JPS58194744A - 針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方法 - Google Patents
針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方法Info
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- JPS58194744A JPS58194744A JP57074572A JP7457282A JPS58194744A JP S58194744 A JPS58194744 A JP S58194744A JP 57074572 A JP57074572 A JP 57074572A JP 7457282 A JP7457282 A JP 7457282A JP S58194744 A JPS58194744 A JP S58194744A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、針状晶α−オキシ水酸化鉄（以下、「α−Ｆ
ｅ００ＨＪと書く）、特に、針状性に優れたα−Ｆ ｅ
ＯＯＨの製造方法に関する。
ｅ００ＨＪと書く）、特に、針状性に優れたα−Ｆ ｅ
ＯＯＨの製造方法に関する。
α−Ｆｅ００Ｈは、第一鉄塩たとえば硫酸第一鉄、塩化
第−鉄等の水溶液に、該第−鉄塩に対して当量以上の水
酸化アルカリたとえば水酸化す）９ウムを加えて生成す
るアルカリ性の水酸化第一鉄のコロイド分散液に、空気
等の酸素含賓ガスを導入接触漸させることに上り晶出し
てくる黄色または緑黄色の針状結晶であり、磁性鉄粉、
フエライト等の磁性材料、鉄系顔料、触媒等の製造原料
とＬ７て菖養な物質であり、特に枝分れがなく針状性に
優れたα−Ｆｅ００Ｈは磁性材料製造原料の出発物質と
して嵐養である。α−ＦｅＯＯＨの針状性は前記水酸化
第一鉄のコロイド分散液中の鉄以外の金属化合物に大き
く影響されることが知られている。
第−鉄等の水溶液に、該第−鉄塩に対して当量以上の水
酸化アルカリたとえば水酸化す）９ウムを加えて生成す
るアルカリ性の水酸化第一鉄のコロイド分散液に、空気
等の酸素含賓ガスを導入接触漸させることに上り晶出し
てくる黄色または緑黄色の針状結晶であり、磁性鉄粉、
フエライト等の磁性材料、鉄系顔料、触媒等の製造原料
とＬ７て菖養な物質であり、特に枝分れがなく針状性に
優れたα−Ｆｅ００Ｈは磁性材料製造原料の出発物質と
して嵐養である。α−ＦｅＯＯＨの針状性は前記水酸化
第一鉄のコロイド分散液中の鉄以外の金属化合物に大き
く影響されることが知られている。
たとえば、特開昭５４−６４１００号公栂には不純物と
してマンガンイオンを含有する第一鉄塩な原料とする場
合の留意点が、特公昭５５−８４６４号公暢には酸化チ
タンのα−Ｆｅ００Ｈ製造に及ぼす影響およびその除去
方法が記載されており、また、特開昭５６−１６９０６
号、同５６−１６９０８号、同５７−２３００３号公籟
等には鉄以外の金属たとえば、アルミニクム、亜鉛、ケ
イ素、ニッケル、およびアルカリ土類金属の１種または
２種以トの水可溶性化合物の存在下、水酸化第一鉄のコ
ロイド分散液な酸化して針状性に優れたα−ＦｅＯＯＨ
を製造する方法が開示されている。しかしながら、工業
的すα−）’ｅ００Ｈの製造においては工業的に入手し
属い摩＠第一鉄塩な使用しなければならず、この場合特
定の不純物を処理したり、特定の金属化合物を添加する
だけでは目的とする針状性すなはち枝分れがなく、実軸
と短軸との軸比が５〜２゜のα−ＦｅＯＯＨを得ること
ができず、特に原料のロットが変るだけで実現性が得ら
れない欠陥を有している。たとえば、工業的な工ＩＩＷ
Ｌ料である硫酸第一鉄（７水塩）の日本工業規格ＪＩＳ
Ｋ−１４４６号において１号Ａ規格品について鉄ン１９
，２憾硫酸第二鉄（Ｆｅ、 （ＳＯ，）ｓ ） ＜ ０
．５−１Ｔ １０ｘ ＜ｏ、ｏ ０５ （Ｃｕ＜ ０．
００２％、 Ｍｕ ＜ ０．１嚢、水不溶分＜０．２
憾、塩酸不溶分く００２東付着水分く０．３優と規定さ
れ、相当の不純物が許容されており、さらに工業的に人
手し易い１号Ｂ規格品ないし２号品においては不純分の
許容濃度はさらに緩和されている。
してマンガンイオンを含有する第一鉄塩な原料とする場
合の留意点が、特公昭５５−８４６４号公暢には酸化チ
タンのα−Ｆｅ００Ｈ製造に及ぼす影響およびその除去
方法が記載されており、また、特開昭５６−１６９０６
号、同５６−１６９０８号、同５７−２３００３号公籟
等には鉄以外の金属たとえば、アルミニクム、亜鉛、ケ
イ素、ニッケル、およびアルカリ土類金属の１種または
２種以トの水可溶性化合物の存在下、水酸化第一鉄のコ
ロイド分散液な酸化して針状性に優れたα−ＦｅＯＯＨ
を製造する方法が開示されている。しかしながら、工業
的すα−）’ｅ００Ｈの製造においては工業的に入手し
属い摩＠第一鉄塩な使用しなければならず、この場合特
定の不純物を処理したり、特定の金属化合物を添加する
だけでは目的とする針状性すなはち枝分れがなく、実軸
と短軸との軸比が５〜２゜のα−ＦｅＯＯＨを得ること
ができず、特に原料のロットが変るだけで実現性が得ら
れない欠陥を有している。たとえば、工業的な工ＩＩＷ
Ｌ料である硫酸第一鉄（７水塩）の日本工業規格ＪＩＳ
Ｋ−１４４６号において１号Ａ規格品について鉄ン１９
，２憾硫酸第二鉄（Ｆｅ、 （ＳＯ，）ｓ ） ＜ ０
．５−１Ｔ １０ｘ ＜ｏ、ｏ ０５ （Ｃｕ＜ ０．
００２％、 Ｍｕ ＜ ０．１嚢、水不溶分＜０．２
憾、塩酸不溶分く００２東付着水分く０．３優と規定さ
れ、相当の不純物が許容されており、さらに工業的に人
手し易い１号Ｂ規格品ないし２号品においては不純分の
許容濃度はさらに緩和されている。
本発明は工業的に生産された第一鉄塩な原料とするｔｌ
−ＦｅＯＯＨの製造方法を提供することを目的とし、ま
た１京料第−鉄塩水溶液中の第二鉄イオンを第一鉄イオ
ンに還元すると同時に該水溶液な ゛°゛精製する
方法を提供することを別の目的とする。
−ＦｅＯＯＨの製造方法を提供することを目的とし、ま
た１京料第−鉄塩水溶液中の第二鉄イオンを第一鉄イオ
ンに還元すると同時に該水溶液な ゛°゛精製する
方法を提供することを別の目的とする。
本発明は、１紀目的を達成すべく鋭意研究の結果、α−
Ｆｅ００Ｈ（Ｄ針状性、特に、該α−Ｆｅ００Ｈを原料
とする強磁性鉄粉の磁気特性が、水酸化第一鉄のコロイ
ド分散液中の鉄以外の金属化合物と同尋以Ｌ（−第二鉄
イオン濃度に影響されることを見出し本発明を完成した
。
Ｆｅ００Ｈ（Ｄ針状性、特に、該α−Ｆｅ００Ｈを原料
とする強磁性鉄粉の磁気特性が、水酸化第一鉄のコロイ
ド分散液中の鉄以外の金属化合物と同尋以Ｌ（−第二鉄
イオン濃度に影響されることを見出し本発明を完成した
。
本発明は、第一鉄塩水溶液と該鉄塩に対し当蓋以Ｆの水
酸化アルカリとの反応により生成するアルカリ性の水酸
化第一鉄のコロイド分散液と酸素宮＾ガスとを接触反応
させることにより針状晶α−オキシ水鹸化鉄を晶出され
る方法において原料第一鉄塩の水溶液と金属鉄および／
または金ｗ４亜鉛とを接触反応させることにより反応液
中の全鉄イオンに対する第二鉄イオンの濃度を３チ以ド
とすることを特徴とする針状晶α−オキシ水酸化鉄の製
造方法である。
酸化アルカリとの反応により生成するアルカリ性の水酸
化第一鉄のコロイド分散液と酸素宮＾ガスとを接触反応
させることにより針状晶α−オキシ水鹸化鉄を晶出され
る方法において原料第一鉄塩の水溶液と金属鉄および／
または金ｗ４亜鉛とを接触反応させることにより反応液
中の全鉄イオンに対する第二鉄イオンの濃度を３チ以ド
とすることを特徴とする針状晶α−オキシ水酸化鉄の製
造方法である。
本発明４二おいて原料である第一鉄塩は硫酸第一鉄、塩
化第一鉄４、工業的に生鉱さゝれているーーー鉄°塩の
いずれをも使用することができ不純物とし°〔第二鉄塩
および鉄以外の金属の化合物を含有しているものでもよ
い。特に硫酸第一鉄が工業的に大皺に生産され入手し易
いので好ましい。金属鉄として鉄の旋盤加工による切削
屑、還元鉄粉吟な金属亜鉛としては板状、粒状および粉
末状のいずれをも使用することができる。
化第一鉄４、工業的に生鉱さゝれているーーー鉄°塩の
いずれをも使用することができ不純物とし°〔第二鉄塩
および鉄以外の金属の化合物を含有しているものでもよ
い。特に硫酸第一鉄が工業的に大皺に生産され入手し易
いので好ましい。金属鉄として鉄の旋盤加工による切削
屑、還元鉄粉吟な金属亜鉛としては板状、粒状および粉
末状のいずれをも使用することができる。
本発明において、原料第一鉄塩の水溶液に鉱酸たとえば
硫酸、塩酸等を添加して酸性水溶液とし、金−鉄および
／または金属亜鉛と接触反応させることにより該原料第
一鉄塩の水溶液中の第二鉄イオンは第一鉄イオンに還元
される。たとえば硫酸第一鉄を原料とし、金属鉄を用い
て還元処理を行う場合、硫酸第一鉄水溶液に硫酸を加え
て還元反応処理後の反応液の水素イオン濃度がＰＨ２，
６以下となるようにａｉｍ整し、該硫酸第一鉄の酸性水
溶液と金属鉄とを接触させること１；より原料第一鉄水
溶液中の第二鉄イオンは第一鉄イオンに還元される。硫
酸第一鉄の酸性水溶液と金属鉄との接触方法は、鉄の＆
馨切削騎、みがき鉄板の切端等を充填したカラムに円１
を１１！！シた硫酸第一鉄の酸性水浴液を通液させても
よく、また攪拌機付の反応槽にＰＨなａｍ侵した硫酸第
一鉄の酸性水＃液な張込み該酸性水溶液中の第二鉄イオ
ンの還元当量の０．５ないし２倍当量の還元鉄粉を加え
て十分攪拌することにより回分的に処理してもよい。一
方、進元剤として金属亜鉛を用いる場合には、硫酸第一
鉄水溶液のＰＨ調整を、還元処理後の反応液においてＰ
Ｈ４以下となるように行う。還元剤として亜鉛を用いる
と、亜鉛イオンよ１ノイオン化傾向の低い共存金属イオ
ンたとえばＡｇ、 Ｃｕ、 Ｎｉ、Ｃ０１Ｃｄ、
Ａ＆、等が不純物として混入している場合、析出して
くる不溶分を１遇することにより除去することができる
。硫酸第一鉄の酸性水溶液と、金属亜鉛との接触は、板
状または粒状の亜鉛を充填したカラムに該酸性溶液を通
液してもよく、また攪拌槽内において該酸性水溶液と亜
鉛粉末とを回分的に接触してもよい。この場合亜鉛末を
、第二鉄イオンの還元当量に対し１ないし２倍当量を該
酸性水溶液に添加し攪拌する。
硫酸、塩酸等を添加して酸性水溶液とし、金−鉄および
／または金属亜鉛と接触反応させることにより該原料第
一鉄塩の水溶液中の第二鉄イオンは第一鉄イオンに還元
される。たとえば硫酸第一鉄を原料とし、金属鉄を用い
て還元処理を行う場合、硫酸第一鉄水溶液に硫酸を加え
て還元反応処理後の反応液の水素イオン濃度がＰＨ２，
６以下となるようにａｉｍ整し、該硫酸第一鉄の酸性水
溶液と金属鉄とを接触させること１；より原料第一鉄水
溶液中の第二鉄イオンは第一鉄イオンに還元される。硫
酸第一鉄の酸性水溶液と金属鉄との接触方法は、鉄の＆
馨切削騎、みがき鉄板の切端等を充填したカラムに円１
を１１！！シた硫酸第一鉄の酸性水浴液を通液させても
よく、また攪拌機付の反応槽にＰＨなａｍ侵した硫酸第
一鉄の酸性水＃液な張込み該酸性水溶液中の第二鉄イオ
ンの還元当量の０．５ないし２倍当量の還元鉄粉を加え
て十分攪拌することにより回分的に処理してもよい。一
方、進元剤として金属亜鉛を用いる場合には、硫酸第一
鉄水溶液のＰＨ調整を、還元処理後の反応液においてＰ
Ｈ４以下となるように行う。還元剤として亜鉛を用いる
と、亜鉛イオンよ１ノイオン化傾向の低い共存金属イオ
ンたとえばＡｇ、 Ｃｕ、 Ｎｉ、Ｃ０１Ｃｄ、
Ａ＆、等が不純物として混入している場合、析出して
くる不溶分を１遇することにより除去することができる
。硫酸第一鉄の酸性水溶液と、金属亜鉛との接触は、板
状または粒状の亜鉛を充填したカラムに該酸性溶液を通
液してもよく、また攪拌槽内において該酸性水溶液と亜
鉛粉末とを回分的に接触してもよい。この場合亜鉛末を
、第二鉄イオンの還元当量に対し１ないし２倍当量を該
酸性水溶液に添加し攪拌する。
本発明において第一鉄塩の酸性水溶液を金属鉄または金
属亜鉛と接触反応させた後さらに金属亜鉛または金属鉄
と接触反応させる２段違元を行うことができる。金属鉄
による還元反応のＰＨよりも金属亜鉛による還元反応の
ＰＨが高いので、金属鉄−金属亜鉛の順で行うのが好ま
しい。第一鉄塩の水溶液を金属鉄で還元する場合、原料
中にもともと存在している不純物は別として異種金属の
それ以上の混入は防止で永るが、＆属亜鉛で還元する場
合には亜鉛イオンの混入な全鉄イオンに対して５庫子係
以下に留めることが好ましい。亜鉛イオンの多量の混入
は顔料として使用する α−ＦｅＯＯＨの耐熱性を向上
するといわれているが磁性材料として使用する場合の磁
気特性に影響を与える針状性に悪影響を及ぼす。
属亜鉛と接触反応させた後さらに金属亜鉛または金属鉄
と接触反応させる２段違元を行うことができる。金属鉄
による還元反応のＰＨよりも金属亜鉛による還元反応の
ＰＨが高いので、金属鉄−金属亜鉛の順で行うのが好ま
しい。第一鉄塩の水溶液を金属鉄で還元する場合、原料
中にもともと存在している不純物は別として異種金属の
それ以上の混入は防止で永るが、＆属亜鉛で還元する場
合には亜鉛イオンの混入な全鉄イオンに対して５庫子係
以下に留めることが好ましい。亜鉛イオンの多量の混入
は顔料として使用する α−ＦｅＯＯＨの耐熱性を向上
するといわれているが磁性材料として使用する場合の磁
気特性に影響を与える針状性に悪影響を及ぼす。
本発明において、前記方法で全鉄イオンに対する第二鉄
イオンの濃度が３嘩以下となるよう処理された反応液を
再び第一鉄イオンが第二鉄イオンに酸化されるのを防止
すべく非酸化性雰囲気でｒ過ゝ・未８応０還元金属片お
よび不溶性固形分を 、１分離除去した後、該反
応液中の全鉄に対し当量以上の水酸化アルカリ、たとえ
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を加えることに
よＩ）アルカリ性の水酸化第一鉄のコロイド分散液を生
成させ、ついで該コロイド分散液に酸素含有ガスたとえ
ば空気等を導入接触させることにより針状性に優れたα
−ＦｅＯＯＨを晶出させる。原料反応液中の第二鉄イオ
ン濃度が全鉄イオンに対して３嘩を越えると生成したα
−Ｆｅ００Ｈ（に珪酸被覆を処し、加熱脱水して得られ
る珪酸被覆へマタイ）（ＳｊＯ，被覆α−Ｆｅ、０．）
を還元性ガスを用いて加熱還元し【 て針状強磁性鉄粉を製造する過程で形崩廟を起し得られ
た針状強磁性鉄粉の磁気特性、特に保磁カニＨｃ、およ
び角形比： ｋ／／Ｆ、が低下し好ましくない。
イオンの濃度が３嘩以下となるよう処理された反応液を
再び第一鉄イオンが第二鉄イオンに酸化されるのを防止
すべく非酸化性雰囲気でｒ過ゝ・未８応０還元金属片お
よび不溶性固形分を 、１分離除去した後、該反
応液中の全鉄に対し当量以上の水酸化アルカリ、たとえ
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を加えることに
よＩ）アルカリ性の水酸化第一鉄のコロイド分散液を生
成させ、ついで該コロイド分散液に酸素含有ガスたとえ
ば空気等を導入接触させることにより針状性に優れたα
−ＦｅＯＯＨを晶出させる。原料反応液中の第二鉄イオ
ン濃度が全鉄イオンに対して３嘩を越えると生成したα
−Ｆｅ００Ｈ（に珪酸被覆を処し、加熱脱水して得られ
る珪酸被覆へマタイ）（ＳｊＯ，被覆α−Ｆｅ、０．）
を還元性ガスを用いて加熱還元し【 て針状強磁性鉄粉を製造する過程で形崩廟を起し得られ
た針状強磁性鉄粉の磁気特性、特に保磁カニＨｃ、およ
び角形比： ｋ／／Ｆ、が低下し好ましくない。
本発明の方法は公知のα−Ｆｅ００Ｈの製造方法のいず
れにも適用でき強磁性鉄粉製造のために鉄以外の金属た
とえばＰｄ、 Ａｇ、 Ｃｕ、 Ｎ１、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、 Ｚｎ、 ８ｕ％Ｓｄ等を添加してα−Ｆｅ０
０Ｈを製造する方法においても、原料第一鉄塩水溶液中
の第二鉄イオン濃度な全鉄イオンに対し３慢以下に制限
することにより極めて針状性に優れたα−Ｆｅ００Ｈを
得ることができる。特に、鉄以外の金属を添加する場合
には金属亜鉛を用いて原料第一鉄塩水溶液中の第二鉄イ
オンを第一鉄イオンに還元することにより原料第一鉄塩
中の亜鉛よりもイオン化傾向の少ない金属イオンも同時
に還元除去されるので、水酸化アルカリ添加後、所望と
する金属の可溶性塩を改めて添加することにより添加量
を限定することができる。
れにも適用でき強磁性鉄粉製造のために鉄以外の金属た
とえばＰｄ、 Ａｇ、 Ｃｕ、 Ｎ１、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、 Ｚｎ、 ８ｕ％Ｓｄ等を添加してα−Ｆｅ０
０Ｈを製造する方法においても、原料第一鉄塩水溶液中
の第二鉄イオン濃度な全鉄イオンに対し３慢以下に制限
することにより極めて針状性に優れたα−Ｆｅ００Ｈを
得ることができる。特に、鉄以外の金属を添加する場合
には金属亜鉛を用いて原料第一鉄塩水溶液中の第二鉄イ
オンを第一鉄イオンに還元することにより原料第一鉄塩
中の亜鉛よりもイオン化傾向の少ない金属イオンも同時
に還元除去されるので、水酸化アルカリ添加後、所望と
する金属の可溶性塩を改めて添加することにより添加量
を限定することができる。
本発明は、第一鉄塩の水溶液中の全鉄イオンに対する第
二鉄イオンの濃度を３−以下に限定することにより、枝
分れの少ない長軸と短軸との軸比が５〜２０で、かつ長
軸長の分布幅の小さい、すなはち針状性に優れたα−Ｆ
・ＯＯＨを製造し得る方法を提供するだけでなく、本方
法を用いることにより原料として使用し得る第一鉄塩の
適用範囲を拡げる効果を有する。さらに本発明の方法で
得られたα−ＦｅＯＯＨを含水ケイ酸ゲルで被覆した後
加熱脱水し、ついで還元性ガス気流中で加熱還元して得
られた磁性鉄粉は、極めて優れた磁気特性を示し、磁気
記録媒体用磁性鉄粉とすることができる。
二鉄イオンの濃度を３−以下に限定することにより、枝
分れの少ない長軸と短軸との軸比が５〜２０で、かつ長
軸長の分布幅の小さい、すなはち針状性に優れたα−Ｆ
・ＯＯＨを製造し得る方法を提供するだけでなく、本方
法を用いることにより原料として使用し得る第一鉄塩の
適用範囲を拡げる効果を有する。さらに本発明の方法で
得られたα−ＦｅＯＯＨを含水ケイ酸ゲルで被覆した後
加熱脱水し、ついで還元性ガス気流中で加熱還元して得
られた磁性鉄粉は、極めて優れた磁気特性を示し、磁気
記録媒体用磁性鉄粉とすることができる。
本発明は、針状性に優れたα−ＦｅＯＯＨの製造方法を
提供するものでありその産業的意義は極めて大きい。
提供するものでありその産業的意義は極めて大きい。
以下、本発明を実施例によりさらに詳細１＝説明する。
ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない
。
。
実施例１゜
工業用Ｊ Ｉ ８４４ｔＡ相当品の硫酸第一鉄７水塩１
４０Ｉを充分脱気した蒸留れに溶解して全量を５００１
とした。この液をＪＩＳＫ８９７８ 記載の第二鉄イ
オン試験方法ｄ＝従って定置分析したところ全鉄イオン
当り６．２−であり・た。この液１ｍ４Ｎ−Ｈ，５ｏ４
２０ａＪ及び試薬電解鉄粉１．５＃を添加し６０℃で３
０分間攪拌した。硫＃１１第一鉄水溶液の色１ま緑色力
）ら透明な薄青色に変化した。この液の第二鉄イオン濃
度を定量分析したところ１．２１であった。この液にＮ
ｉＳＯ４−・６に４０６．５５Ｎ を添加して溶解し
た。
４０Ｉを充分脱気した蒸留れに溶解して全量を５００１
とした。この液をＪＩＳＫ８９７８ 記載の第二鉄イ
オン試験方法ｄ＝従って定置分析したところ全鉄イオン
当り６．２−であり・た。この液１ｍ４Ｎ−Ｈ，５ｏ４
２０ａＪ及び試薬電解鉄粉１．５＃を添加し６０℃で３
０分間攪拌した。硫＃１１第一鉄水溶液の色１ま緑色力
）ら透明な薄青色に変化した。この液の第二鉄イオン濃
度を定量分析したところ１．２１であった。この液にＮ
ｉＳＯ４−・６に４０６．５５Ｎ を添加して溶解し
た。
この液を濾過して、２００１のＮａＯＨを溶解した１、
５１のＮ ａ ＯＨ水溶液艦−攪拌下ｌ−６０°Ｃで注
加した。この結果Ｆｅ（ＯＨ）、、 Ｎ１（ＯＨ）雪
のコロイド混合液が得られた。これを６０℃、８ＧＯｒ
ｐｍの攪拌下１１／分の速度で空気を吹込み酸化反応を
おこない３時間で酸化を終了した。生成したα−Ｆｅ０
０Ｈは長軸の長さ１．０〜１．５μ罵、短軸０．０３〜
０．０４μ罵であり枝分かれのすくないものであった。
５１のＮ ａ ＯＨ水溶液艦−攪拌下ｌ−６０°Ｃで注
加した。この結果Ｆｅ（ＯＨ）、、 Ｎ１（ＯＨ）雪
のコロイド混合液が得られた。これを６０℃、８ＧＯｒ
ｐｍの攪拌下１１／分の速度で空気を吹込み酸化反応を
おこない３時間で酸化を終了した。生成したα−Ｆｅ０
０Ｈは長軸の長さ１．０〜１．５μ罵、短軸０．０３〜
０．０４μ罵であり枝分かれのすくないものであった。
これに、鉄含量当り３．１１６の８４０．をケイ酸ゲル
として被覆し１３０℃で乾燥し５００℃２時間で加熱脱
水し４３０℃で水素ガスにより還元したところ磁気特性
が、保磁力； Ｈｃ −１４４０エルステツド、測定磁
場１０にエルステッドにおける飽和磁化；＃Ｉ−ｌ−１
６０ｅ／Ｉ、角形比←／ｇ、＝Ｑ、５２ を示し良好
な針状磁性鉄粉と認めた。
として被覆し１３０℃で乾燥し５００℃２時間で加熱脱
水し４３０℃で水素ガスにより還元したところ磁気特性
が、保磁力； Ｈｃ −１４４０エルステツド、測定磁
場１０にエルステッドにおける飽和磁化；＃Ｉ−ｌ−１
６０ｅ／Ｉ、角形比←／ｇ、＝Ｑ、５２ を示し良好
な針状磁性鉄粉と認めた。
実施例２゜
工業用ＪＩＳ １号Ｂ規格の硫酸第一鉄７水塩１４０Ｉ
を充分窒素ガスで脱酸素した蒸留水に溶解して全量な５
００ｄとした。この液の第二鉄イオンを分析して５．５
％ （全鉄当り）であった。この液 １１ のＰＨは２４であり、これは、硫酸第一鉄が酸化されて
グリーンラストあるいはオキＶ水酸化鉄が生成した線虫
じた水素イオンの影響である。
を充分窒素ガスで脱酸素した蒸留水に溶解して全量な５
００ｄとした。この液の第二鉄イオンを分析して５．５
％ （全鉄当り）であった。この液 １１ のＰＨは２４であり、これは、硫酸第一鉄が酸化されて
グリーンラストあるいはオキＶ水酸化鉄が生成した線虫
じた水素イオンの影響である。
Ｆｅｔ？ 十 ↓０． ＋ ）Ｈ，０→
Ｆｅ”０ ・ＯＨ＋ ２Ｈ”この液に試薬−級亜鉛
末２１を添加し３０分間攪拌したところ溶液の色が緑色
から薄青色へと変化し、注意深く観察するとＺｎ末表面
から水素が発生していた。この液を濾過して第二鉄イオ
ンを分析したところ０．８饅であった。この液を５モル
のＮａＯＨを１．５ｊの蒸留水に溶解した３１四つロフ
ラスコに攪拌しつつ注加し、空気を吹込んで５５℃にお
いて３時間鹸化し、長軸０６〜１２μ寓短軸０．０３〜
００４声富の枝分かれのない均一なα−Ｆｅ００Ｈを得
た。このα−ＦｅＯＯＨは鉄原子当り１．６６原子優の
亜鉛を含有していた。これを鉄含量当り２０％ＳｉＯ，
換算の含水ケイ酸ゲル被覆を施し１３０℃で乾燥し、５
００℃で加熱脱水し４２０℃で水素ガスにより還元して
針状磁性鉄粉を得たこの粉末磁気特性は保磁力； Ｈｃ
−１４２０エルステツド測定磁場１０キロエルステツ
ドにおける飽和磁化；σＩ＝１５８ｅｍｕ／ｊ 角形
比； ｅｋ７．、 ＝＝ ０．５３であった。
Ｆｅ”０ ・ＯＨ＋ ２Ｈ”この液に試薬−級亜鉛
末２１を添加し３０分間攪拌したところ溶液の色が緑色
から薄青色へと変化し、注意深く観察するとＺｎ末表面
から水素が発生していた。この液を濾過して第二鉄イオ
ンを分析したところ０．８饅であった。この液を５モル
のＮａＯＨを１．５ｊの蒸留水に溶解した３１四つロフ
ラスコに攪拌しつつ注加し、空気を吹込んで５５℃にお
いて３時間鹸化し、長軸０６〜１２μ寓短軸０．０３〜
００４声富の枝分かれのない均一なα−Ｆｅ００Ｈを得
た。このα−ＦｅＯＯＨは鉄原子当り１．６６原子優の
亜鉛を含有していた。これを鉄含量当り２０％ＳｉＯ，
換算の含水ケイ酸ゲル被覆を施し１３０℃で乾燥し、５
００℃で加熱脱水し４２０℃で水素ガスにより還元して
針状磁性鉄粉を得たこの粉末磁気特性は保磁力； Ｈｃ
−１４２０エルステツド測定磁場１０キロエルステツ
ドにおける飽和磁化；σＩ＝１５８ｅｍｕ／ｊ 角形
比； ｅｋ７．、 ＝＝ ０．５３であった。
実施例３゜
実施例２で使用した硫１１ｉ！４−鉄７水塩を開封した
まま放置したところ１ケ月後には水分を含み更に酸化さ
れて黄緑色に変色していた。この硫酸第一鉄中の第二鉄
イオンを分析したところ全鉄当り１Ｏ９５−であった。
まま放置したところ１ケ月後には水分を含み更に酸化さ
れて黄緑色に変色していた。この硫酸第一鉄中の第二鉄
イオンを分析したところ全鉄当り１Ｏ９５−であった。
この硫酸鉄７．３１＃を５０１のイオン交換水に溶解し
４Ｎ−Ｈ，８０，１ｊを添加して還元鉄粉２００＃を加
え、更ベニ亜鉛末２００＃１ｋ１ｍ加して攪拌を続けた
ところ初め褐色だった液が透明な薄青色に変わった。分
析の結果第二鉄イオンの量は全鉄当り０．４−となって
いた。この液を濾過してから工業用固型苛性ソーダ（フ
レーク）１０りを５０１の水に溶解した液Ｃ二注加し、
４０℃で空気を１５１／分で吹込み酸化し５時間で反応
が終了した。生成したα−Ｆｅ００Ｈは長軸０５〜０８
μｍ短軸０．０２〜０．０３μ肩の枝のすくない均一な
ものであった。元素分析の結果鉄原子当り１．３０原子
−の亜鉛を含有していた。このα−Ｆ ｅ ＯＯＨを実
施例１と全く同様に被覆・加熱脱水還元して得られた針
状鉄粉の粉末磁気特性はＨｃ −１４８０エルステツド
、（ＦＪ＝ １５２ ＊ｒｎｕ／Ｉ ｇｒ／１ｈ−０
，５３であり磁気記録媒体用磁性鉄粉として良好なもの
と認められる。
４Ｎ−Ｈ，８０，１ｊを添加して還元鉄粉２００＃を加
え、更ベニ亜鉛末２００＃１ｋ１ｍ加して攪拌を続けた
ところ初め褐色だった液が透明な薄青色に変わった。分
析の結果第二鉄イオンの量は全鉄当り０．４−となって
いた。この液を濾過してから工業用固型苛性ソーダ（フ
レーク）１０りを５０１の水に溶解した液Ｃ二注加し、
４０℃で空気を１５１／分で吹込み酸化し５時間で反応
が終了した。生成したα−Ｆｅ００Ｈは長軸０５〜０８
μｍ短軸０．０２〜０．０３μ肩の枝のすくない均一な
ものであった。元素分析の結果鉄原子当り１．３０原子
−の亜鉛を含有していた。このα−Ｆ ｅ ＯＯＨを実
施例１と全く同様に被覆・加熱脱水還元して得られた針
状鉄粉の粉末磁気特性はＨｃ −１４８０エルステツド
、（ＦＪ＝ １５２ ＊ｒｎｕ／Ｉ ｇｒ／１ｈ−０
，５３であり磁気記録媒体用磁性鉄粉として良好なもの
と認められる。
比較例１
実施？４１に使用した硫酸第一鉄７水塩（鉄含量当り６
２憾の第二鉄イオンを含む）何ら還元処理を行わず、そ
のまま硫酸ニッケルと共に水に溶解した他は実ｋ１４１
と全く同様に処理してα−Ｆｅ００Ｈを製造した。１１
子顕微鏡による観察によれば長軸の灸さＩＤ−２５μ陽
と入濃いものが目立ち、かつ栗のイガ状に結晶化してい
るものが見られた。
２憾の第二鉄イオンを含む）何ら還元処理を行わず、そ
のまま硫酸ニッケルと共に水に溶解した他は実ｋ１４１
と全く同様に処理してα−Ｆｅ００Ｈを製造した。１１
子顕微鏡による観察によれば長軸の灸さＩＤ−２５μ陽
と入濃いものが目立ち、かつ栗のイガ状に結晶化してい
るものが見られた。
コノα−Ｆ＠ＯＯＨを実施例１と同様に処理して鉄粉な
得た。この粉末磁気特性はＨｃ ＝ ９７０エルステツ
ド、ａｔ ＝ １６２ ｅｒｏｕ／Ｉ ｔｐｒ／ａｘ
＝ ０．４９と悪かった。
得た。この粉末磁気特性はＨｃ ＝ ９７０エルステツ
ド、ａｔ ＝ １６２ ｅｒｏｕ／Ｉ ｔｐｒ／ａｘ
＝ ０．４９と悪かった。
鉄粉中のＮｉ含量を念のため分析したところ実施例１の
鉄粉は鉄原子当り４．３１Ｑ子憾のＮｉを含有し本例の
鉄粉は４，４原子優のＮｉ含量でほとんど差はなかった
。
鉄粉は鉄原子当り４．３１Ｑ子憾のＮｉを含有し本例の
鉄粉は４，４原子優のＮｉ含量でほとんど差はなかった
。
比較例２
原料に第二鉄イオンを３．８慢含む硫酸第一鉄７水塩（
試薬特級の経時変化品）を用い、曲鉛末添加道元を実施
せず硫酸曲鉛（ＺｎＳ０４・７鳩０ ） ６．６ ＃を
硫酸第一鉄水溶液に加えた他は実施例２と同様にしてα
−Ｆｅ００Ｈを製造した。電子顕徹鋺観察によれば長袖
長さの分布がすこし広い他は実施例２とはり同様なα−
ＦｅＯＯＨであり、鉄原子当り１８原子嚢の曲鉛を含有
していた。これを実施例２と同様に被覆・乾燥・加熱脱
水還元して得られた鉄粉の磁気特性はＨｃ ＝ １２８
０エルステツド 測定磁場１０キロエルステツドにおけ
るｇｚ ＝ １５６６ｍｕ／ｊ、ｏｒ／ａｔ ＝ ０．
５１であった。この結果から第二鉄イオンのＩ！に彰譬
があると認められる。
試薬特級の経時変化品）を用い、曲鉛末添加道元を実施
せず硫酸曲鉛（ＺｎＳ０４・７鳩０ ） ６．６ ＃を
硫酸第一鉄水溶液に加えた他は実施例２と同様にしてα
−Ｆｅ００Ｈを製造した。電子顕徹鋺観察によれば長袖
長さの分布がすこし広い他は実施例２とはり同様なα−
ＦｅＯＯＨであり、鉄原子当り１８原子嚢の曲鉛を含有
していた。これを実施例２と同様に被覆・乾燥・加熱脱
水還元して得られた鉄粉の磁気特性はＨｃ ＝ １２８
０エルステツド 測定磁場１０キロエルステツドにおけ
るｇｚ ＝ １５６６ｍｕ／ｊ、ｏｒ／ａｔ ＝ ０．
５１であった。この結果から第二鉄イオンのＩ！に彰譬
があると認められる。
出 願 入 日本曹達株式会社
代理人 伊藤晴之
横 山 吉 美
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、第一鉄塩水溶液と咳鉄塩に対し当量以上の水酸化ア
ルカリとの反応により生成するアルカリ性の水酸化第一
鉄のコロイド分散液と酸素含有ガスとを接触反応させる
ことにより針状晶α−オキシ水酸化鉄な晶出させる方法
において、原料第一鉄塩の水溶液と金属鉄および／また
は金属亜鉛とを接触反応させることにより、反応液中の
全鉄イオンに対する第二鉄イオンの濃度を３憾以下とす
ることを特徴とする針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方
法。 ２、原料第一鉄塩の鉱酸酸性水溶液と、金属鉄および／
または金属亜鉛とを接触反応させることにより原料第一
鉄塩の水溶液中の第二鉄イオンを第一鉄イオンに還元し
、該反応液中の全鉄イオンに対する第二鉄イオンの濃度
を３−以下とし、ついで該反応液と該反応液中の第一鉄
イオンに対し当量以上の水酸化アルカリとを反応させア
ルカッ性の水酸化第一鉄のコロイド分散液を生成させ、
該コロイド分散液と酸素含有ガスとを接触反応させるこ
とによりα−オキシ水酸化鉄の針状結晶な晶出させる特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、［＠第一鉄塩が日本工業規格ＪＩＳＫ１４４６号に
規定された硫酸第一鉄７水塩またはその相当品である特
許請求の範囲第１項および第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57074572A JPS58194744A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57074572A JPS58194744A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194744A true JPS58194744A (ja) | 1983-11-12 |
Family
ID=13551043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57074572A Pending JPS58194744A (ja) | 1982-05-06 | 1982-05-06 | 針状晶α−オキシ水酸化鉄の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58194744A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294427A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-10-23 | Bayer Ag | 酸化鉄の製造方法およびその使用 |
-
1982
- 1982-05-06 JP JP57074572A patent/JPS58194744A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001294427A (ja) * | 2000-03-06 | 2001-10-23 | Bayer Ag | 酸化鉄の製造方法およびその使用 |
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