JPS5819299B2 - 焼熱発香物賦香法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は火熱を加えて芳香を発圧せしめ香りを楽しむ線
香、抹香、室内香、トイレ香等の焼熱発香物の賦香方法
に関するものである。

従来、焼熱発香物に対する賦香方法としては液体香料、
粉末香料のいずれも発香物基材中に結合材等と共に熱水
、温水等を用いて直接線合わせ混入することが通常であ
ったが、液体香料は揮発性が極めて高く、また熱、光等
の外力に対して弱く変質しやすいため、製造工程中及び
製品の貯蔵中に散逸、変化しやすく、また線香等におい
ては開封後時日を経過したものは開封直後のものに比較
して香料の有効量が減少して発薫が悪くなりやすいもの
であった。

したがって発香物の製造にあたっては香料の散逸、変化
をあらかじめ勘案して之を多量に使用することが必要に
なってコスト高になる上、保存中に他の物に移り香しや
すく、またこれら散逸、変化のため発香物中の香料の分
布が均一にならない故に発薫の均一性が保持し難く、ま
た軽い匂いの賦香は非常に困難であった。

またローズ、バイオレット等の多種類の成分を混合せし
めた調合香料により賦香したいとき、製造工程及び貯蔵
中に揮発性の高い成分はど早期に消失するため、蒸焼時
に必要な成分が不足となって配合のバランスがくずれ、
予期した正確な芳香が得られ難く、また多種類の成分を
そのまま混入すればその中の幾つかが結合して好ましく
ない合成臭を生じ、芳香に対する障害となることも屡々
生ずる欠点を有していた。

本発明は上記の如き従来の焼熱発香物の欠点を除き、常
温条件下においては発香物中の香料が不活性で製造工程
中或は長期の保存中にも香料が散逸、゛変化しないよう
に為し、且つ焼熱時においては香料が全時間に互って均
−且つ正確に発薫するように為すことを目的とする焼熱
発香物の賦香法に係るものである。

本発明の詳細な説明すればα−１β−１及びγ−のうち
何れかのシクロデキストリンと香料（天然及び合成香料
の二種以上を任意に調合せしめたもの）との包接化合物
（Ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ）を粉末
香料と共に賦香材として使用し、これを結合材等と共に
基材中に均一に混入したのち、所要の形状に成形して乾
燥することを特徴とするものである。

包接化合物は一般に原子または分子が結合して生成した
物質の三次元構造の内部に生ずる空孔に他の物質の原子
または分子が一定の組成比にて入り込んで特定の結晶構
造を作るもので、前者の物質はホスト分子（又はホスト
化合物）、後者の物質はゲスト分子（又はゲスト化合物
）と呼ばれるが、ホスト分子は屡々網状或はかご状の構
造を形成し、この構造内に入り込んだゲスト分子を包み
込んで熱、光等の外力に対してゲスト分子を不活性化せ
しめるものであり、本発明は包接化合物におけるこの性
質をオリ用し、シクロデキストリンをホスト化合物とし
、香料をゲスト化合物として包接化合物を形成せしめる
ことにより、常温におＧ）では香料を不活性化して発散
し難く為すと共に、これを焼熱せしめたときにはホスト
化合物であるシクロデキストリンが分解してゲスト化合
物である香料を放出し、芳香を発散するように為すこと
を意図したものである。

シクロデキストリンとは澱粉或はデキストリンに特殊な
酵素を作用せしめて得られるものでありｄ−グルコース
の６〜８単位が環状にα−１，４結合したドーナツ状構
造を有し、ｄ−グルコースが６単位のものはα−シクロ
デキストリン、７単位のものはβ−シクロデキストリン
、８単位のものはγ−シクロデキストＩＪンと呼ばれ、
前記の構造より必然的にその分子の中心部に空孔部を生
ずるものであって、その空孔部の直径はα一体では約６
オングストローム、β一体では７〜８オングストローム
、γ一体では９〜１０オングストロームであり、その高
さは何れも約６オングストロームであることが知られて
いる。

而して、現在香料という名称で一般的に取引されるもの
は天然香料及び合成香料をあわせて４００種はど存在す
るが、これらは化学的にテルペン類ケトン類、アルコー
ル類、アルデヒド類、エステル類等とそれらの誘導体に
分類され、その分子量は１００〜２００のものが大部分
であり、例外的に分子量の大きなものでも３００以内の
ものであって、その三次元的構造も厖大な空間配置にな
るものはないから、全ての香料はシクロデキストリンの
前記空孔部内に入り込み得るものであって、その包接化
の割合（以下包接率という）に多少の差はあっても全て
の天然及び合成香料はシクロデキストリンと包接化合物
を形成し得るものであるまた一般に調合香料は前記天然
及び合成香料の任意のものを適当に混合したものである
から、これもシクロデキストリンと容易に包接化合物を
形成するものである。

なお、末尾に各種香料類のうち代表的な単体香料１２種
のβ−シクロデキストリンに対する包接率のデータ（表
１）及びこれらの包接化合物と包接しない単体香料の熱
的安定性の比較データ（表２）を実験方法と共に示しで
あるが、これらはその包接率に多少の差はあっても、そ
の化学分類的構造の差異を問わず香料とシフロブキス）
ＩＪンとの包接化合物が生成することを示すものであ
り、包接化合物と為すことによりその安定性も飛擢的に
増大していることを歴然と示すものである。

而して、包接化合物を焼熱発香物の賦香材として使用せ
んとするときは、ホスト化合物が発香物基材の熱分解温
度に加熱されたとき急速に分解して容易に香料を遊離放
出し、また常温中においては生理学的に無毒且つ香料に
対する有害臭を有しないものであり、また加熱分解した
ときにも生理学的に有毒な物質を生成せず、香料の発薫
に対する有害臭を発生しないことが必須条件となるが、
本発明におけるホスト化合物たるα−１β−１γ−シク
ロデキストリンは約３００〜３１０’（４度にて速かに
分解する外、上記条件を全て満たすから、焼熱発香物の
賦香材における包接化合物のホスト化合物として特に適
したものである。

本発明は上述の如く焼熱発香物の賦香材としてα−１β
−１γ−の何れかのシクロデキストリンに香料を包接せ
しめた包接化合物を使用することにより、揮発性の極め
て高い液体香料を常温中においては熱、光等の外力に対
して不活性に為すことを得るから、焼熱発香物の製造工
程中、特に熱水或は温水を用いて基材と賦香材をこね合
わせる工程において香料が散逸する慮れかなくなり、ま
た製品の貯蔵中に香料が徐々に散逸及び変質することも
なくなるものである。

したがって香料の使用量は必要最少限にてすむようにな
るからコスト安になり、また長期の保存に耐えるばかり
でなく、線香の場合には香料の量が開封直後より多大の
時日経過後まで一定になり、また発香物中の香料の分布
が均一になるから着火後宮に均一に香料の発薫する製品
を得ることができ、また保存中に他の物に移り香するこ
とも防止することができる。

また軽い匂いの香料も外部に散逸することがなくなるか
ら賦香材料として容易に使用することができるようにな
る。

また香料を多種類使用してそれらの総合した微妙な香り
を発薫せしめたいときにも、それらの各々を含む包接化
合物として混入すれば各成分の配合のバランスが崩れる
ことがないから、最初予期した芳香を゛蒸焼時に正確に
発生せしめることができ、また各成分を不活性に為すか
らそれらの幾つかが結合して好ましくない合成臭を生せ
しめることを防止することができるものである。

線香における賦香について具体的実施例を示せば下記の
とおりである。

なお包接化合物を発香物基材中に均一に配合するには、
包接化合物を水中に分散せしめ、該分散液を基材中に噴
霧する方法が最適である。

（Ａ） β−シクロデキストリンによる実施例実施例
１ ５重量部のβ−シクロデキストリンを５０重ｆｆｉ部の
水に溶解する。

次に下記配合例（ａ）に示すローズ調合香料５重量部を
加え、混合物を２４時間放置する。

生成した包接化合物を濾別し、エタノール及びエーテル
でよく洗い風乾する。

４重量部の包接化合物が得られ、無色、無臭の結晶性物
質で水及び多くの有機溶媒に不溶であった。

室温では溶媒中、水性懸濁液中共に安定である。

比重定量分析法によればローズ調合香料の含量は６．２
％であった。

またこの包接化合物の水性懸濁液を沸騰せしめるか、乾
燥包接化合物を３１０℃以上に加熱することによりロー
ズ調合香料を遊離させ得ることがわかった。

配合例 （ａ）ローズ調合香料 ゲラニオール ４０ （（至）ゲラニ
オール ６ ネロール ２０ フエニル酢酸 ９ α−イオノン ４オイゲノール
１ リナロール １．５酢酸ゲラニ
オール ３．５イリス油
１ ギ酸ロデイノール ２ ノニールアルデヒド ０．１ウンデ゛シー
ルアルデ′ヒト ０．２ラウリルアルデヒド
０．２バニリン
０．７ムスクケトン ０．８０−
ズ油（アブソリュート）１０ 下記賦香配合例（ｂ）に示す配合物を均一に混合し温水
にて混練し、所要の形状に成形後、乾燥して仕上げる。

製品はローズ調合香料の如き複雑且つ微妙な配合のもの
も長期の保存に耐え、また所望するローズの香りが均−
且つ正確に発薫するものとなった。

賦香配合例 （ｂ） タブ粉 ５０部ジャム粉
２５部粉末香料 白檀 １０部 沈香 ５部 せ松 ３部 かつ香 ２部 桂皮 ２部 乳香 ２部 竜脳 １部 包接化合物（ローズ） ４〜１２部実施例 ２ 実施例１に示す方法に準じて配合例（Ｃ）に示すシプレ
ー調合香料とβ−シクロデキストリンの包接化合物を得
る。

得られた包接化合物中のシプレー調合香料の含料は６．
４％であった。

配合例 （ｃ）シプレー調合香料 ベルガモツト油 ２００部オークモス油
（アブソリュート） ５０部パチュリ油
３０部 ベチバー油 ６０部ビヤクダン油
６０部ローズ油（アブソリュー
ト） ８０部ジャスミン油（アブソリュート）
１５０部リラす調合品） ５０部ムス
クケトン ３０部コハク
４０部クマリン
５０部 メチルイオノン ２０部アンプレット
シード １００部エストラボン
１５部イランイラン油 ３
００部ジャコラ抽出品） ５部シベット
（抽出品） １０部オポパナツクス油
１１０部下記賦香配合例（ｄ）に示す配合物
を均一に混合し温水にて混練し、所要の形状に成形、乾
燥して仕上げる。

製品はシプレーの如き揮発性が高く、軽い匂いの香料も
容易に賦香材として使用し得ることを示す、軽い、残り
香の少い香りを発するものとなった。

賦香配合例 （ｄ） タブ粉 ５０部ジャム粉
２５部粉末香料 ゛白檀 １０部 沈香 ３部 せ松 ２部 かつ香 ２部 桂皮 ２部 乳香 １部 安息香 １．５部 丁字 ２部 竜脳 １．２部 貝甲 ０．３部 包接化合物（シプレー） ４〜１０部（Ｂ） 表
１・・・・・・単体香料１２種のβ−シクロデキストリ
ンに対する包接率 以下の数値は水６０．９を８０°Ｃに加熱し、β−シク
ロデキストリン９ｇを溶解せしめ、液温７５℃にて各単
体香料を１ｇ添加し、４時間攪拌して最終液温を３０°
Ｃとして攪拌を止めた後、吸引濾過して包接化合物を濾
別し、この包接化合物をエチルアルコールにて洗浄し付
着香料を洗い流したのち、（Ｄ）に示す分析方法にて包
接香料の定量分析を行い、最初の添加香料との比率を百
分率表示で求め、これを包接率とした。

以上の操作を下記の１２種の単体香料について個別に行
い、各数値を求めた。

香 料 名 包接率（（至）（イ）
リモネン ２７．５（ロ）リナロ
ール ５８．５（／→ｎ−オクチルア
ルデヒド ２９．５に）アセトフェノン
４３．６（ホ）酢酸ゲラニオール ４
２．３（へ）α−メチルイオノン ４４．６（
ト）フェニルエチルアルコール ２１．３（チサリシ
ル酸アミル ３３．１（１刀オイゲ゛ノール
３３．１（ヌ）ローズフェノン
２９．５（／→ファントリッド
３１．９（ヲ）Ｌ−メントール
２８．７（Ｃ） 表２・・・・・・包接化合物と非包
接単体香料の熱的安定性比較表 以下の数値は表１に示した＠）〜（ヲ）の１２種の香料
についてβ−シクロデキストリンとの包接化合物と為し
たものと非包接単体香料を４０〜４５℃のオーブン中に
７日間放置した後、残存香料の量を（Ｄ）に示す方法に
て定量分析し、これと最初の分析値とを比較してその減
量率を百分率表示で求めた。

なお参考として配合例（ａ）に示すローズ調合香料につ
いても同様の実験を行い、その数値も併記した。

包接化合物中の 非包接単体香 香０名 香料減量率（イ） 料の減量率（イ）表１の（
イ） ０．３ １００同 （ロ）
０．２ ９９．８同
（）ｉ ０．１ ９
８同 に） ０．２ ８４．５同
（ホ） ０．２ ６６．１同
（ハ） ０．２ ５９．７同
（ト） ’ ０．４
６６．４同 （チ
０．２ ６１．３同 （１月
０．２ ５１．７同
（ヌ） ０．１
３８．２同 （／Ｌ））０．１ １２
．１同 （ヲ） ０．２
８７．５０一ズ調合香料 ０．２
３１．７表１及び表２に示す結果より、テルペン類、
アルコール類、ケトン類、アルデヒド類、エステル類の
差異を問わず、また枝分かれ構造の有無を問わず、香料
はシフロブキス）ＩＪンと包接化合物′を生成し、その
熱的安定性も飛躍的に向上することがわかるものである
。

（Ｄ） 包接化合物中の香料の定量分析は、包接化合
物１部と水２０部及びベンゼン・トルエン混合液（容量
比１：１の混合物）１０部の割合にてフラスコに入れ、
還流冷却器をとりつけた上２時間還流せしめた後、熱時
に分液してベンゼン・トルエン層を分離し、次に常圧蒸
留にて液量が５分の１程度ニするまでベンゼントルエン
を回収し、取得溶液を適当に調整した上、ガスクロマト
グラフィーにかける方法にて行うものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ シクロデキストリンと二種以上の香料とを不活性溶
   媒中にて混合して生成する包接化合物を分離精製し、こ
   れを粉末香料と共に賦香材として使用することを特徴と
   する焼熱全香物賦香方法。