JPS58192892A - Ｏ−アリ−ル−チオノアルカンホスホン酸エステル−イミド誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の新規なＯ−アリールーチオノアルカン
ホスホン酸エステル−イミド誘導体の製造方法に関する
ものである。

例えば０−（２−クロル−又Ｆ１２　、４−もしくは２
．６−ソクロルー及び２．４．５−トリクロル−フェニ
ル）−チオノエタンホスホン酸エステル−アミドの如き
Ｏ−アリール−チオノアルカンホスホン酸エステル−ア
ミド類が殺昆虫、殺ダニ及び殺線虫性を示すことは知ら
れている〔参照、ベルギー特許−＃ＩＩ館７６６．１９
１号〕。

本発１１１ｔ；ｔ、一般式 〔式中、ＲＦｉ巌票数１〜４０アルキルであ夛、Ｒ′は
縦索ｌ１５１１〜４のアルコキシ又は各アルキル象分蟲
シの＃２嵩畝か１〜４のモノアルキルアミノもしくはジ
アルキルアミノであ夛、そして Ａｙは任意にハｐゲンによりモノ′ＷＩＩ−もしくａＺ
Ｖ＊崇されていてもよいフェニルである〕 のＯ−アリール−チオノアルカンホスホン傘エステルー
ホル五ア建ジン又はイミノ−エーテルな褥供するもので
ある。

好適に＃ｉ＃＃ｉ鰍素紗１〜３の−−もしくは枝分れし
たアルキルであり、Ａｙは塩累によシモノ論換もしくけ
ポリＩｌ換されているフェニルであり、そしてＲ′は各
アルコキシもしくはアルキル敗分幽りの訳本数が１〜５
のアルコキシ又はモノアルキルアミノもしくはジアルキ
ルアミノである。

本髭物社また （＠）　　一般式 ％式％ チル−アミドを、一般式 のジアルコキシ化合−と反応させるか、又け＜ｈ＞　　
一般式 Ｏホスホリル化され良イミノ蟻歌アルキルエステルを、
一般式 の麺−鎗もしくＦｉ納二紗アルキルアミンと次応させる
ことによる式（１）ｏＯ−アリール−チオノアルカンホ
スホン鹸エステルーネルムアミジン又はインノーエーテ
ルの製造方法も鋤体するものである：〔上記式α）〜ｆ
ｆにおいて Ｒ，Ｒ１及びＡｙは上記の−Ｍ鰍をセしてお夛、Ａｌｋ
、Ｂｅ及びＲ＃＃ｉ縦素数１〜４のアルキルであシ、そ
して Ｒｗは縦３１１ｃ躯１〜４のアルキル又は水集である〕
０ 鴬ろくべきことに、本発明ＫｉｔうＯ−アリール−チオ
ノアルカンホスホン敵エステル−ホルムアミジン及びイ
ミノ−エーテル社一様の構造及び−１酸の＃ｉ性をセす
る今までに全知Ｏ化合物より集餉的Ｋｊｌ好なｌ！１昆
ｉ（特に殺土−昆虫）、靜〆二及びＭ！す虫活性を示す
。ｌＬつて本発−に従う化合物は轟粂界に真の利益を与
えるものである０Ｕ−（２−クロルフェニル）−チオノ
エタンホスホン敞エステルーアミド及びオルト−＃＃静
トリエチルエステルもしくＦｉＮ、Ｎ−ジエチルーホル
五ア建ドージメチルアセタール、又ＦｉＮ、（０−（２
−りａルフェニル）−チオノエタンホスホエ４− ルー〕−イ建ノ蟻歇エチルエステル及びジエチルアアｓ
ｙｔ出発化合一として使用した事合、反応過糊は下＆シ
式によシ表わされる。

式（２）〜ＭＦｉ使用する出発化会＃ｌｌｌ０―伽な一
般的定義を与えるものである。

式（ｍＶ）及び（Ｖ）　においてＲ′、Ｒ１及びＢＴＩ
Ｉは好適にＦｉ＃２素数１〜３のｍ−もしくは枝分れし
えアルキルを示す。

出発化合物として使用されるＯ−７リールーチオノアル
カンホスホン畝エステルーア電ド１）は文献中にすでに
記されているか又は昔過０方法ＫｗＥつて得られる〔例
えばベルギー轡許―細ＩＩＩ謝７６６゜１９１号に従っ
て〕０崗橡にオルト蛾畝アルキルエステ＃ＷＭ尋体（１
）も公知の方法に賛って製造できるＯ 七Ｏような化合ｖＯ例として下記のものが飼々に卆けら
れる：０−（２−１６−及び４−りｐルー、２．４−及
び２，６−ジクμルー、２．４゜５−及び２，４．６−
）リクｐルー又は２，６゜４．５．６−ベンタクＩルフ
ェニル）−メタンホス本ン欽エステルーア建ド及び対応
するｍ；タンー、−襲−プロパン−及び−イノープ０／
（ンー騎都体斎びにオルト蟻酸トリメチル、エチル、鴇
−プロピル及びイソ−プロピルエステル。

出発化合物として使用されるＮ−アルキル−又ＦｉＮ、
Ｎ−ジアルキルーホル五アミド−ジアルキル−アセター
ルは餉魅であるかそれらはそれ自体は公知である方法Ｋ
ｉｔつで製造できる〔参照、−１えばＣｈａｓｔｉｓｅ
轟−Ｂａｒ＊ｅｋｔａ、１０１　（１９６８）、４６ｊ
ｔ）。下記のものが本発明方法で使用されるアセタール
の惨々ｏ例として挙けられる一Ｎ−（メチル−、エテル
−１ｓ−プｏピル−、イソ−プロピル）−又けＮ、Ｎ−
（ジメチル−、ジエチル−１−）−ループロピルー、ジ
−イソ−ツーヒル）−ホルムアミド−ジメチル−又はジ
エチルアセタール０ 変法＜ｈ＞で出発化金物として必景であるアルキルア建
ンＭは文献から公知でありそして工業的執豐で製造でき
る。下記のものがそれらの伽々の―・とじて挙げられる
：メチルアミン、ジエチルアミン、エチルアミン、ジエ
チルアミン、爲−フロピルアミン、ジー算−プロピルア
電ン、イソ−プルピルホスホリル化されたイ建ノ＠−ア
ルキルエステル（ｆＶ）　ＯＰＩ　Ｋは下Ｅのものが含
まれる：＃−（２−１６−及び４−り關ルー、２，４−
汲び２，６−ジクロル−１２，４，５−及び２，４．６
−）リクロ羨−又は２，３，４，５．６−ペンタクロル
フェニル）−チオノメタン−又は−エタン−１−１６−
７’ｇパｙ−及び−イソプロパンーオスホリル〕−イ建
ノｍｍメチルエステルｉびに対応するエチルエステル及
ヒフロビルエステル。

本発−０７ｊｌｋは希釈剤の存在下で央拗できる。

この＠的Ｎ４Ｅけ負負的に全ての不活性有壷溶線會ｗ用
できる。これらＫは特に下ｒのものが含まれる：自訪捩
及び芳査表の（任意に一本化されていてもよい）［１木
−１例えねベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジン、
塩化メチレン、りＯａホルム、１２！７塩化し謝及びク
ールベンゼン：エーテル如、ｔ１オはジエチルエーテル
、ジブチルエーテル及びジオキサン；ケトン修、−１え
げアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピル
ケトン及びメチルイソブチルケトン；並びにニトリル番
、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリル。

変法（ｌＩＢ）においてオルト蟻酸アルキルエステルが
反応物の１掘であるときは、反応を任意に？Ｉｌえはト
ルエンスルホン＃［Ｏ如きＩＩ！性触謙の存在下で簀施
できる。

反応龜＆Ｆｉムい範囲で変化できる。−叡に反応は変法
（ｇ）では６０〜２００℃（好適には１１０〜１８０℃
）において実軸され、そして変法＜ｈ＞でけ０〜１５０
℃（好適にＦｉ４０〜５０℃）において実施される。反
応は畳過常圧下で匙きる。

１鉄（１１）を実施するためＫは２麺の反応物を好適に
：ｔｊＩ１課又はネ釈銅の不存在下でしかし任意に鍍恢
触媒Ｏ存什下で一掘ＫＬ、、、ｅよとんどの場合ジアル
コキシ成分（２）は１０〜２Ｅｌｊｌ制きで加えられる
。反応参合物を次に１〜Ｉｙ時−１にわたって推示され
ているｌ１ｔＫ、ｍ熱し、−輪に生成したアルコールを
適宜Ｊｌｉｌｌ＃去し、そして十〇偏混合物を普遍の方
法に従って、−えば（下記で定験されている如き）＃Ｉ
Ｊ＃Ｉｉ分１１１ｉＫより、処珈する。

貧紐（Ａ）　においてけ、反応物は御飯に岬モルー会で
費用され、セしてはとんどの場合＃癖１俵給せずそして
混含智を１〜数時間にわたって示された纒縦において攪
拌しそして次に普遍の方法で処境する０ １１ｒ炊な化合物のあるものけ―状で得られ、それら社
線とんど０勧合にけ分解を伴なわずに蒸普できないが、
いわゆるｒａｍ分−（ｐｌａｙ五ｔ　ｄ＊ｚｔ＊−１１
ａｔ＊ａ％）」、すなわち減圧１で過度に尚められた−
１−に楚時間加熱すること、によシ厳健の揮発性取分を
除くことができ、そしてこの方法で精製できる。化合物
ｆｐ１３定する丸めに特に屈折率を用いるｏ　ｏｒ飯な
化合ｑｍのある賜ＯＦｉ杜つきシし良一点を有する結晶
状で得られる◇ すでに記した如く、新漬、なＯ−アリールチオノフルカ
ンホスホン瞭エステルーイ建ド１ｈ導体ａ−着な殺艶虫
（粒土−昆虫も含む）、殺ダニ及び殺線虫活性によシー
輩づけられている０それらは低いｌｌｌ−廊＋＋並びに
吸液及びそしゃく艶虫斎びにダニに対する良好な活性を
有している◇これらＯＢ！由〇九めに、本発明に従う化
合−は罹物保験及び貯腋作−の保−遊びに鞠生学上Ｏ分
針において殺虫剤として使用できてｌＩｌ、功する。

獣＆昆央には轡にアブラムシ科昆央−（Ａｐル＊ｄｇｇ
）、例えば＋ＪＩｋ７カアプラムシ（Ｍｙｚｍｚ　ｐａ
ｒｚ＊ｃａｍ）、ビーンアフイド（ｈｍｍｖｈ−ｇｐＡ
ｓｊ　）　（Ｄａｒａｌ寡ｚｆｇ４ａｍ　）、ムギクピ
レアプ９　Ａ　シ（ムｅｐ＠ｌｅｚ＊−ｐｈｗ、ｍ　ｐ
ａｉｎ　）　、工ンドウヒゲナガアプラムシ（Ｍｇｅｒ
ｍｚ＊ｐｈ＠ｍ　ｐｍｚ＊　）、？テトアフイド（ｐｍ
−ｔａｔａ　　＠ｐｈ＊ｄ　　）　　（Ｍ＠ｅｒｍｚｓ
ｐｈ慕ｖｍ　　ｚｍ１ｍｓａｓｆｅｌｓ＊　　）、カラ
ントガ−ルアフィト（ｅｅｒｙｅｓｔ　ｇａｌｌ　ｇｐ
Ａｓｊ）（Ｃｒｙｐｔｅｖｍｙｚｉａ　ｈｏｒｓｅ轟−
１ｔｉ　）、ロジー７ップルアフイド（ｒｍｅｙ　ａｐ
ｐｌｅ　ｇｐｈｘｄ　）　（Ｓｇｐｐｇｐｈ＊ｚ講ａｌ
ｉ　）、モ篭コ７キアプラムシ（Ｈｙａ１ｍｐｔａｒｕ
ｚａｒ＊ｓｄｉ％ａＩ）及びチェリーブラックフライ（
ｅｈ−ａｒｒｌ　ｂｌａｃｋ−ｆｌｙ　）　（Ｍｙｚｍ
ｚ　ｅａｒａｚ＊　）　；そＯ曽、ｐイガラムシ科及び
コナカイガツムシ科昆虫ｈ＜ｃ・ｃｅｓｓ・）、餉えば
シリマルカイガラムシ（Ａｚｐｓｄｌｄ＊ｅｔｂｚ　ｈ
ａｄａｔａｍ　）、ソフトスケール（５ｏｆｔ　５ｃａ
ｌｅ　）　（ＬａｅａｓｉＩ１ｗａ＋轟−ａｐａｒｔム
農）及びグレープミーリーバッグ（ｇｒａｐｅ　ｗｈａ
ａｌｙｈｍｇ）（Ｐｚｍ＊ｄｍｅａｅｃ＊ｚ　ｗｓｍｒ
ｉｔａｓａｓｅ　）　；アザンウマ目ｙ、虫−（Ｔ＾ｙ
ｚａｍｍｐｔａｒａ　）、　例えはクリバネアザミラ−
ｖ　（Ｉｉａｒｅａｍｅｔｈｒｉｐｚ　ｆａｗｘａｒａ
ｌ＊ｚ　）　；牛−目昆虫ｓＩ例えばビートバッグ（ｈ
ｅａｔ轟襲り（Ｐｓａｚ＋ａｇ　ｑｓｍｄｒａｔａ　）
、レッドコツトンバッグ（ｒａｄｅｏｔｔｅｓ　ｈｕｇ
　）　（Ｄｙｚｄａｒｅ＠ｚ　ｉｖｂｔｍｒ寓−ｄｉＩ
）、ナンキシムシ（Ｃｉｍｍａ　１ａａｔ＠１ｍｒｘｍ
ｚ　）　、アサシンバック（＠ｚｚａｚｚｉ＊　ｈす）
（Ｒ轟−ムｉ襲Ｉｐｒａｌｉｚｕａ　）及びシャーガス
バッグ（ＣＪｓ＠１ａｚ　ｋｇ）　（Ｔｒｉｍｔａｗｎ
ａ　ｉｖｈｆａａｔｍｓｚ　）　；　及びセ々科の昆ｒ
Ｊ＠（Ｃｓｅａｄａｚ）、例えばエクスセリスビロノ（
トラス（ムｚｅａｌ’ｓ　ｈ＊ｌ＊ｈａｔｕｅ　）及び
ネホテティツクス・ビメンクタトウス（ＮａｐｋｅＮｔ
ｔｉｚｈ＊ｐ藝ｍｅｔ＠ｔｍｚ　）が含まれる。

そしゃく昆虫−としては、特に−ｆ！３１（ムＰｉ必−
ｐｔ−１）昆虫−１例えげコナガ（Ｐｉ菖ｔａｌｌｙ　
ｍｇ−ＣｓｉＪｓｐｍｓｍｓ＃）、ｗイマイガ（Ｌｙｍ
ｇｓｔｒ寥ｘ　ｄｉ！ｒ）、ブラウンテイルモス（ｂｒ
ｅｗｓ−ｔｅａｌ　ｗｎａｔｈ　）（Ｅｓｐｒａｅｔ＠
ｚ　ｅｈｒｙｚａｒｒｈａａｇ　）及びウメケム／（Ｍ
ａｌαｅｍｚａｗ＊ａ　ｓ・ｗｈａｔデｉｓ）；史にヨ
トウガ（Ｍａｗｎｍａｔｒ＠ｈｒｇｓｚａ＊ｅａａ　）
、カットワーム（ｃｕｔ　−ｗ＊ｒｓ　）　（Ａｇｒａ
ｔｉｚ　ａａｇａｔｍｗｈ　）、ラージホワイトパタ７
フイ（Ｌ＠ｒ１ｍｗｒｈ＊ｔａ　ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ　
）　（Ｐｒ−ａｒ＊ｚ　ｈｒａｚｚｉｅａａ　）、ス％
　−＃　ｆ）イア　／　−−Ｅ　ス（ａｗｓａｌｌ　ｗ
ｉｎｔｅｒ　ｗａｍｔｈ　）　（Ｃｈａ＊ｖｍａｔｅｂ
ｇａ　ｈｒｕ−ｍ−１ｇ）、グリーンオーク・トルトリ
ックス毫ス（ｌｒａｍｖｈ　　ｏａｋ　　ｔｍｒｔｒ＊
ｘ　ｗｈａｔふ）（ｒｅｖｉｖｅｓ　　ｗｔｒ−＊ｄａ
＊ａ　）、　７オーに７−ミー”７−Ａ　（ｆ＠ｌｌ　
ａｒ−ｗｍｙｗｅｒｗ＆）　（Ｌａｐｋｙｌｗａｇ　ｆ
ｒ＊１ｉｐｍｒｄｍ　）　、ハス４７９ト！／（Ｐｒｅ
ｔｉｍ＊ｉｍ　１ｉｔｅｒｓ　）、工にミ７　モス（ｍ
ｖｘｓ＊ａ　ｍｏｔｈ　）　（ｉｙｐ軸ａｗｓｍ＊ｔａ
　ｐａｔｅｌｌａ　）、メデイｆう＝−ン７ラー％ス（
Ｊｉａｄｉｔａｒｒａ＊ａａｓｆｌｏｕｒ　ｖｍｏｔｈ
　）　（Ｅｐｈｍｚｔ＊＠ｋｓｈｓ＊ｍ１ｌａ　）、及
び”ｆｔツガ（Ｇａ１ｌｅｒｙｓ　ｗａａｌｌｅ＊ｇｌ
ｌａ　）がｉけられる。

またそしゃく昆虫に分−されるもＯＫは４１に一目＃＆
ｌ（Ｃｅｌａｏｐｔａｒｇ　）　、例えばグラナリーウ
ィービ＆　（ｙｒｇｓａｒｙ　ｗｓｇｖｘｌ　）　（Ｓ
＊ｔｅｐｈｉｈｂａ　ｙｒｇｓｇ−ｒｉｕｚｚＣｇｌａ
ｎｄｒａ　ｌｒｇｓｇｇｒｉａ　）、　コレラドビーイ
ー罵１＊ｓａａｔｍ　）、　ドックビートル（ｄｍｅｋ
　ｈａａ−ｔｌａ　）　（Ｇａｚｔｒｏｐｈｙｚａ　ｗ
ａｒｓム１ｍ）、マスタードビートル（ｙｂａｔ＠ｒｄ
　ｈａａｔｌｍ　）　（ＰＡｇｍｉｅｓｃｍｃｈｌａａ
ｒ＊ａａ　）、ブラツサムビートル（ｂｌａｌ−ｚｍｍ
　ｂａ＃ｔｌｅ　）　（Ｍａｌｇｍｔｈａｚ　ａｓｓａ
ｈｚ　）　、ラスプベリービートｋ　（ｒｍｚｐｈｍｒ
ｒｙ　ｂａｔｔｌｅ　）　（Ｂｙ−ｔｕｒ魯ｚ　ｔｅｖ
ｍｍｖｈｔａａｍａ　）、インゲン！メゾウムシ（Ｂｒ
ｍｅＡ＊ｄａｕｚ＝ＡｅａｓｔｈｅＩｅｍｌ＊ｄｇｚ　
　ｅ４ｔａｅｔ＊ｚ）、フイリカツオプシＡシ（１）ａ
ｒｗｍａｚｔａｅ　ｆｒｉｚ−Ｃｈｉ）、カープラピー
トＡ／　（ｋｈａｐｒａ　ｈａａｔｌｍ　）（Ｔｒｇｅ
ｄｍｒｍｇ　１ｒｇｓａｒ＊ｍｗｒ　）、コクヌｘ）−
ｒ−ド中（Ｔｒｉｈｍｌｉｖｇ纂ｅａｚｔａ＊ａｓｙｍ
　）、コクゾウ（（’ａ−１ｍ％ｄｒａ又はＳ＊ｔｍｐ
ｈ＊ｌ瓢ｚ　ｚａａｗｎｍｉｚ　）　、ジンサンシバン
ムシ（Ｓ、、、ｍチャイロコメノゴＺムｙダｗ　シ（Ｔ
ａ＊ａｈｒｉｍ　ｗｎｅｌｉｔｍｒ　）、及びノコギリ
ヒラメＡ　Ｖ　（０ｒｙｚａａｐｈ＊ｌ塾ｚ　ｚｕｒｊ
＊ａｍ−ｍａｓａｉｚ　）　；湛びに土膿中に生硬する
機の昆虫、ｔｎえｔｆ’フイヤーウオーＪｈ　（ｍｌｌ
”ｇ−１１１１Ｑｌ）　−（々−１ｉａｔｇｚ４４）、
及びコックカフｘ　Ａ／　（ｅａｃｋｅｈａｆｉｒ）　
（Ｍｇ１ａｌｏ＊ｔｈ＠ｍａｌｅ１ｍｎｔｋｇ　）の幼
虫跡；ゴキブリ目の昆虫−１例えばチャバネゴキブリ（
Ｈｌａ−１ａｌｌｔ　ｇｍｒｍａｓ＊ｃａ　）、７−ｖ
−ンゴキブリ（Ｐａｒｉ−ｐｌａｒｈａｔａ　ａｒａ、
ａｒｇｃｔｘｎａ　）　、Ｙディフ・コ７クローチ（Ｍ
ａｄｍ＊ｒｇ　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ　）　（Ｌａｖｂｅ
ａｐｈｇｍ−又はＡｈｙｐａｒａｂｉａ　ｗ＋ａｄｍｉ
ｒｇａ　）　、オリ！７タルコツクーーチ（０ｒｉｅｎ
ｔａｌ　ｅｏｃｋｒｅｇｅｈ　）　（Ｂ１ｇｔｔ＠ａｒ
ｉｉｓｔａｌｉｚ　）、ジャイアントコツタリーチ（ｇ
ｉａｎｔ　　ｃｏｃｋｒｏａｃｈ　）（Ｂ１ｇｈａｒ酪
ｚ　　ｙｊｙａｓｊａｓｉＩ）及びブラックジャイアン
トコツクローチ（ｈｔ−ａｅｈｑｚｍｖｈｔ　　ｃｏｃ
ｋｒｏａｃｈ　）（Ｂｌｔｂａｒ藝ａ　　ｆｕｚｃｅｂ
ｚ　　）；斎びにへンシ冒つテデニア・７レキシピツタ
（Ｎａｖｈａｅｈｏ慕ｔｍｄａｍ＊ａ　ｆｌａｘｉｗ＊
ｔｔａ　）　；　　さらにオルドブテラ（Ｏｒｔ轟−ｐ
ｔａｒｓ　）　、例えはハクスクリケット（ｈｔＮＡ＃
＃　ａｒａｅｋｍｔ　）　（Ａｅｋｍｔａ　ｊ＋ａｍｚ
ｔｓ−ｅｍ＃）；シロアリ目の１虫斯、−１えばイース
タン賃ブテラエアンター！イト（ａａｚｔｍｒ＊　ｚ＊
ｂｔａｒｒ　−ａｗａ、ａｓｓ　　ｔｍｒｗｎｉｔａ　
　）（Ｒａｔｉｅ菖１ｉｔａｒｗｇａａ　ｆｌａｗｉ−
ｐａａ）；及びに／ノプテ５　（Ｉｉｙｗｓａ＊ａｐｔ
ａｒｔｘ　）、−えばガーデンアｙ　）　（ｇａｒｄｅ
ｎ　ａｎｔ　）　（Ｌｔｚｘｕｚ協り−ｒ）の如きお勤
−が含まれる。

Ｘ１ｌｌ　１１　（Ｄ＊ｐｔｍｒｇａ　’）ｏ艶或は主
としてハエ餉、例えはキイｐシ璽りジ曹りバｘ　（Ｄｒ
ａｚｍｐｈｉｌａ　ｗｓｅｌａ−ｓａｌｍｅｔａｒ　）
　、メデイテツニアン２ルーツフライ（Ｍｍｄｉｔａｒ
ｒｇ＊ａｍｓ　ｆｒｕｉｔ　ｆｌｙ　）　（Ｃｇｒｔｔ
＊ｔ＊ｚｃａｐｉｔａｔａ　）　、イエバｘ　（Ｍｕｚ
ｅａ　ｄａｗｈａｚｔｉｃｇ　）、ヒメイエバエ（Ｆａ
ｓｘ＊ａ　ｃａｍｉｅ＊１ａｒｉｚ　）、ｐａ４ンバｘ
　（Ｐｈｏｒｎｓｉａ　ｍｕｔｉｓｍ　）、　ブルーキ
ットルアライ（ｂｊ＊ｇｈａｔｔｌａ　ｆｌｙ　）　（
ＣｇｌｌｉｐＡａｒｇａｒｙｔｈｒａｃａｐｈａｌａ　
）及びサシバｘ　（Ｓｔｅｘｍｍｘｙｚｅａｌｃｉｔｒ
ａｎｚ　）　；　％びにナツト（ｙ＊ｇｔ　）　類、例
えばネツタイシマカ（Ａｇｄｍｚε−ｙｙｐｔｚ　）、
ノーザンハウスモスキット（ｖｈａｒｔｈｇｒｍ　Ａｖ
ｔｂｚｍ　ｍａｚ−ｑ酪ｉｔａ　）　（Ｃｂｌｇｚ　ｐ
ｉｐｉ−％Ｉ）及びマラリアモスキット（ｗｘａｌａｒ
ｉａ　ｍｏｓｑｕｉｔｏ　）　（Ａｔｏｐ轟−１ａｐａ
ｔａｐＪｈｇｓｚｉ　）などの力類が含まれる。

ダニ目（Ａｔαｒｉ　）に分類されるものにＦｉ轡にハ
ダニ科（Ｔｇｔｒａｎｙａｊｈｉｄａｇ　）、例えばナ
ミハダニ（Ｔａｔｒｇ＊ｙｃｈｕｚ　ｕｒｔｉｃａａ　
）及びリンゴハダニ（Ｐａｒａｔｍｔｒａｎｙｃｈｕｚ
　ｐｉｌｏａ＊ｓｚＰａｓｍｓｙｃｈｓｚ　−−ブラッ
クカラントガルマイト（ｈｌａｃｋｅｍｒｒａ％ｔｇａ
ｌｌ　ｍ１ｔｔ　）　（Ｅｒｉｍｐｈｙａｚ　ｒｉｂｉ
ｚ　）　及びホコリダニ科、例えばチャノホコリダニ（
Ｈａｘｈｉｔａｒ　−ｚａｓａｍｗｚ　１ａｔｈｓ　）
及びシクラメンホコリダニ（Ｔａｒｚｅｘａ酩ｚ　ｐａ
ｌｌｉｄｔｂｚ　）　；最俵にティック（Ｔｉ−ｃｋ）
＠、　　例えばリラプシングフエパーティック（ｒｅｌ
ａｐｓｉ％ｇ　ｆｍｗｍｒ　ｔｉｅｋ　）　（Ｏｒ％ｉ
ｔｋｏｄｏｒｗｚ罵−絡ｈａｔｓ　）が含まれる。

本化合物を健康１−ｆｆｌなわしめる害虫、とくにす工
、カおよび貯蔵作智の害虫に対して用いた場合、馴化合
物は木材および土鶏上に融着な残存活性を有し、並びに
石灰処理した一鵞のアルカリに対して良好な安定性ｆｓ
することＫｒ＃−色がおる。

本発明に従う活性化合−Ｆｉ音通の一放物例えは溶液、
乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び粒剤に変えることがで
きる。これらは公知の方法、例えば活性化合物を伸展剤
、即ち液体もしくはｎ体またＦｉ液化した気体の希釈剤
または担体とｗＡ時−面活性剤、即ち乳化剤及び／また
は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することによっ
てｗｋ４ｍすることがてきる。伸展剤として水を用いる
場合ＫＦｉ、例えは有伽溶課を補助溶媒として用いるこ
とができる。

液体の希釈剤また扛担体として好ましくは、芳香族炭化
水素例えばキシレン、トルエン、ベンゼン、もしくはア
ルキルナフタリン、塩素化された芳香ｒｌｋまたは脂肪
族炭化水素例えばクロルベンゼン、クロルエチレンもし
くは塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシフ四ヘキ
サン或いはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例え
ばブタノールもしくけグリコール並びＫそのエーテル及
びエステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン
、ま喪は強い有極性溶媒例えばジメチルホルムア７ド、
ジメチルスルホキシドもしくはアセトニトリル、並びに
水がｔ用される。

銀化した気体の希釈剤または担体とは常温及び常圧では
気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭化
水素（例えばフレオン）の如きエーロゾル噴射剤である
。

固体の希釈剤または担体として好ましくは、粉砕された
天然鉱石例えばカオリン、粘土、メルク、チョーク、石
英、アタメルギット、モントモリロナイトもしくはケイ
ソウ土、或いは粉砕された合Ｉｉｌ、鉱石、例えば高分
散性ケイ酸、アルミナもしくはケイｅｌｋｔｉ、を用い
る。

乳化剤及び発泡剤の好適な例としては非イオン性及び陰
イオン性乳化剤、例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エ
ステル類、ｌリオキシエチレンー脂肪族アルコールエー
テル類例えばアルキルアリールＪ　ＩＪ　ｙ　ＩＪコー
ルエーテル、アルキルスル７エイト、アルキルスル７エ
イト及びアリールスルホネイト並びにアルブミン加水分
解生成物が含まれる；分散剤の好適な例としてはリグニ
ン亜硫酸塩腸液及びメチルセル四−スが富まれる。

本発明に従う活性化合一は他の活性化合物と混合した組
眉物として存在することができる◇一般に上記の組成物
Ｆｉ０．１〜９５、好１しくはＱ、５〜９０３１１１　
％の活性化合物を含有する。

本活性化合物はそのま＼、或いは調製済液剤、濃厚乳剤
、乳剤、泡剤、奢濁剤、煙精用粉剤、塗布剤、水和性粉
剤、粉剤及び粒剤の如き組成−もしくはその組成物から
つくられ九施用形態で使用することができる。施用すゐ
Ｋは普通の方法、例えば―射散布、液剤噴霧、ｉ！Ｊ製
、粉剤散布、粒剤？順、燻蒸施用、蒸発施用、液剤散布
、塗抹または付ｌｌ施用で行うことができる。

Ｉｌｌ製＊＊剤に゛おける活性化合物の濃度はかなプ広
い範囲に変えることができる〇一般にこの濃度は０．０
００１〜１０重量嘩、好ましくはα０１〜１重ｉ１９！
である。

また活性化合物Ｆｉ超濃厚少量散布法（ＵＬｒ）により
用いて良好な結果を得ることができ、この除活性化金物
９５−までの組成物を使用するととまたは１００％活性
化合物のみを使用することも可能である。

従って固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体或
いは表面活性剤を含む液体希釈剤もしくは担体との混合
物として本化合一を活性成分として含有させることによ
って殺虫、殺ター二又Ｆｉａ豊虫組成物が得られる。

また化合物を単独で、或いは希釈剤または担体と本発明
における化合物を活性成分として混合した組成物を簀虫
ま九はそれらの生息場所に施用すすることによって昆虫
、ダニ又は線虫−を駆除することができる。

更に、化＊＊を単独で、或いは希釈剤または担体と混合
物として、作物の生育直前及び／″または生育期間中に
その生育地に施用し、昆虫、ダニ又Ｆｉ縁虫による損害
から作物を保護できる〇本発明の化合智の並びＫそれら
の製造及び使用を下記の実験例及び実施例にょル統明す
る。

実験例　Ａ コナ１１　（Ｐｌ＊ｔａｌｌ＠）　ｌＩｃ１！ｌＩ＃！
　謀：　　３ｍ１ｉｔ部のア七トン乳化剤：　　１３ｋ
ｆ部のアルキルアリールボリダリコールエーテル 活性化合物の適当な一合輪を＆Ｉ造するｆｃめに１１量
部の活性化合物を上記量の乳化剤を含著している上記量
の溶媒と混合しそして＃に厚物１水で希釈して所望する
１１度に希釈した。

キャベツのＪｌ　（Ｂｒａｚｚｉｃｇ　ａｌｇｒａｃｇ
ａ　）　Ｋ：活性化合物の調合物をしずくでぬれるまで
液剤噴きし−ｔして次に：！ｆ　ｆｊ　（Ｐｌ藁ｔｇｌ
ｌｔ　ｎｈａｅ＊ｌｉｐｍｎｎｉｚ　）の毛虫を感染さ
せた。

一定時間後に死滅の程！！ｊＬ（％）を一定した：１０
０チは全てのも虫の死滅を、ｏｓｒ；を死感皆無を意味
している。

活性化合物、活性化会１の濃度、ｙ価時間及び結果を下
表１に示す。

表　　　　１゜ （コナガ１Ｋ１１１り （公知） Ｎ＝ＣＭ　−Ｎ　（Ｃ１ｉ、）。

Ａ’　＝（１４／　＃（ｃＡ） Ｎ−ＣＭ−舛＾ Ｎ冨ＣＪｉ　−ＫＭ−ＣＭ。

Ｎ＝Ｃｌ１−Ｎ　（（Ｊ、入 実験例　Ｂ モモアカアブラムシ（Ｍｙｔｈｓ　）試験（級触活→溶
　＊：　　３３１量部のアセトン 乳化剤：　１重量部のアルキルアリールポリグリ；−ル
エーテル 活性化合物の適当な一合物を製造するために１重ｔｓの
活性化合物を上記参の乳化剤を含有している上記ｉｏ浴
握と混合しそして濃犀物を水で希釈してｒｙＴ望する一
度にした。

モモアカアブラムシ（Ｍｙｚ菖ｚ　ｐａｒｚｉｅａａ　
）がひどくたかっているキャベツ植物（Ｂｔ＋ｇｚｐｉ
ｃａ　ａｌａ−ｒｔｘｃａｇ　）に活性化合物の一合物
をしずくがし九＼るまで液剤噴麺し友。

一定時間後に死滅の程度（％）を測定した＝１００チは
全てのアブラムシの死叡を、０９１は死藪皆無會を味し
ていた。

活性化合物、活性化合物の鑓屓、肝愉時閣及びｆＩ！＃
米を下表２に示す。

表　　　　２ （モモアカアブラムシ試験） （公知） 笑　Ｉ＆ｌＩｌ　　偽　　Ｃ ムギクピレアプラＡ　シ（Ｒｈｍｐａｌａｚｉｐｋ＠ｍ
　）試験（全身的活性） 溶　媒：　３重を部のアセトン 乳化剤：　　１！１ｉＴｈのアルキルアリールポリグリ
コールエーテル 活性化合物の適尚な一合物會製造する丸めに１重量部の
活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の溶
媒と混合しセして蒙厚物を水で希釈して所望するＩｌ度
にした。

ムギクビレアブラムシ（Ｉｌ轟−ｐｇｌｔｓｚ印ＡＫＩ
Ｎ　ｐａｄｉ）がひどく友かつているカラスムギ（Ａν
ｇｓｇ　ＪＦトｔ８シー）に活性化合物の一合一をそれ
がカラスムギの誰をぬらさずに土壌中に改造するように
油剤散布した。活性化合＠はカラスムギによシ土１から
Ｉｌ［されてアブラムシがたかっている象に遅し友Ｏ 一定＃間後に死滅の程度（％）を測定した＝１００嘩は
全てのアブラムシＯ死畝を、０囁は死滅皆無を意味して
いた。

活性化合物、活性化合物の＃に度、評価時間及び給米を
下′＆６に示す。

表　　　　　　３ （ムギクビレアブラムシ試験） （公知） （公知） （公知） （公知） Ｎ＝ＣＩｌ−ＮＭ−ＣＭ。

Ｎ＝Ｃｊｌ−１＃シ罵 Ｎ、Ｃ１ｌ−１１１１−Ｃ，鴫 Ｎ＝ＣＩＩ　Ｎ（ＣＨｓ）Ｎ Ｎ＝ＣＭ　Ｎ（ＣＡ）。

ｈ−α−α４４ Ｎ＝ＣＭ　−ＱＣ，Ｍ。

Ｎ＝ＣＭ−舛＾ 実　験　例　　　Ｄ すンハダ＝　（Ｔａ　ｔｒ＊５ｙｃｈ＊ｚ　）　ｆｌｌ
ｉ　（抵抗性）洛　謀：　６１負琳のア七トン 乳化剤：　　ＩＮｉｋｍのアルキルアリールミリグリコ
ールエーテル 活性化合物の過当な調合物を製造するために１重量ｂＯ
活性化合物を上記蓋の乳化剤を含有している上記蓋の溶
媒と混合しそして員犀物を水で希釈してＰｋ望する′Ｊ
ｋＩｔＬにした。

約１０〜３ｏｍｏＱさＯ豆の木（Ｐｈａｚｍｅ１ｍｚν
ｕｌｌａｒ寡ｚ　）　Ｋ活性化合物の調合物をしずくが
したたゐまで液剤ｊ５ｊｌｉした。これらの豆の木に全
ての成長段階のナミハダニ（Ｔｇｔｒａｎｙｃｈ＊ｚ菖
デを客−ｃｍｇ　）をたくさん友からせた〇 一定定時後後死んだグー１−歓えるととＫよシ油性化合
物の調合物Ｏ効果を一定した。このようにして得られた
死滅のＳ！（％）を画定した＝１０ＯＳは全てのダニの
死滅を、ＯＳは死滅皆無を意味している。

活性化合物、活性化合ＩＩＩ！ＩＯ濃度、評価時間及び
Ｕ果を下衣４に示す０ 懺　　　　４ （す建ハダニ試験） （公知） （公知） Ｎ＝ＣＩｌ　−８１１−Ｃ，ら Ｎ＝ＣＭ−費−ｃｈ。

Ｎ＝ＣＭ−Ｎ（ＣＡ＼ Ｎ！０／−α警４ Ｎ−ＣＭ−α薯４ 笑　験　例　　Ｅ 臨界一度試験 ｌｊ（験ｉ１虫：　　Ｍｍｌａ＊ｄ−！ｙｓｍ　ｉｓｅ
＊ｙｓ＊ｔａ溶　媒：　３重量部のア七トン 乳化剤：　１１量部のアルキルアリールｌリグリコール
エーテル 活性化合物の適当な一合物を製造するために１ｎｉｊｋ
部の活性化合物を上記量の溶媒と混合しそして上記量の
乳化剤を加え、そして鎖厚物を水で希釈して所望する一
度にした。

活性化合物の一合物を試り線虫かひどくｇ架している土
壌とよく偽金した。−合物中の活性化合物の＃簾Ｆｉ来
貴的に１豪ではなく単位答蓄の土１当りの活性化合物の
童（これはｐｐｍ　（重量）で与えられる〕だけがｘｌ
！である０土＠全容器に充填し、レタスＯｔａをまき、
そして容器を２７℃の温富温ｆＫ＆つだ０４道ＩＭＩ後
にレタスの根管線虫感染に−して試験し、そして活性化
合物の効果の程［（嘩）ｔｌｌ定し喪。感染か完全に避
けられたとき効果の＆ＷＬは１００ｓでめ）、感染が−
１じ方法で感染された未処理の土壌中の対蝋用稙物の場
合と全く−じ場合、それは０％である。

活性化合物、施用量及び評価時ｒｉｌ＆Ｊを工費５に示
す。

実施例　１゜ １５３ｆ（（１５モル）の０−（２，４，５−）リクロ
ルフェニル）−チオノエタンホスホン酸エステル−アミ
ド及び１００りのオルト＠酸エチルエステルの混合ａ！
！１１ｒ約Ｑ、５ｒのＦ−）ルエンスルホン酸の存在下
で１４０℃に１時間加熱し、生成し次アルカノールｆｆ
−蒸留除去しそして反応溶液を吸引−過した。Ｐｉ１ｒ
ｒ蒸留分離」した後（，１７４ｔ（理論値の９７チ）の
＊−（ｏ−（２゜４．５−）リクｃ２Ａ−７二二、−）
−チオノエタンホスホリル〕−イミノ蝋酸エチルエステ
ル（屈折皐ｓ２４：１．５６０１）が得られた。

実施例　２゜ ｔ ３０ｔ（ａｌろ５モル）の０−（６−クロルフェニル）
−チオノメタンホスホン酸エステル−アミド及び５０ｔ
ＯＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドーージメテルアセター
ルの混合物ｔ−還凍下で２時間加熱した。生成したエタ
ノールを次に減圧下で蒸ｉｌｒ除去すると残渣として６
６２（謹ｉ！！！負の９７−）のＯ−〔６−クロル７エ
二ル〕−Ｎ−（Ｎ’。

ＮＩ−ジメチルアミノーメデリデン）−チオノメタン準
スホン散エステルーイミド（屈折重電２系＝１．５９０
０）が得られた。最初は油状でめった物質が結晶化しそ
してそれは９０℃の融点を有していた。

実　ｍＮ　　　＆ ｔ ２８１Ｆ（（１１モル）の＃−（０−（２−り四ルフェ
ニル）−チオノメタン−ホスホニル〕−イ建ノ蟻敵エチ
ルエステルを０〜５℃において１０ローのアセトニトリ
ル中の１５−の約３５ｓ９ｊ１ｍのメチルアＪｙ＠叡Ｋ
ｍＪｉｉ加し、反応混合物をさらに１ｗ＃間攪拌しセし
て次に水中に注入し、バッチを塩化メチレンで債出し、
禍根相を洗浄しそしてｔ燥した後［１１媒を蒸留除去し
た０畏渣を「島奮分離」すると２０ｔ（珈論饅０７６１
）のＯ−〔２−クロルフェニル〕−Ｎ−（Ｎｌ−メチル
アンノメチリデン）−デオノメタンホスホン蓋エステル
ーイミド（ＪＩＢ折皐ｓ”：１．６０４４）が得られた
。

実施例　４〜１３゜ 上記の実施例に記されている方法と同様にして下記の化
合物が製造された。

出発化合物として使用され九〇−アリールーチオノアル
カンホスホン酸エステル−アミドは例えば下記の如くし
て製造された： ９７ｔ（α５モル）０（ｊ−（２，４，５−トリクロル
フェニル）−チオノエタンホスホン酸エステル−クロラ
イドを１０〜２０℃において６０−の水性アンモニア及
び３００ｓｇＣ）アセトニトリルの混合物に加え、反応
＊承を１時間攪拌しそして蒸発させセして負濠を塩化メ
チレン中で油出した。

１嶺相を水て洗浄しそして乾燥し、溶媒を無１１除去し
セして＊＊’ｔリグロインからｈ結晶させた。

６５ｔ（ｊ１１１値の７１％）の０−（２，４，５−ト
リクロルフェニル）−チオノエタンホスホン鈑エステル
ーアミド（Ｓ点７４℃）が物られた。

同様にして下記の化合物が得られ九： 本発明の実施１！ＩＩＩＩＡ並びに−遅事項を以下に記
す。

１．一般式 〔大中、Ｒは炭素ｅ１１〜４のアルキルであり、Ｒ／Ｕ
辰集数１〜４のアルコキシ又は缶アルキル成分当りのＩ
ｉＬ素数が１〜４のモノアルキルア建）もしくはジアル
キルアミノであり、そして Ａｔは任意にハロゲンによりモノＩｌ声もしくｉｔ、Ｎ
９置換されていてもよいフェニルである〕 のＯ−アリール−チオノアルカンホスホン鹸エステルー
ホルムアオジン又は□イミノーエーテル。

２、Ｒが炭素数１〜６のアルキルであり、Ｒ′が戻＄ｉ
ｉ〜６のアルコキシ又は各アルキル成分ａシの炭素数が
１〜６のモノアルキルアミノもしくはジアルキルアミノ
でめシ、そしてＡｒが塩素により七ノＷ換もしくはポリ
Ｉｌ倶されたフェニルである、上記１に従う化合物。

５式 ７式 の化合物。

＆式 ９式 ０化合物。

の化合物。

の化合物。

Ｏ化合物。

の化合物。

の化合物。

の化合物。

１６、　　（ａ）　　一般式 〔式中、Ａｒ＃ｉ任意にハロゲンによシ七）置換もしく
はｌり置換されていてもよいフェニルであり、そして Ｒは炭１ｇ数１〜４０アルキルである〕ＯＯ−アリール
−チオノアルカンホスホン歌ニス〔式中、ＡｌｋはＩＲ
隼数１〜４０アルキルであり、そして Ｒ′は炭素数１〜４のアルコキシ又は各アルキル敗分当
９の炭素数が１〜４０モノアルキルアミノもしくはジア
ルキルアミノである〕 のジアルコキシ化合物と反応させるか、又は（Ａ）　　
一般式 （ 〔式中、Ｒ“は炭素数１〜４のアルキルであり、そして Ａｙ及びＲは上記の意味を有している〕のホスホリル化
されたイミノ蟻敵アルキルエステルを、一般式 〔式中、Ｒ″は炭素数１〜４のアルキルであ夛、そして Ｉは炭素数１〜４のアルキル又は水素である〕 の第−級又は第二級アルキルアミンと反応させることを
特命とする、一般式 〔式中、ＭＳＲｌ及びＡｙは上記の意味を有している〕 のＯ−アリール−チオノアルカン示スホン款エステル−
ホルムアミジン又はイミノ−エーテルの製造方法。

１７、　　反応を６０〜２００℃において実施する、上
装置６（ｇ）Ｋ従う方法。

１８、反応ｔ−０〜１５０℃において夫施する、上装置
６（Ａ）に従う方法０ １９　　反応を１＠謙Ｏ存在下で実農する、上記１６〜
１８のいずれかＫＩＥう方法０ ２α　′＊責的に実施例１〜１３のいずれかＫｌｋ：さ
れている如き、上記ＩＫ＊う化合物の製造方法０２１、
上記１６〜２０のいずれかｖｃ従う方法により製造され
た、上記１に従う化合物。

２２、活性酸分として上記１〜１５又は２１のいずれか
に従う化合物を一体もしくｉｔ敷化された気体の希釈剤
又は担体と混合して戚いＦｉ表面活性鋼を３有している
液体の希釈剤又は相体と混合して含有しているＭ昆虫、
殺ダニ又Ｆｉ殺細虫組＆物。

２ｉ［Ｌ１〜９５電量囁の活性化合物を含有している、
上記２２に従う組成物。

２４、　　ｌ虫又はそれらの生息地に上記１〜１５又は
２１０いずれかに従う化合瞥會単独で辰いに活性取分と
して上鮎１〜１５又は２１のいずれかに従う化合物を希
釈剤又は担体と混合して含有している組ＩＩＬ物の形で
施用することからなる、昆虫、ダニ又は線虫害虫の組線
方法。

２５、　　α０００１〜１０菖ｔＳの活性化合物を含有
している組成物會飯石する、上記２４に従う方法。

２＆　生ｗ時期の１ｉＬＩＩ＋に及び／又は生育時期中
に上１１〜１５又は２１のいずれかに鈍う化合物ｔ−率
極で又は希釈剤もしくは担体と混合してｈ川しである場
所で成育させることにより昆虫、ダニ又は線虫による被
害から保謙された作物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、Ａｒは任意に八日ｒンＶこよりモノ置換もしく
   はポリ置換されていて本よいフェニルであり、 Ｒは炭素数１〜４のアルキルであり、 Ｒ＃は炭素数１〜４のアルキルである〕のホスホリル化
   されたイミノ蟻酸アルキルエステルを、一般式 〔式中、Ｒ’Ｆ−Ｊ炭翠数１〜４のアルキルでろり、そ
   して ＲＦＩは炭素数１〜４のアルキル又は水翼である〕 の第−級又＃ｉ第二級アルキルアオンと反応させること
   を特徴とする、一般式 〔式中、Ａｙ及びＲ＃−を王妃の意味を有し、Ｒ′はア
   ルキル部分の炭素数が１〜４のモノアルキルアミノまた
   はソアルキルアミノである〕 のＯ−アリール−チオノアルカンホスホン酸エステル−
   ホルムアミジンの製造方法。