JPS58190874A - 高圧相窒化ホウ素含有焼結体及びその製造方法 - Google Patents

高圧相窒化ホウ素含有焼結体及びその製造方法

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JPS58190874A
JPS58190874A JP57071369A JP7136982A JPS58190874A JP S58190874 A JPS58190874 A JP S58190874A JP 57071369 A JP57071369 A JP 57071369A JP 7136982 A JP7136982 A JP 7136982A JP S58190874 A JPS58190874 A JP S58190874A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はウルツ鉱型窒化ホウ素管出発原料とする、換1
′すれば高圧相窒化ホウ素を含有する焼結体およびその
製造に関する。更に詳しくは本発明は高硬度@l11@
の1シ)削にkf適であるウルツ鉱型窒化ホウ素および
又はウルツ鉱型窒化ホウ素から焼結過程において相転換
して生成した立方晶系窒化ホウ素を含有する焼結体およ
びその製造方法に関する。
ウルツ鉱型窒化ホウ素−:、I: :T業的には爆薬の
爆発衝撃で合hvさtl、6万分の1秒単位の極めて短
い時間で瞬時に相転換さぜるため、単位結晶子の大きさ
が、数十nm@度のものが集ってできた多結晶粉末であ
る。したがってウルツ鉱型窒化ホウ素にはへき開性がな
く、またウルシ鉱型窒化ホウ素(以后WBNと称する)
のみ、またはWBNに金属およびまたはセラミックを加
えて超高圧下で焼結した焼結体も又欠は難いという優れ
た性質を有している。更にこの結晶粉末WBNを焼結す
ると立方晶系に相転換する場合もあるが、この場合は静
的超高圧で時間をかけて合成した単結晶立方晶系とは異
り、比較的小粒子であるのでへき開性が発現しにく\、
その焼S− 給体も窒化ホウ素がWBNのみである焼結体と同様に欠
は難いという特徴をもっている。
本発明は前述のWBNおよびWBNの焼結過程に生成し
た立方菌糸窒化ホウ素の特徴を利用した切削性能のすぐ
れた強度の大である焼結体およびその製造方法に関する
本発明の焼結体は前述せるように多結晶粉末WBNを主
原料として焼結して生成せしめた焼結体およびその製造
方法であって、焼結体自身はWBNのみ、又は1部又は
全部がWBNより相転換して生成した立方晶系窒化ホウ
素を含んでおり、以后焼結体としてのWBNの記載にお
いては原則としてウルツ鉱型窒化ホウ素のみならず、前
述の焼結によりウルツ鉱型よυ立方晶系に相転換したも
のも含むこととする。
WBNに前述のように金属および/またはセラミックを
添加して焼結した場合、その焼結体の微構造にもよるが
、WBNの粉末が金属および/またはセラミックの結合
材で焼結されているため、焼結体の強度は金属および/
またはセラミ6− ツクの結合相の強[Cに大きく依存すると盲える。
例えばWl(Hの粉末にアルミニウムと理論比に対して
ブタンが過剰な窒化チタンと炭化チタンを添加して焼結
17た場合、全体に占めるWBNの量が約40体積チよ
り多い場合にはアルミニウムと窒化チタン及び炭化チタ
ンを結合aとした場合、WBNの連続した相が結合相を
包囲し、WBNの量が40体積チより少い場合に11結
合相の連続した相がWBNの独立した相を包囲する。
結合相が連続]7ている場合には、焼結体全体の強度は
特にき裂が発生した場合のき裂の伝ばし易さの点で、結
合相の強度に大きく依存すると考えられる。すなわち、
(Hlらかの理由により、き裂が発生した場合、そのき
裂は強度の低い結合相の連続した部分を伝ばすると考え
られるからである。また、結合相が連続しない条件でも
、結合相が連続する条件に近い量のWBNを含有する組
成では、部分的に結合相の連続した組織が発生するし、
また、結合相がWBNで分断される場合も、分断するW
BNの量が比較的少いためそ−7− の部分の強度が十分でなく、き裂が貫通することがあり
得る。
ナオWBNノ!度カヌ−フ硬度テ約4500kwIIJ
そして結合相の硬度がヌープ硬度で約2000〜280
0Kf//lJと認められ、ヌープ硬度は強度に相関す
るものと考えられるので、焼結体に外圧が加えられた場
合の前述の結合相のき裂の伝ばは当然の現象であろう。
WBNのみを原料とした焼結体は結合相がないので前述
の結合相にもとづく欠陥は有しないが、焼結には大きな
圧力と高温とを必要とし、又原料WBN粉が極めて微細
であるため、その表面に伺着している不純物を完全に除
去することは不可能であり、このため焼結層には、粒と
粒との界面に不純物が存在し、焼結体の強度を低下せし
めている。
一方金属およびセラミックをWBN粉に添加して焼結し
た場合、添加物がWBN粉表面表面純物、とくに酸素を
とり込むため焼結体の強度は向上し、さらに金属を添加
した場合は、金属が溶融又は塑性変形してWBN粉とW
BN粉との間の細い隙に入や込み、その部分が圧力低下
することを防ぐ効果を発揮して良好な焼結体を生成せし
める条件を与えるため、焼結体の物性が向上するもので
あり、更にセラミックを添加すると、切削時にWIIN
による切削効果をセラミックが物理的、化学的に補助す
る効果が発現される。
以」二の説明によりWr3Nのみの焼結体よりも、WB
Nに金属および/又はセラミックを添加した焼結体が切
削用として実用1的にすぐれていることはあきらかであ
る。
本発明は窒化ホウ素に全域および/又はセラミックを添
加し、焼結して得られた焼結体のうち、とくに添加剤と
して炭化チタン、窒化チタン、炭窒化チタンを用いた場
合の焼結体およびその製造法に関する。炭化チタンの添
加は切削性能の向上と々り窒化チタンの添加は靭性を向
上させることにな右。
本発明者らはそれぞれの添加量について研究の結果、前
述のチタン化合物の炭素や窒素のチー2− タンに対する量が、化合物を形成する理論量より少い方
が、切削工具用としてすぐれており、とくに炭素や窒素
の量がチタンに対して、理論的に1:1の結合をしてい
る場合の重量を1とした場合、重量比で0.5〜0.9
の範囲で、かつ炭素量と窒素量の重量比が1:4〜4:
1の場合、高品質の焼結体が得られ、前記の数値の範囲
を外れた場合は、前記の特性を充分に発揮することがで
きないことを知った。
更に焼結は、焼結がむらなく行われ、又高圧装置に余分
の負担にか\らぬようにすることが実用的には必要で、
この目的は原料中にアルミニウム粉を少なくとも1体積
チ存在させるにより達成され、かくして最低2GPaの
圧力と、最低1200℃の温度によシ焼結が可能となっ
た。
以上の条件によシ原料WBNにチタン化合物、アルミニ
ウム粉を添加して焼成して得た焼成体は高品質であるが
実用的にはその強度を増加することが必要であシ、本発
明はこの目的を達成するものである。強度の増加のため
には前記チーノθ− タン化合物のチタンに対する窒素や炭素の比を増加すれ
ばよいが、これは反面前述のチタン化合物の条件外とな
り、焼結体の品質の低下となる。
本発明者らは種々研究の結果、原料WBN 5〜80体
積チに、前述の条件のチタン化合物18〜93.5%、
アルミニウム粉少なくとも1チに、更に酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化
クロム、炭化ノ・フニウム、炭化ジルコニウム、炭化バ
ナジウム、炭化タングステン、炭化ニオブ、窒化マグネ
シウム、窒化ケイ素、窒化クロム、窮化ノλフニウム、
窒化ジルコニウム、窒化タンタル、窒化モリブデン、窒
化ニオブ、窒化バナジウム、ホウ化ジルコニウム、ホウ
化ハフニウム、ホウ化タングステン、ホウ化タンタル、
ホウ化クロム、ホウ化モリブデンのうちからえらばれた
物質で金属元素に対する炭素、窒素、酸素あるいはホウ
素が理論量比で95チ以上のものを1種類以上で0.5
〜10体積チ存在させることによp1結合相−//− の強度を飛廁的に向上させた焼結体を得られることを知
った。
この理由は前記物質の存在しない結合相の強度は充分で
はないが、前記物質が結合相に分散されると、前記物質
はいずれも金属と炭素、窒素、酸素あるいはホウ素の比
が理論蓋に近い組成を有するため硬く、結合相全体の強
度を上げる効果を発揮すると考えられる。東に結合相に
於ては焼結中に反応がおきて、チタンとアルミニウムの
金属間化合物が生成するとともに、炭化チタン、窒化チ
タンを別々に添加した場合は炭化チタンと窒化チタンが
共融物を作る。これらはかなり均質に存在するが、前述
の物質はこれらと殆んで反応しないため、結合相中に特
異点として存在し、その結果その部分で微少な応力又は
ゆがみが発生し、結合相の強度を上げるものと考えられ
る。又結合相中をき裂が伝ばする際に、分散された前述
の物質にき裂が衝突すると、そこでき裂の伝ばが停止す
ることも考えられる。前記物質は0.5〜10体積チ存
在させる必要あるが、更にチタン化合物に対して2〜2
0体積チ存在さぜるととが必要であシ、これらの数1・
を外れた場合り^11述の効果を発現しない。
^1j述のWBN 、チタン化合物、アルミニウムおよ
び添加物情を混−& L 1200℃以上、2GPaで
焼結すると、切削性がすぐれ、且つ強歴の大である従来
存在しなかった焼結体を得ることができる。又、WBN
の1部又V、l全部が条件によυ立方晶系チツ化ポウ累
に相転換する。又本発明に於てりチタン化合物のチタン
が歯素や炭素に比して過剰であるため、焼結中に過剰な
チタンがWBN中のホウ素と反応してT(B2を生成す
る。
従って焼結体のX線回折中にTUB2が確認される。
もしTjB、が飴められない時は焼結が不充分であると
とを示す。史にAtの1部が伯累分と反応してAINを
生成することが騎められる。
次に、実施例、比較例をあげて本発明を説明する。
実施例1 それぞれ粒径2μm匂下である炭素1′が理論量13− に対して72チである炭化チタン体積体積チ、窒素量が
理論量に対して65%である密化チタン10体積チ、炭
素量が理論量に対して97%である炭化ケイ素10体積
%、WBN30体積チおよび625メツシユ以下のアル
ミニウム粉10体積チを炭化タングステン製ボールミル
で48時間混合后、プレスで1.5トンの負荷をかけ、
厚さ2m+、直径1311IIlφの円板に成形した。
この円板を同様に原料を混合、成形して得た直径が同じ
で厚さが5簡の炭化タングステン−コバルト10%の円
板に重ね、外径14mφ、高さ5.5 m 、内厚0.
5 wagのチタン製カプセル中に収め、直径14■φ
、厚さ0.5−のチタン板製の蓋をし、超高圧装置中で
4 GPα(約4万気圧)、1000℃で20分間加圧
、加熱し、常温、常圧に5分間かけて戻し、カプセルに
入った焼結体を回収した。焼結体はビッカース硬確認さ
れた。
焼結体を包むカプセルを炭化ケイ素の砥石で一7グー 研削して除去し、焼結体の外面をダイヤモンド砥石で研
削して窒化ホウ素を含む部分の厚さが1fi、炭化タン
グステン−コバルトの部分が1.5m+、直径が11m
φの円板形に仕上げ、更にダイヤモンドブレードで4分
割して角度が900の扇形のチップとし、そのうちの1
個を鋼製の柄にロウ付けし、刃先をダイヤモンド砥石で
研削してバイトに17切削試験に供した。
切削試験は、ロックウェル硬度cスケール64に調質し
た直径15011IIIφ、長さ500 m (D S
KD 11鋼を周速1io′IIVrlLin % 切
り込み0.5 m、送り0.2m/、、、で30分間連
続して乾式切削することによったが、異常な摩耗や欠け
は認められず、安定した切削が可能で逃げ面摩耗は0.
28 mであった。
なお焼結体にふくまれる窒化ホウ素はウルシ鉱型で変化
はなかった。
比較例1 実施例1で焼結した組成で、炭化ケイ素を含まず、他の
組成の比率は同じである焼結体を作った。焼結体のビッ
カース硬度は2900KV−で−/、1− 又、X線回折によ、DTjBtの存在が認められた。
この焼結体より更に実施例1と同様にバイトを製作した
。実施例1と全く同様に切削試験を実施したところ切削
開始后1分20秒で刃先が欠損し、切削不能となった。
実施例2 実施例1中の原料中、炭化チタンを50体積チ、炭化ケ
イ素を30体積チ、アルミニウム粉を15体積%、WB
Nを22体積チに変更し、更に炭化ケイ素の代シに、ホ
ウ素量が理論量で98%であるホウ化チタン5体積チを
混合し、圧力を5.8GPα、温度を1600℃とした
以外すべて実施例1と同様にして焼結体を得、更にバイ
トを製作した。焼結体のX線回折によシ焼結が完全に行
われたことを確認した。又ビッカース硬度は2600K
f/j−?1つた。又、AzNの生成も確認された。
実施例1と同様に切削試験を行ったところ、50分間安
定した切削が可能で、逃げ面摩耗は0.24−であった
。焼結体のX線回折試験の結果、ウルツ鉱型窒化ホウ素
と立方晶系窒化ホウ素の特徴ピークがみられた1、 比較例2 実施例2で焼結した組成でホウ化チタンを含まず他の組
成は同じ比率で含まれる焼結体を実施例1と同じ製造過
程で製造しバイトにした。
焼結体のビッカース硬度は2500に〜であった。
実施例1と同じ切削試験を実施したところ、切削開始后
50秒で刃先が欠損し、以后の切削はできなかった。
実施例5 実施例1で(II!用(7たものでそれぞれ同様の炭化
チタン15体n4s、m化チタン45体槓チ、アルミニ
ウム粉18体積チと酸累細が理論量に対して99.1%
である酸化アルミニウム2体′n!%、WBN20体積
チ、(粒度はすべて実施例1と同じ)を用い、超高圧装
#IKおける圧力を2.7 GPα、温度を1480℃
としたV外すべて実施例1と同様にしX線回折により認
められた。
17− 実施例1で行ったのと同様な切削試験を被削材の材質だ
けをSKD 61のロックウェル硬度Cスケール60の
ものとして行ったところ、50分間切削して、欠損や異
常な摩耗は認められず、安定した切削が可能であった。
なお焼結体にふくまれる窒化ホウ素はウルツ鉱型で変化
はなかった。
比較例5 実施例5で焼結した組成で酸化アルミニウムを含まず、
他の組成は同じ比率で含まれる焼結体を実施例5と同じ
製造過程で製造しバイトにした。焼結体のビッカース硬
度は2400V−で、X線回折によJI TiBxを含
むことが誌められた。
実施例3と同様な切削試験を実施したところ、11分で
刃先が極度に摩耗し、それに伴って欠損が発生した。
実施例4 実施例2と同様な原料を用い、実施例1の処理条件中、
圧力を5.8 GPα、温度を1600℃、焼結時間を
50分とした以外すべて同一で処理して一/l− 焼結体を得た。焼結体のビッカース硬度は2500V−
であった。実施例1と同様に焼結体よりバイトを切削し
、同様に切削試験を行った。30分間安定した切削が可
能で、逃げ面摩耗は0.24mであった。
なお焼結体のX線回折試験を行ったところ立方晶系窒化
ホウ素の特徴ピークが紹められ、ウルツ型窒化ホウ累の
特徴ピークは紹められなかった。
以上詳細に説明したように、本発明はウルツ鉱型窒化ホ
ウ素を生簀な原料とする高硬度焼結体の性質を飛蹄的に
向上させる産業上有用な発明である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ウルシ鉱型窒化ホウ素および又は焼結により
    ウルツ鉱型窒化ホウ素よす相転換して生成した立方晶系
    窒化ホウ素5〜80体積チ、チタンに対して炭素および
    窒素が、別々に、又は同時に結合している組成物であっ
    て、炭素と窒素との重量比が1:4〜4:1、チタンに
    対する炭素および窒素の比が、炭化物、窒化物、炭窒化
    物を構成する理論量に対して重量比で0.5〜0.9で
    ある組成物18〜95.5体積チ、酸化アルミニウム、
    酸化マグネシウム、炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化クロ
    ム、炭化ハフニウム、炭化ジルコニウム、炭化バナジウ
    ム、炭化タングステン、炭化ニオブ、窒化マグネシウム
    、窒化ケイ素、窒化クロム、窒化ノ・フ一λ− ニウム、窒化ジルコニウム、窒化タンタル、窒化モリブ
    デン、窒化ニオブ、窒化バナジウム、ホウ化ジルコニウ
    ム、ホウ化ハフニウム、ホウ化タングステン、ホウ化タ
    ンタル、ホウ化クロム、ボウ化モリブデンのうちのすく
    なくとも1種で、全域元素に対する酸素、炭素、窒素、
    ホウ素の11)が、理論値に対してすくなくとも95%
    であるもの0.5〜10体&チ、残部がアルミニウムと
    關化アルミニウムよりなり、ぞの合ll−11がす<カ
    <ども1体積チであり、かつXlllil回4ノr試験
    によりホウ化チタンを検出できる高圧相輩化ポウ素含壱
    焼結体。
  2. (2)  ウルツ鉱型窮化ホウ累5〜80体積チ、チタ
    ンに対して炭素および窒素が別々に、又は同時に結合し
    ている組成物であって、炭素と窒素との重′縫比が1:
    4〜4:1、チタンに対する炭素および窒素の比が、炭
    化物、窒化物、炭窒化物を構成する理論量に対して重量
    比で0.5〜0.9である組成物18〜93.5体積チ
    、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭化−3− ケイ累、炭化ホウ素、炭化クロム、炭化ノ・フニウム、
    炭化ジルコニウム、炭化バナジウム、炭化タングステン
    、炭化ニオブ、窒化マグネシウム、晋化ケイ素、窒化ク
    ロム、窒化−・フニウム、9化ジルコニウム、jJ化メ
    タンタル窒化モリブデン、窒化ニオブ、窒化バナジウム
    、ホウ化ジルコニウム、ホウ化ノ・フニウム、ホウ化タ
    ングステン、ホウ化タンタル、ホウ化クロム、ホウ化モ
    リブデンのうちのすくなくとも1mで、金属元素に対す
    る酸累、炭素、9索、ホウ素の比が、理論値に対してす
    くなくとも95%であるもの0,5〜10体槓チ、およ
    びアルミニウムすくなくとも1体m%とをいずれも粉末
    とし7て混合し、この混合粉末を2GPa以上の圧力と
    、1200℃以上の温度で焼結して高圧相窒化ホウ素含
    有焼結体を製造する方法、
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