JPS58189143A - アルキリデンビスアニリン類の製造方法 - Google Patents
アルキリデンビスアニリン類の製造方法Info
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- JPS58189143A JPS58189143A JP57071432A JP7143282A JPS58189143A JP S58189143 A JPS58189143 A JP S58189143A JP 57071432 A JP57071432 A JP 57071432A JP 7143282 A JP7143282 A JP 7143282A JP S58189143 A JPS58189143 A JP S58189143A
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- alkyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアルキリデンビスアニリン類の製造方法に関す
るものである。更に詳しくは、（１）一般式〔式中、Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’およびＲ５ばそれぞれ独立に水素
原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基またはアリー
ル基 Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、炭素
原子数１〜１個のアルキル基、塩素原子または臭素原子
である。］または一般式■ Ｊ 〔式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記と同
じ Ｒ８は炭素原子数３〜１０個のアルキレン基である
。〕 で表わされるアルケニルアニリン類もしくは該アルケニ
ルアニリン類のオリゴマーと （２）一般式■ 〔式中 Ｒ９およびＲＩＧはそれぞれ独立に水素原子、
炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭素
原子である。〕 で表わされる芳香族アミンからアルキリデンビスアニリ
ン類を製造する方法に関するものである。
るものである。更に詳しくは、（１）一般式〔式中、Ｒ
１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’およびＲ５ばそれぞれ独立に水素
原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基またはアリー
ル基 Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子、炭素
原子数１〜１個のアルキル基、塩素原子または臭素原子
である。］または一般式■ Ｊ 〔式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は前記と同
じ Ｒ８は炭素原子数３〜１０個のアルキレン基である
。〕 で表わされるアルケニルアニリン類もしくは該アルケニ
ルアニリン類のオリゴマーと （２）一般式■ 〔式中 Ｒ９およびＲＩＧはそれぞれ独立に水素原子、
炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭素
原子である。〕 で表わされる芳香族アミンからアルキリデンビスアニリ
ン類を製造する方法に関するものである。
従来、合成樹脂原料、樹脂添加剤、染料、農薬中間体、
ゴム薬原料などとして有用なアルキリデンビスアニリン
類は芳香族アミンの塩酸塩とカルボニル化合物から製造
されていた（フランス国特許１５５５５８０、ケミカル
・アブストラクトＬ１７８６３６ｔ ；米国特許３６７
００２４ 、ケミカル・アブストラクトｕ１８９１５１
ｋ）。
ゴム薬原料などとして有用なアルキリデンビスアニリン
類は芳香族アミンの塩酸塩とカルボニル化合物から製造
されていた（フランス国特許１５５５５８０、ケミカル
・アブストラクトＬ１７８６３６ｔ ；米国特許３６７
００２４ 、ケミカル・アブストラクトｕ１８９１５１
ｋ）。
従来公知の方法では収率が６６〜７７％と十分でなく、
タール状の副生物が多量に発生するので問題があり、か
つ得られるアルキリデンビスアニリン類は塩酸塩になっ
ているため中和してアルキリデンビスアニリン類を遊離
させる工程が必要である。更に塩酸による機器の腐食も
問題である。
タール状の副生物が多量に発生するので問題があり、か
つ得られるアルキリデンビスアニリン類は塩酸塩になっ
ているため中和してアルキリデンビスアニリン類を遊離
させる工程が必要である。更に塩酸による機器の腐食も
問題である。
一方、高収率でアルキリデンビスアニリン類ヲ得る方法
としては米国特許４１７７２１１（ケミカル・アブスト
ラクト９２，１１０６５３Ｘ）にレゾルシンに２モルの
イソグレンを付加したものとアセトンを反応させて得ら
れる化合物にアニリンの塩酸塩を反応させる方法が示さ
れている。９１．２％の高収率−Ｔ：２，２−プロピリ
デンビスアニリンが得られることが記載されているが、
この方法では中間体に特殊な化合物が必要であるので処
理が複雑になる等の間聰がある。
としては米国特許４１７７２１１（ケミカル・アブスト
ラクト９２，１１０６５３Ｘ）にレゾルシンに２モルの
イソグレンを付加したものとアセトンを反応させて得ら
れる化合物にアニリンの塩酸塩を反応させる方法が示さ
れている。９１．２％の高収率−Ｔ：２，２−プロピリ
デンビスアニリンが得られることが記載されているが、
この方法では中間体に特殊な化合物が必要であるので処
理が複雑になる等の間聰がある。
つまり、アルキリデンビスアニリン類の製造方法として
は工業的に満足して用いうるものがないのが実情である
。
は工業的に満足して用いうるものがないのが実情である
。
本発明の目的は高純度のアルキリデンビスアニリン類を
工業的規模で高収率かつ経済的に製造する方法を提供す
ることにある。
工業的規模で高収率かつ経済的に製造する方法を提供す
ることにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、アルケニルアニリン
在下に反応させると高収率でアルキリデンビスアニリン
類が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
類が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。
即ち、本発明に従って、（１）一般式Ｉまたは一般式■
で表わされるアルケニルアニリン類もしくは該アルケニ
ルアニリン類のオリゴマーと（２）一般式■で表わされ
る芳香族アミンを陽イオン交換樹脂の存在下に反応させ
ることを特徴とするアルキリデンビスアニリン類の製造
方法が提案される。
で表わされるアルケニルアニリン類もしくは該アルケニ
ルアニリン類のオリゴマーと（２）一般式■で表わされ
る芳香族アミンを陽イオン交換樹脂の存在下に反応させ
ることを特徴とするアルキリデンビスアニリン類の製造
方法が提案される。
本発明の方法で得られるアルキリデンビスアニリン類は
一般式■または一般式■で表わされる化合物である。
一般式■または一般式■で表わされる化合物である。
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７，
Ｒ８゜Ｒ９，ＲＩＯ，Ｒ１１およびＲ１２は前記と同じ
である。〕本発明に用いるアルケニルアニリン類は一般
式Ｉまたは一般式■で表わされる化合物であり、（１）
ヒドロキシフェニル−アミノフェニル−アルカン類を塩
基性触媒の存在下に加熱開裂して（特公昭４ｌ−１９３
７）、（＋＋）カルボニル化合物と芳香族アミンの塩酸
塩の等モル反応生成物として（アンナーレン・デル・ヘ
ミ−１５１，１（１９２９））、あるいハ（ｌｆｔ）ア
ルケニルアニリン類のオリゴマーを活性白土のような固
体酸触媒の存在下に加熱分解して（特開昭５６−２９３
８）得られる。もちろん他の方法で得られるものであっ
ても本発明において使用可能である。
Ｒ８゜Ｒ９，ＲＩＯ，Ｒ１１およびＲ１２は前記と同じ
である。〕本発明に用いるアルケニルアニリン類は一般
式Ｉまたは一般式■で表わされる化合物であり、（１）
ヒドロキシフェニル−アミノフェニル−アルカン類を塩
基性触媒の存在下に加熱開裂して（特公昭４ｌ−１９３
７）、（＋＋）カルボニル化合物と芳香族アミンの塩酸
塩の等モル反応生成物として（アンナーレン・デル・ヘ
ミ−１５１，１（１９２９））、あるいハ（ｌｆｔ）ア
ルケニルアニリン類のオリゴマーを活性白土のような固
体酸触媒の存在下に加熱分解して（特開昭５６−２９３
８）得られる。もちろん他の方法で得られるものであっ
ても本発明において使用可能である。
本発明で用いる一般式Ｉおよび■で表わされるアルケニ
ルアニリンを例示するならば、４−ビニルアニリン、４
−グロペニルアニリン、４−７’テ＝に７＝ ＩＪ ン
、４’ −（２−メチルプロペニル）−アニリン、４−
ペンテニルアニリン、４−（２−メチルブテニル）−ア
ニリン、４−へキセニルアニリン、４−（２−メチルペ
ンテニル）−アニリン、４−（２，３−ジメチルブテニ
ル）−アニリン、４−（２−エチルブテニル）−アニリ
ン、４−（２−エチルペンテニル）−アニリン、４−イ
ンプロペニルアニリンｓ ４−＜１−メチルプロペニル
）−アニリン、４−（１−メチルフチニル）−アニリン
、４−（１−メチルペンテニル）−ア二ｌ）７，４−
（ｘ−メーｙ−ルヘキセニル）−７＝ｌＪ”＋ ４−
（１，２−ジメチルブテニル）＝７＝！Ｊン、４−（
１−エチルビニル）−アニリン、４−（１−エチルプロ
ペニル）−アニリン、４−（１−エチルブテニル）−ア
ニリン、４−（１−エチル−２−） ｆルプロペニル）
−アニリン、４−（ｌ−エチルペンテニル）−アニリン
％ ４−（１−エチル−２−メチルブテニル）−アニリ
ン、４＝７クロベンテルアニリン、４−シクロヘキセニ
ルアニリン、４−（１−フェニルビニル）−アニリンｓ
”ｔ”ｉソブロペニルー２−メチルアニリン、４−イン
プロペニル−３−メチルアニリン、４−インプロペニル
−２，３−ジメチルアニリン、４−インフロベニル−２
，５−ジメチルアニリン、４−インプロペニル−２−ク
ロロアニリン、４−インプロペニル−３−クロロアニリ
ン、４−インプロベニル−Ｎ−メグ−ルアニリン、４−
インプロペニル−Ｎ−エチルアニリン、４−インフロベ
ニルーＮ、 Ｎ−ジメチルアニリン等をあげることが
できる。
ルアニリンを例示するならば、４−ビニルアニリン、４
−グロペニルアニリン、４−７’テ＝に７＝ ＩＪ ン
、４’ −（２−メチルプロペニル）−アニリン、４−
ペンテニルアニリン、４−（２−メチルブテニル）−ア
ニリン、４−へキセニルアニリン、４−（２−メチルペ
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ル）−アニリン、４−（２−エチルブテニル）−アニリ
ン、４−（２−エチルペンテニル）−アニリン、４−イ
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）−アニリン、４−（１−メチルフチニル）−アニリン
、４−（１−メチルペンテニル）−ア二ｌ）７，４−
（ｘ−メーｙ−ルヘキセニル）−７＝ｌＪ”＋ ４−
（１，２−ジメチルブテニル）＝７＝！Ｊン、４−（
１−エチルビニル）−アニリン、４−（１−エチルプロ
ペニル）−アニリン、４−（１−エチルブテニル）−ア
ニリン、４−（１−エチル−２−） ｆルプロペニル）
−アニリン、４−（ｌ−エチルペンテニル）−アニリン
％ ４−（１−エチル−２−メチルブテニル）−アニリ
ン、４＝７クロベンテルアニリン、４−シクロヘキセニ
ルアニリン、４−（１−フェニルビニル）−アニリンｓ
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プロペニル−３−メチルアニリン、４−インプロペニル
−２，３−ジメチルアニリン、４−インフロベニル−２
，５−ジメチルアニリン、４−インプロペニル−２−ク
ロロアニリン、４−インプロペニル−３−クロロアニリ
ン、４−インプロベニル−Ｎ−メグ−ルアニリン、４−
インプロペニル−Ｎ−エチルアニリン、４−インフロベ
ニルーＮ、 Ｎ−ジメチルアニリン等をあげることが
できる。
アルケニルアニリン類のオリゴマーとはその主成分がア
ルケニルアニリン類の２量体および３量体であり、その
他アルケニルアニリン類の単量体および４量体以上の多
重合体を含有するものも含む４ このようなオリゴマー
はヒドロキシフェニル−アミノフェニル−アルカン類を
塩基性触媒の存在下に加熱開裂して得られるアルケニル
アニリン類とフェノールの混合物からフェノールを留去
して残渣として得られるものが主なものである。他の方
法で得られるオリゴマーでも本発明に使用できるのはも
ちろんである。。
ルケニルアニリン類の２量体および３量体であり、その
他アルケニルアニリン類の単量体および４量体以上の多
重合体を含有するものも含む４ このようなオリゴマー
はヒドロキシフェニル−アミノフェニル−アルカン類を
塩基性触媒の存在下に加熱開裂して得られるアルケニル
アニリン類とフェノールの混合物からフェノールを留去
して残渣として得られるものが主なものである。他の方
法で得られるオリゴマーでも本発明に使用できるのはも
ちろんである。。
本発明に用いる芳香族アミンは一般式■で表わされる化
合物である。例示するならば、アニリン、。
合物である。例示するならば、アニリン、。
２−クロロアニリン、３−クロロアニリン、２．５−ジ
クロロアニリン、２−１ルイジン、３−’）ルイジン、
２，６−キシリジン、３，５−キシリジン、５−１０ロ
ー２−トルイジン、２−イソプロピルアニリン、２−エ
チルアニリン、２．６−ジエチルアニリン、２−ブチル
アニリン、２−第３ブチルアニリン、２−イソブチルア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、 Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、
Ｎ−シクロへキシルアニリンおよびジアリールアミン等
をあげることができる。。
クロロアニリン、２−１ルイジン、３−’）ルイジン、
２，６−キシリジン、３，５−キシリジン、５−１０ロ
ー２−トルイジン、２−イソプロピルアニリン、２−エ
チルアニリン、２．６−ジエチルアニリン、２−ブチル
アニリン、２−第３ブチルアニリン、２−イソブチルア
ニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、 Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−イソプロピルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、
Ｎ−シクロへキシルアニリンおよびジアリールアミン等
をあげることができる。。
芳香族アミンの使用酸はアルケニルアニリン類モジくは
該アルクニルアニリン類のオリゴマー（アルケニルアニ
リン類に換算して）の１〜５モル倍が適当で、好ましく
は１．５〜３モル倍である。
該アルクニルアニリン類のオリゴマー（アルケニルアニ
リン類に換算して）の１〜５モル倍が適当で、好ましく
は１．５〜３モル倍である。
芳香族アミンの使用量がアルケニルアニリン類の１モル
倍未満では未反応のアルケニルアニリン類あるいはその
オリゴマーがアルキリデンビスアニリン類に混入するた
め、高純度のアルキリデンビスアニリン類が得られ々い
。また５モル倍以上では過剰の芳香族アミンの回収に手
間がかかり、かつ芳香族アミン自身がタール化する等問
題が生じる。
倍未満では未反応のアルケニルアニリン類あるいはその
オリゴマーがアルキリデンビスアニリン類に混入するた
め、高純度のアルキリデンビスアニリン類が得られ々い
。また５モル倍以上では過剰の芳香族アミンの回収に手
間がかかり、かつ芳香族アミン自身がタール化する等問
題が生じる。
本発明に用いる陽イオン交換樹脂は強酸性型、弱酸性型
のいずれでも使用できるが、強酸性型の方が好ましい。
のいずれでも使用できるが、強酸性型の方が好ましい。
使用可能な市販の陽イオン交換樹脂を例示するならば、
アンノく一ライ）ＩＲ−１２０Ｂ、アンバーライトＩＲ
−１１２、アンノ（−ライトＩＲ−’１２４．アンバー
ライトＩＲ−１５、ダイヤイオン５Ｋ−１０６，ダイヤ
イオン５Ｋ−１１６、ダイヤイオン５Ｋ−１、レバチッ
トＳ’Ｃ−１０４、デュオライトＣ−２０、デュオライ
トＣ−２５、ダウエックス５０Ｗ１ナルサイ）ＨＣＲ，
ナルサイトＨＤ１ハーミュチットＱ１ゼオレックスＡＳ
、 ダイヤイオンＷＫ−１０、アンバーライトＩＲＣ
−５０、デュオライトＣ５−１０１、パーミュチソトＨ
−７０等（以上全て商標）である。これら以外にもキレ
ート樹脂等で実質的（（陽イオン交換樹脂としての１古
性のあるものならば使用できることはもちろんである、
また、これらの陽イオン交換樹脂は通常Ｈ型で用いられ
る。
アンノく一ライ）ＩＲ−１２０Ｂ、アンバーライトＩＲ
−１１２、アンノ（−ライトＩＲ−’１２４．アンバー
ライトＩＲ−１５、ダイヤイオン５Ｋ−１０６，ダイヤ
イオン５Ｋ−１１６、ダイヤイオン５Ｋ−１、レバチッ
トＳ’Ｃ−１０４、デュオライトＣ−２０、デュオライ
トＣ−２５、ダウエックス５０Ｗ１ナルサイ）ＨＣＲ，
ナルサイトＨＤ１ハーミュチットＱ１ゼオレックスＡＳ
、 ダイヤイオンＷＫ−１０、アンバーライトＩＲＣ
−５０、デュオライトＣ５−１０１、パーミュチソトＨ
−７０等（以上全て商標）である。これら以外にもキレ
ート樹脂等で実質的（（陽イオン交換樹脂としての１古
性のあるものならば使用できることはもちろんである、
また、これらの陽イオン交換樹脂は通常Ｈ型で用いられ
る。
陽イオン交換樹脂の使用量は原料により異なるが、アル
ケニルアニリン類に対して通常０．１〜３０重量％が適
当で、好ましくは０．５〜１０重量％である。
ケニルアニリン類に対して通常０．１〜３０重量％が適
当で、好ましくは０．５〜１０重量％である。
反応は通常１００〜２５０℃で行なわれ、好ましくは１
４０〜２００℃である。１００℃未満では反応が遅く、
２５０℃を越えると副反応が生じ収率が低下する。
４０〜２００℃である。１００℃未満では反応が遅く、
２５０℃を越えると副反応が生じ収率が低下する。
芳香族炭化水素、エーテル、アルコール等の反応に関与
しない溶媒上併用してもかまわない。
しない溶媒上併用してもかまわない。
反応は通常常圧で行なわれるが、必要に応じて加圧ある
いは減圧下に反応を行なっても良い。
いは減圧下に反応を行なっても良い。
反応時間は原料、陽イオン交換樹脂、温度等の条件によ
り異なるが通常２〜５時間である。
り異なるが通常２〜５時間である。
アルキリデンビスアニリン類は反応終了後に陽イオン交
換樹脂を分別し、過剰の芳香族アミンを減圧留去して、
残留物として単離される１、精製アルキリデンビスアニ
リン類が必要であれば、再結晶、クロマトグラフィ等の
公知の方法で得ることができる。
換樹脂を分別し、過剰の芳香族アミンを減圧留去して、
残留物として単離される１、精製アルキリデンビスアニ
リン類が必要であれば、再結晶、クロマトグラフィ等の
公知の方法で得ることができる。
このようにして得られたアルキリデンビスアニリン類は
合成樹脂原料、樹脂添加剤、染料・農薬の中間体、ゴム
薬原料等として有用な物質である８以下、実施例により
本発明の詳細な説明する。
合成樹脂原料、樹脂添加剤、染料・農薬の中間体、ゴム
薬原料等として有用な物質である８以下、実施例により
本発明の詳細な説明する。
これら実施例は例示的なものであって本発明の技術的範
囲を限定するものではない。
囲を限定するものではない。
参考例１． ［４−インプロペニルアニリンのオリゴ
マーの合成〕 蒸留塔上部の留出管取り付は部上部までマクマホン充填
物をつめ、その部分に開裂反応で生じて発生した４−イ
ンプロペニルアニリンとフェノールを吸収するために用
いる溶媒を滴下するように滴Ｆロートを取りつけた蒸留
装置を用い本実験を行なった。
マーの合成〕 蒸留塔上部の留出管取り付は部上部までマクマホン充填
物をつめ、その部分に開裂反応で生じて発生した４−イ
ンプロペニルアニリンとフェノールを吸収するために用
いる溶媒を滴下するように滴Ｆロートを取りつけた蒸留
装置を用い本実験を行なった。
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−アミノフ
ェニル）−プロパン２ｏｏ？と水ａ化ナトリウム１グを
蒸留釜に入れ、減圧下（１０Ｔｏｒｒ）で加熱を行なっ
た。釜内の温度が２２０℃に達した時に開裂物の留出が
始まった。滴下ロートよりベンジルアルコール１００？
を開裂留出物の約５０型破％になるように滴下した。開
裂留出物のベンジルアルコール溶液が留出管を通り受器
に溜った。このベンジルアルコール溶液を減圧蒸留して
フェノールおよびベンジルアルコールヲ除キ、残留物と
して２量体を主成分とする４−インプロペニルアニリン
のオリゴマー１１７ｆｉ’ヲ４７’ｔ：。
ェニル）−プロパン２ｏｏ？と水ａ化ナトリウム１グを
蒸留釜に入れ、減圧下（１０Ｔｏｒｒ）で加熱を行なっ
た。釜内の温度が２２０℃に達した時に開裂物の留出が
始まった。滴下ロートよりベンジルアルコール１００？
を開裂留出物の約５０型破％になるように滴下した。開
裂留出物のベンジルアルコール溶液が留出管を通り受器
に溜った。このベンジルアルコール溶液を減圧蒸留して
フェノールおよびベンジルアルコールヲ除キ、残留物と
して２量体を主成分とする４−インプロペニルアニリン
のオリゴマー１１７ｆｉ’ヲ４７’ｔ：。
参考例２ 〔４−インプロペニルアニリンの合成〕参考
例１で得られた４−インプロペニルアニリンのオリゴマ
ー１１７１と活性白土（日本活性白土株式会社Ｌ４ｕ）
１−２ｆを蒸留釜に入れ、蟹素ガスを導入しつつ減圧下
（４６Ｔｏｒｒ ）で２００〜２１０℃に加熱してオリ
ゴマーを分解し、留出してくる９１−インプロペニルア
ニリンＩ Ｏ９、４，ｌｉ’を受器に補集した。得られ
た４−イソプロペニルアニリンの純度は９８．３％、沸
点は１４８〜ｂＴｏｒｒであった。
例１で得られた４−インプロペニルアニリンのオリゴマ
ー１１７１と活性白土（日本活性白土株式会社Ｌ４ｕ）
１−２ｆを蒸留釜に入れ、蟹素ガスを導入しつつ減圧下
（４６Ｔｏｒｒ ）で２００〜２１０℃に加熱してオリ
ゴマーを分解し、留出してくる９１−インプロペニルア
ニリンＩ Ｏ９、４，ｌｉ’を受器に補集した。得られ
た４−イソプロペニルアニリンの純度は９８．３％、沸
点は１４８〜ｂＴｏｒｒであった。
実施例１゜
参考例２で得られた４−イソプロペニルアニリン８２．
６ ｒ、アニリン１１５．５１と陽イオン交換樹脂（商
品名アンバーライトＩＲ−１！５、Ｈ型）１０りを攪拌
機・温度計およびコンデンサーの付いた４つ目フラスコ
（３００ｍｌ ）に入れ、１６０〜１７０℃で攪拌しな
がら４時間反応させた。反応終了後、陽イオン交換樹脂
を除いた。反応液を減圧蒸留して過剰のアニリンを留去
して粗２．２−プロピリデンービス（４−アニリン）
１３９Ｆを得た。この粗製物を水で再結晶して梢２，２
−プロピリテンービス（４−アニリン）１３２．３Ｆ（
収率９４％、融点１３１．７〜１３２．１℃）を得た。
６ ｒ、アニリン１１５．５１と陽イオン交換樹脂（商
品名アンバーライトＩＲ−１！５、Ｈ型）１０りを攪拌
機・温度計およびコンデンサーの付いた４つ目フラスコ
（３００ｍｌ ）に入れ、１６０〜１７０℃で攪拌しな
がら４時間反応させた。反応終了後、陽イオン交換樹脂
を除いた。反応液を減圧蒸留して過剰のアニリンを留去
して粗２．２−プロピリデンービス（４−アニリン）
１３９Ｆを得た。この粗製物を水で再結晶して梢２，２
−プロピリテンービス（４−アニリン）１３２．３Ｆ（
収率９４％、融点１３１．７〜１３２．１℃）を得た。
実施例２
参考例１で得られた４−イソプロペニルアニリンのオリ
ゴマー１１７７とアニリン２４５４を１９４イオン交換
樹脂（商品名レバチット５Ｃ−１０４、Ｈ型） ２ ｏ
ｙの存在下に１８０〜１９０℃で３時間反応させた。
ゴマー１１７７とアニリン２４５４を１９４イオン交換
樹脂（商品名レバチット５Ｃ−１０４、Ｈ型） ２ ｏ
ｙの存在下に１８０〜１９０℃で３時間反応させた。
以下実施例１と同様にして精２，２−グロピリテンービ
ス（４−アニリン）１８０ｆ（収率９０．５％、融点１
３１．５〜１３２．０℃）を得た。
ス（４−アニリン）１８０ｆ（収率９０．５％、融点１
３１．５〜１３２．０℃）を得た。
実施例３
４−ンクロヘキセニルアニリン５６ｒとアニリン９０７
を陽イオン交換樹脂（商品名ダイヤイオン５Ｋ−１０６
、Ｈ型）５１の存在下に１８０〜１８５℃で４時間反応
させた、以下実施例１と同様にし実施例４ ４−イソプロペニルアニリ７５０ｆｔ’と２−１ルイジ
ン１１０７を陽イオン交換樹脂（商品名アンバーライト
ＩＲ−１５．Ｈ型１５？の存在下に１７５〜１８５℃で
４時間反応させた。以下実施例１と同様にして２−（４
−アミノフェニル）−２−（３−メチル−・１−アミノ
フェニル）−プロパン７８？（収率８６．５％）を得た
。
を陽イオン交換樹脂（商品名ダイヤイオン５Ｋ−１０６
、Ｈ型）５１の存在下に１８０〜１８５℃で４時間反応
させた、以下実施例１と同様にし実施例４ ４−イソプロペニルアニリ７５０ｆｔ’と２−１ルイジ
ン１１０７を陽イオン交換樹脂（商品名アンバーライト
ＩＲ−１５．Ｈ型１５？の存在下に１７５〜１８５℃で
４時間反応させた。以下実施例１と同様にして２−（４
−アミノフェニル）−２−（３−メチル−・１−アミノ
フェニル）−プロパン７８？（収率８６．５％）を得た
。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
手続補正書（自発）
昭和５７年４月３０日
特許庁長官 島 １）春樹 殿
１、事件の表示
昭和５７年４月３０日提出の特許願
２発明の名称
アルキリデンビスアニリン類の製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号５、
補正の内容 明細書４頁４行目の「・・・・・・臭素原子」の後に、
「、Ｒ１１および几１２はそれぞれ独立に水素原子、炭
素原子数１〜１０個のアルキル基またはアリール基」を
挿入する。
者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号５、
補正の内容 明細書４頁４行目の「・・・・・・臭素原子」の後に、
「、Ｒ１１および几１２はそれぞれ独立に水素原子、炭
素原子数１〜１０個のアルキル基またはアリール基」を
挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（１） 一般式Ｉ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ５はそれぞれ
独立に水素原子、炭素原子数１〜１０個のアルキル基ま
たはアリール基 Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素
原子、炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子また
は臭素原子である。〕または一般式■ ３ １ ｐ６ 〔式中、Ｒ３，Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ６およびＲ７は
前記と同じ Ｒ８は炭素原子数３〜１０個のアルキレン
基である。〕 で表わされるアルケニルアニリン類もしくは該アルケニ
ルアニリン類のオリゴマーと（２）−策式■ 〔式中 Ｒ９およびＲＩＯはそれぞれ独立に水素原子、
炭素原子数１〜４個のアルキル基、塩素原子または臭素
原子、Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に水素原子、
炭素原子数１〜１０個のアルキル基またはアリール基で
ある。〕で表わされる芳香族アミンを、陽イオン交換樹
脂の存在下に反応させることを特徴とするアルキリデン
ビスアニリン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57071432A JPS58189143A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | アルキリデンビスアニリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57071432A JPS58189143A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | アルキリデンビスアニリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189143A true JPS58189143A (ja) | 1983-11-04 |
| JPH035383B2 JPH035383B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=13460354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57071432A Granted JPS58189143A (ja) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | アルキリデンビスアニリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189143A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0277596A2 (en) * | 1987-02-03 | 1988-08-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino-beta-Alkyl styrenes for use in preparing polyurethane/urea systems and polymers |
| JP2009008844A (ja) * | 2007-06-27 | 2009-01-15 | Canon Inc | アミン化合物、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
-
1982
- 1982-04-30 JP JP57071432A patent/JPS58189143A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0277596A2 (en) * | 1987-02-03 | 1988-08-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino-beta-Alkyl styrenes for use in preparing polyurethane/urea systems and polymers |
| JPS63225342A (ja) * | 1987-02-03 | 1988-09-20 | エアー．プロダクツ．アンド．ケミカルス．インコーポレーテツド | 芳香族組成物と、アルケニル化アニリン組成物の製法 |
| EP0277596A3 (en) * | 1987-02-03 | 1989-05-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amino-beta-alkyl styrenes for use in preparing polyurethane/urea systems and polymers |
| JP2009008844A (ja) * | 2007-06-27 | 2009-01-15 | Canon Inc | アミン化合物、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH035383B2 (ja) | 1991-01-25 |
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