JPS58188833A - ジ若しくはトリフルオルメトキシフエニルケトン又はジ若しくはトリフルオルメチルチオフエニルケトンの製造方法 - Google Patents
ジ若しくはトリフルオルメトキシフエニルケトン又はジ若しくはトリフルオルメチルチオフエニルケトンの製造方法Info
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- JPS58188833A JPS58188833A JP57110882A JP11088282A JPS58188833A JP S58188833 A JPS58188833 A JP S58188833A JP 57110882 A JP57110882 A JP 57110882A JP 11088282 A JP11088282 A JP 11088282A JP S58188833 A JPS58188833 A JP S58188833A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/008—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with tri- or tetrahalomethyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発羽は、ジ若しくはトリフルオルメトキシ７エニルケ
トン又はジ若しくはトリ７ルオルメチルチオフエニ＾千
トンの製造方法を目的とする。
トン又はジ若しくはトリ７ルオルメチルチオフエニ＾千
トンの製造方法を目的とする。
従来技術ではこの種の化合瞼のＩＮＩ！を記載する文献
が知られている。
が知られている。
特に、イソプリビルｐ−｝リフルオルメトキシフエニｋ
’ｒ ｝ ンの製造を記載する７ランＸ 公告４？許
第２２７２０７９％があげられる。この方法でハ、ν−
プロムフェニル・トリフルオルメチル・オキシドとマグ
ネシウムからダリニャー試薬を製造し、これをイソブチ
ルニトリルと還流下に反応させ、その生成物を加水分解
して所期のケトンを得ている。さらに、類似の方法を記
載するフランス公告特許第２１ ９４４２２号をあげる
ことができる。
’ｒ ｝ ンの製造を記載する７ランＸ 公告４？許
第２２７２０７９％があげられる。この方法でハ、ν−
プロムフェニル・トリフルオルメチル・オキシドとマグ
ネシウムからダリニャー試薬を製造し、これをイソブチ
ルニトリルと還流下に反応させ、その生成物を加水分解
して所期のケトンを得ている。さらに、類似の方法を記
載するフランス公告特許第２１ ９４４２２号をあげる
ことができる。
しかし、これらの方法は、工業的実施計画に対して魅力
的にしない大きな欠点を示す。事実、工程数が多く、反
応時間も長い。さらに、収率も、３０〜４０％にすぎな
いので良くも悪くもない。
的にしない大きな欠点を示す。事実、工程数が多く、反
応時間も長い。さらに、収率も、３０〜４０％にすぎな
いので良くも悪くもない。
他方、これも重要であるが、有機マグネシウム及びそれ
と付随する溶媒の使用は環境に対し危険である。したが
って工業的実施計画にあたって注意を払う必要があるが
、これはプ四セスの経済性を損なう。
と付随する溶媒の使用は環境に対し危険である。したが
って工業的実施計画にあたって注意を払う必要があるが
、これはプ四セスの経済性を損なう。
さらに、従来技術では、ＡＩＣＩ，のようなフリーデル
−タラ７フ触媒の存在下に芳香族基質（ただし、トラフ
ルオルメトキシベンゼン又はトリプルオルメチルチオベ
ンゼンを除く）のアシル化を記載する文献（例えばＯｌ
ａｈ氏着「フリーデル−クラフッ及び関連反応■、Ｐａ
ｒｔｉＪ、ｐ．８以下（１９６４年インターサイエンス
・パブリフシャーズ社発行》を参照）が知られている。
−タラ７フ触媒の存在下に芳香族基質（ただし、トラフ
ルオルメトキシベンゼン又はトリプルオルメチルチオベ
ンゼンを除く）のアシル化を記載する文献（例えばＯｌ
ａｈ氏着「フリーデル−クラフッ及び関連反応■、Ｐａ
ｒｔｉＪ、ｐ．８以下（１９６４年インターサイエンス
・パブリフシャーズ社発行》を参照）が知られている。
しかし、本発明者の実験では、ＡＩＣＩ，のようなフリ
ーデル−タラフッ触媒は、出発芳香族化合物がＯＣＦ，
又は８０Ｆ，基を含むときには有効でないことが示され
な。これらの基は同様に分解してしまう。
ーデル−タラフッ触媒は、出発芳香族化合物がＯＣＦ，
又は８０Ｆ，基を含むときには有効でないことが示され
な。これらの基は同様に分解してしまう。
また、典型的な他の触媒である硫酸の存在下において＋
、ＯＣＦ．及びＳＣＦ，基は同様に分解する。
、ＯＣＦ．及びＳＣＦ，基は同様に分解する。
本発明者は、ここに、従来技術では達成できなかった、
ジ若しくはトリフルオルメトキシフェニルケトン又はジ
若しくはトラフルオルメチルチオフェニルケトンを対応
するジ若しくはトラハロゲノメトキシベンゼン又はジ若
しくはトリハロゲノメチルチオベンゼンから得るのを可
能ならしめる新規な方法を見出した。
ジ若しくはトリフルオルメトキシフェニルケトン又はジ
若しくはトラフルオルメチルチオフェニルケトンを対応
するジ若しくはトラハロゲノメトキシベンゼン又はジ若
しくはトリハロゲノメチルチオベンゼンから得るのを可
能ならしめる新規な方法を見出した。
したがって、本発明は、第一段階でジ若しくはトラハロ
ゲノメトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロゲノメト
キシベンゼンとトリハロゲノメチル化芳香族又は脂肪族
化合物を三ふつ化はう、素（反応室内の三ふつ化はう素
の絶対圧が１バ一ル以上であるような量）の存在下に及
び溶媒としてのぶつ化水素酸の存在下に反応させ、次い
で第二段階で生じた生成物を加水分解することを特徴と
するジ若しくはトリフルオルメトキシフェニルケトン又
はジ若しくはシワフルオルメチルチオフェニル＋シンの
製造方法に係る。
ゲノメトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロゲノメト
キシベンゼンとトリハロゲノメチル化芳香族又は脂肪族
化合物を三ふつ化はう、素（反応室内の三ふつ化はう素
の絶対圧が１バ一ル以上であるような量）の存在下に及
び溶媒としてのぶつ化水素酸の存在下に反応させ、次い
で第二段階で生じた生成物を加水分解することを特徴と
するジ若しくはトリフルオルメトキシフェニルケトン又
はジ若しくはシワフルオルメチルチオフェニル＋シンの
製造方法に係る。
本発明において、ジ若しくはトラハロゲノメトキシベン
ゼン又はジ若しくはＦリハロゲノメチルチオベンゼンと
は、一方では、これらの物質自体を、そして他方ではベ
ンゼン核を置換する１個以上の基が存在する対応同族体
を意味する。
ゼン又はジ若しくはＦリハロゲノメチルチオベンゼンと
は、一方では、これらの物質自体を、そして他方ではベ
ンゼン核を置換する１個以上の基が存在する対応同族体
を意味する。
さらに詳しくは、本発明に係るジ若しくはトリハロゲノ
メトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロゲノメチルチ
オベンゼンは、次式 （ここで、ｘｌ及びＸ、は、同−又は異なっていてよく
、Ｃ１％ Ｂｒ５Ｉ 又はＦを表わし、Ｘ、４２ＨＣ
Ｉ、Ｂｒ、Ｉ 又はＦを表ワシ、ＡはＯ又はＳを表わ
し、 Ｒ１は、水素、約１〜６個の炭素原子を有するアルキル
及びアルコキシ基、基Ａ −ＣＸ、 Ｘ、 Ｘ。
メトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロゲノメチルチ
オベンゼンは、次式 （ここで、ｘｌ及びＸ、は、同−又は異なっていてよく
、Ｃ１％ Ｂｒ５Ｉ 又はＦを表わし、Ｘ、４２ＨＣ
Ｉ、Ｂｒ、Ｉ 又はＦを表ワシ、ＡはＯ又はＳを表わ
し、 Ｒ１は、水素、約１〜６個の炭素原子を有するアルキル
及びアルコキシ基、基Ａ −ＣＸ、 Ｘ、 Ｘ。
よりも不活性にする少なくとも１個の基で置換されたフ
ェニル及びフェノキシ基、０Ｒ１ＣＩ、Ｂｒ５ｌ及びＦ
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の要素を表わす
） を有する。
ェニル及びフェノキシ基、０Ｒ１ＣＩ、Ｂｒ５ｌ及びＦ
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の要素を表わす
） を有する。
Ｒ１のフェニル及びフェノキシ基は、反応が越ム−ＣＸ
３ ＸＩ Ｘｓを有するペン（ン核上で起るようにする
ためには、基Ａ −ＣＸ、 Ｘ、 ！、よりも不活性に
する基で置換されていなければならない。そうでない場
合には、反応はフェニル又はフェノキシ基上で起ってし
まう。基ム−ｃｘ、 ｘ、 ｘ、よりも不活性にする基
の例としては、ＣｏｏｌＳＯＮＳＮｏ、、ＯＸ、 Ｘ、
Ｘ、及びケトン基をあげることができる。
３ ＸＩ Ｘｓを有するペン（ン核上で起るようにする
ためには、基Ａ −ＣＸ、 Ｘ、 ！、よりも不活性に
する基で置換されていなければならない。そうでない場
合には、反応はフェニル又はフェノキシ基上で起ってし
まう。基ム−ｃｘ、 ｘ、 ｘ、よりも不活性にする基
の例としては、ＣｏｏｌＳＯＮＳＮｏ、、ＯＸ、 Ｘ、
Ｘ、及びケトン基をあげることができる。
Ｘ、Ｎ Ｘ、及びＸ、が同一である式Ｉの化合物が本発
明に特に関係がある。この中でも、Ｘ、、Ｘ慮及びＸｓ
がふっ素を表わす化合物が好ましくは用いられる。
明に特に関係がある。この中でも、Ｘ、、Ｘ慮及びＸｓ
がふっ素を表わす化合物が好ましくは用いられる。
このような化合物の例としては下記の化合物があげられ
る。トリフルオルメＦキシベンゼン、トリフルオルメチ
ルチオベンゼン、＠−１Ｉ！１４びｐ−クリルトリフル
オルメトキシベンゼン、Ｏ−０−１ｔ及びｐ−クリルト
リアルオルメチルチオベンゼン、・−１ｔｍ−＆びｐ−
ブロムトリフルオルメチル千オベンゼン、Ｏ−１！Ｑ−
及σｐ−ブロムトリフルオルメトキシベンゼン、・−１
腫−及びｐ−メチルトリフルオルメトキシベンゼン、６
−１Ｉ−及びｐ−メチルトリフルオルメチルチオベンセ
ン、・−１１−及びｐ−メジキシトリフルオルメトキシ
ベンゼン、０−１ｎａ−及びｐ−メトキシドリアルオル
メチルチオベンゼン、・−１ｍ−及びｐ−ヒト四キシト
リフルオルメトキシベンゼン、・−１ｍ−及び−一ヒド
ロキシトリフルオルメチルチオベンゼン、４−トリプル
オルメチル−４１−トリフルオルメトキシビフヱニル、
Ｓ−ニトν、−４１−トリフルオルメトキシジフェニル
オキシド（前記化合物の塩素、臭素又はよう素同族体も
あげられる）、α、α−ジフルオルメトキシベンゼン、
α、α−ジフルオルメチルチオベンゼン、ジフルオルプ
ｐムメトキシベンゼン、ジフルオルプロムメチルチオベ
ンゼン、ジタレルフルオルメトキシベンゼン、ジクロル
フルオルメチルチオベンイン、リアルオルクロルメトキ
シベンゼン、ジフルオルタロルメチルチオベンゼン。
る。トリフルオルメＦキシベンゼン、トリフルオルメチ
ルチオベンゼン、＠−１Ｉ！１４びｐ−クリルトリフル
オルメトキシベンゼン、Ｏ−０−１ｔ及びｐ−クリルト
リアルオルメチルチオベンゼン、・−１ｔｍ−＆びｐ−
ブロムトリフルオルメチル千オベンゼン、Ｏ−１！Ｑ−
及σｐ−ブロムトリフルオルメトキシベンゼン、・−１
腫−及びｐ−メチルトリフルオルメトキシベンゼン、６
−１Ｉ−及びｐ−メチルトリフルオルメチルチオベンセ
ン、・−１１−及びｐ−メジキシトリフルオルメトキシ
ベンゼン、０−１ｎａ−及びｐ−メトキシドリアルオル
メチルチオベンゼン、・−１ｍ−及びｐ−ヒト四キシト
リフルオルメトキシベンゼン、・−１ｍ−及び−一ヒド
ロキシトリフルオルメチルチオベンゼン、４−トリプル
オルメチル−４１−トリフルオルメトキシビフヱニル、
Ｓ−ニトν、−４１−トリフルオルメトキシジフェニル
オキシド（前記化合物の塩素、臭素又はよう素同族体も
あげられる）、α、α−ジフルオルメトキシベンゼン、
α、α−ジフルオルメチルチオベンゼン、ジフルオルプ
ｐムメトキシベンゼン、ジフルオルプロムメチルチオベ
ンゼン、ジタレルフルオルメトキシベンゼン、ジクロル
フルオルメチルチオベンイン、リアルオルクロルメトキ
シベンゼン、ジフルオルタロルメチルチオベンゼン。
本発明において、トリハロゲノメチル化芳香族又は脂肪
族化合物とは、次式 Ｒｅ −ＣＸ４ Ｘｓ Ｘｓ （
ＩＩ ）（ここで、Ｒ８は脂肪族又は芳香族残基を表わ
し、Ｘ４、Ｘｌ及びＸ、は同−又は異なっていてよく、
Ｃｌ５Ｂｒ又はＦを麦わす） の化合物を意味する。
族化合物とは、次式 Ｒｅ −ＣＸ４ Ｘｓ Ｘｓ （
ＩＩ ）（ここで、Ｒ８は脂肪族又は芳香族残基を表わ
し、Ｘ４、Ｘｌ及びＸ、は同−又は異なっていてよく、
Ｃｌ５Ｂｒ又はＦを麦わす） の化合物を意味する。
本発明は、特に、Ｒ，がアルキル、フェニル、アルキル
フェニル、フェニルアルキル基、又は少なくとも１個の
置換基、例えばハロゲノ、ＮＯ２、ＣＮ、、Ｎｕ、 、
Ｃ０ＯＨを含むフェニル基を表わす式■の化合物の実施
に適用される。
フェニル、フェニルアルキル基、又は少なくとも１個の
置換基、例えばハロゲノ、ＮＯ２、ＣＮ、、Ｎｕ、 、
Ｃ０ＯＨを含むフェニル基を表わす式■の化合物の実施
に適用される。
本発明の特定の実施態様によれば、！、 、Ｘ。
及びＸ、は同一である。さらに詳しくは、Ｘ４、Ｘ、及
びＸ、がＣ１を表わす弐Ｉの化合物が用いられる。
びＸ、がＣ１を表わす弐Ｉの化合物が用いられる。
弐Ｉの化合物の例としては次の化合物があげられる。＄
１．１− ）リクνルエタン、トリク四ルメチルベンゼ
ン、トリフルオルメチルベンゼン、シーフルオルトリク
ロルメチルベンゼン、ｐ−クロシト９フルオルメチルベ
ンゼン、ｐ−りｐルトリクリルメチルベンゼン、Ｏ−タ
ロルＦリタｐルメチルベンゼン、ｍ−ニトロトリタＷル
メチルベンゼン、５．４−ジタールトリクｐルメチルベ
ンゼン。
１．１− ）リクνルエタン、トリク四ルメチルベンゼ
ン、トリフルオルメチルベンゼン、シーフルオルトリク
ロルメチルベンゼン、ｐ−クロシト９フルオルメチルベ
ンゼン、ｐ−りｐルトリクリルメチルベンゼン、Ｏ−タ
ロルＦリタｐルメチルベンゼン、ｍ−ニトロトリタＷル
メチルベンゼン、５．４−ジタールトリクｐルメチルベ
ンゼン。
第−Ｒｉ１は、好ましくは、ぶつ化水素酸対ジ若しくは
トリハロゲノメトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロ
ゲノメトキシベンゼンのモル比が５〜５０であるような
量のぶつ化水素酸を用いて行なわれる。さらに好ましく
は、この比は１０〜３０である。
トリハロゲノメトキシベンゼン又はジ若しくはトリハロ
ゲノメトキシベンゼンのモル比が５〜５０であるような
量のぶつ化水素酸を用いて行なわれる。さらに好ましく
は、この比は１０〜３０である。
用いられるぶつ化水素酸は無水である。水性ぶつ化水素
酸の使用は、ＨＦ −１１Ｆ、 −Ｈ，０（ＨｓＯ”１
ｌＦ４− ）の形で三ふつ化はう素の無駄な消費を伴う
。
酸の使用は、ＨＦ −１１Ｆ、 −Ｈ，０（ＨｓＯ”１
ｌＦ４− ）の形で三ふつ化はう素の無駄な消費を伴う
。
ジ若しくはシリハ★ゲノメト午シベンゼン又はジ若しく
はトリハロゲノメトキシベンゼンと式Ｉの化合物は、は
ば略モル量で用いられる。しかし、重縮合化合物の生成
を最少銀にするように後者が過剰量であるのが望ましい
であろう。
はトリハロゲノメトキシベンゼンと式Ｉの化合物は、は
ば略モル量で用いられる。しかし、重縮合化合物の生成
を最少銀にするように後者が過剰量であるのが望ましい
であろう。
特に、反応器内のＢＦ、の初期絶対圧が６〜２０バール
であるような量の三ふつ化はう素を用いるのが好ましい
。圧力が上昇するほど、反応速度は増大する。２０バー
ルよりも高い圧力は、本発明の範囲から排除するわけで
はないが、特別の利益をもたらすものでもない。当業者
であれば、圧力をプルセスの経済性に合致させよう。
であるような量の三ふつ化はう素を用いるのが好ましい
。圧力が上昇するほど、反応速度は増大する。２０バー
ルよりも高い圧力は、本発明の範囲から排除するわけで
はないが、特別の利益をもたらすものでもない。当業者
であれば、圧力をプルセスの経済性に合致させよう。
式！又はＩの化合物としてトリク田ルメチル化誘導体が
用いられるときは、ＣＩ−Ｆ交換に帰因する圧力増加が
認められる。
用いられるときは、ＣＩ−Ｆ交換に帰因する圧力増加が
認められる。
第一段階は、好ましくは一り０℃〜１５０”Ｃの温度で
実施される。
実施される。
反応時間は、一般に数分から数時間である。
第二段階は、酸又は塩基性媒体（これが典型的であるの
で）中で行なうことができる加水分解である。
で）中で行なうことができる加水分解である。
本発明の方法の実施態様では、第一段階から生ずる粗製
混合物又は溶媒ＨＦを部分的に除去した混合物について
加水分解が行われる。
混合物又は溶媒ＨＦを部分的に除去した混合物について
加水分解が行われる。
第二段階の前にＨＦを完全に＃Ｒ＊すれば塩基性媒体で
も酸性媒体でも実施可能である。
も酸性媒体でも実施可能である。
加水分解は、好ましくは、０℃〜８０℃の温度で行われ
る。
る。
本発明の方法は１次のように表わすことができＸ、がハ
ロゲノを表わす場合において、ＨＦ媒体中で行われる第
一段階のときに、基ＡＣＣｌｌ、ＡＣＩＩｒ、、１ムＣ
ＩＯ、ＡＣＦＩ Ｂｒ、ＡＣＣＩ、Ｆ、ＡＣＦ、ＣＩな
どはム−ＣＦ、に変換される。
ロゲノを表わす場合において、ＨＦ媒体中で行われる第
一段階のときに、基ＡＣＣｌｌ、ＡＣＩＩｒ、、１ムＣ
ＩＯ、ＡＣＦＩ Ｂｒ、ＡＣＣＩ、Ｆ、ＡＣＦ、ＣＩな
どはム−ＣＦ、に変換される。
ｘｓが■を表わすときは、それは交換されず、得られる
基はＡＣＦ、Ｈである。
基はＡＣＦ、Ｈである。
基Ａ −ＣＦ、 Ｘ、及びＲ１に対する基−ＣＯＲ，の
位置は、有機化学において周知の置換法則Ｇ、−従う。
位置は、有機化学において周知の置換法則Ｇ、−従う。
本発明の方法により得られるケＦンは、特に製薬又は植
物衛生活性を有する化合物の合成中間体として有用であ
る。
物衛生活性を有する化合物の合成中間体として有用であ
る。
本発明の方法により製造することができる化合物の例と
しては、４−トリフルオルメトキシ−２１−タロルペン
ゾフェノン、４−トリフルオルメト中シー４１−タロル
ベンゾフェノン、４−トリフルオルメトキシベンゾフェ
ノン、４Ｌトリフルオルメトキシアセトフエノン、４−
トリフルオルメトキシ−４１−フルオルベンゾフェノン
、４−）１３ フルオルメＦキシー４１−トリフルオル
メチルベンゾフェノン、４−トリフルオルメトキシ−２
′−）リフルオルメチルペンゾフェノン、４−トリフル
オルメト中シー２−クロル−４１−二トロペンゾフエノ
ン、２−トリフルオルメトキシ−５−メチル−４１−ア
ミノベンゾフェノン、２−）９フルオルメトキシ−４−
クロル−４１−フルオルベンゾフェノン、６−トリフル
オルメトキシ−４−ヒドロキシ−３１−シアノベンゾフ
ェノン、４−α、α−ジフルオルメトキシー４′−フル
オルベンゾフェノン、３−トリフルオルメトキシ−４−
９６−ジクリルベンゾフエノン、２−トリフルオルメト
キシ−４１，５−ジクリルベンゾフェノンがあげられる
。玄た、これらのトリフルオルメチル千オ同族体化合物
をあげることができる。′ここで、本発明を下記の実施
例により詳述する。
しては、４−トリフルオルメトキシ−２１−タロルペン
ゾフェノン、４−トリフルオルメト中シー４１−タロル
ベンゾフェノン、４−トリフルオルメトキシベンゾフェ
ノン、４Ｌトリフルオルメトキシアセトフエノン、４−
トリフルオルメトキシ−４１−フルオルベンゾフェノン
、４−）１３ フルオルメＦキシー４１−トリフルオル
メチルベンゾフェノン、４−トリフルオルメトキシ−２
′−）リフルオルメチルペンゾフェノン、４−トリフル
オルメト中シー２−クロル−４１−二トロペンゾフエノ
ン、２−トリフルオルメトキシ−５−メチル−４１−ア
ミノベンゾフェノン、２−）９フルオルメトキシ−４−
クロル−４１−フルオルベンゾフェノン、６−トリフル
オルメトキシ−４−ヒドロキシ−３１−シアノベンゾフ
ェノン、４−α、α−ジフルオルメトキシー４′−フル
オルベンゾフェノン、３−トリフルオルメトキシ−４−
９６−ジクリルベンゾフエノン、２−トリフルオルメト
キシ−４１，５−ジクリルベンゾフェノンがあげられる
。玄た、これらのトリフルオルメチル千オ同族体化合物
をあげることができる。′ここで、本発明を下記の実施
例により詳述する。
しかし、これらは本発明な何らａ限するものではない。
例 １
磁気攪拌系を備えた２５０−の不銹製反応器に約Ｏ℃で
１００ｍの無水ＨＦ、４２．７１（α２モル）のｐ−フ
ルオルトリクロルメチルベンゼン及び５ｚ４１（α２モ
ル）のトリフルオルメＦキシベンゼンを導入する。
１００ｍの無水ＨＦ、４２．７１（α２モル）のｐ−フ
ルオルトリクロルメチルベンゼン及び５ｚ４１（α２モ
ル）のトリフルオルメＦキシベンゼンを導入する。
反応器を閉じ、次いでガス状三ふつ化はう素を６パール
の一定圧となるまで導入する。次いでかきまぜながら周
囲温度で３時間反応させる。反応後、反応器を大気圧ま
で減圧させ、次いで反応混合物を２０ＯＮの砕氷上に流
下させる。周囲温度に再加熱した後、得られた不均質混
合物を２時間かきまぜ、次いで２００ＣＣの塊化メチレ
ンで３＠抽出する。有機相を２００ＣＣの水で３回、２
００任の３−か性カリ水溶液で１回、そして２００ＣＣ
の水で２回洗う。そのように処理した有機相を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸留により除去する。こ
れにより５１９１（収率７６６％）の粗製４−トリフル
オルメトキシ−４１−フルオルベンゾフェノンヲ得た。
の一定圧となるまで導入する。次いでかきまぜながら周
囲温度で３時間反応させる。反応後、反応器を大気圧ま
で減圧させ、次いで反応混合物を２０ＯＮの砕氷上に流
下させる。周囲温度に再加熱した後、得られた不均質混
合物を２時間かきまぜ、次いで２００ＣＣの塊化メチレ
ンで３＠抽出する。有機相を２００ＣＣの水で３回、２
００任の３−か性カリ水溶液で１回、そして２００ＣＣ
の水で２回洗う。そのように処理した有機相を硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、溶媒を減圧蒸留により除去する。こ
れにより５１９１（収率７６６％）の粗製４−トリフル
オルメトキシ−４１−フルオルベンゾフェノンヲ得た。
例 ２
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｇ＄１．１−
）Ｑ＃＊ルｚ＃ン ４０．５１ ａ５％ルト
リフルオルメトキシベンゼン １＆２ＪＩ （１
１モル三ぶつ化はう素 ６パール、
２０℃温度 １０℃ 時 間 ５時間１ｂｔｚ（収
率７＆４≦）の粗製ｐ−トリフルオルメトキシアセトフ
ェノンを得た。
）Ｑ＃＊ルｚ＃ン ４０．５１ ａ５％ルト
リフルオルメトキシベンゼン １＆２ＪＩ （１
１モル三ぶつ化はう素 ６パール、
２０℃温度 １０℃ 時 間 ５時間１ｂｔｚ（収
率７＆４≦）の粗製ｐ−トリフルオルメトキシアセトフ
ェノンを得た。
例 ５
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １０（ｌｊシータ四
ルトリクロルメチルベンゼン ４６９ α２
モルトリクロルメトキシベンゼン ４２．５１
１１２モル三ぶつ化はう素 ６バール
、 ２０℃温度 ９５℃ 時 間 ５時間４７、６ ＪＦ
（収率６７弧）の粗製４−トリフルオルメトキシ−４
１−タロルベンゾフェノンヲ得た。
ルトリクロルメチルベンゼン ４６９ α２
モルトリクロルメトキシベンゼン ４２．５１
１１２モル三ぶつ化はう素 ６バール
、 ２０℃温度 ９５℃ 時 間 ５時間４７、６ ＪＦ
（収率６７弧）の粗製４−トリフルオルメトキシ−４
１−タロルベンゾフェノンヲ得た。
例 ４
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ｊｌトリタ田
ルメチルベンゼン １９．６１ α１１モル
トリアルオルメルトキシベンゼン １ ＆２ｊ α
１モル三ふつ化はう素 ６バール、
２０℃温度 ４０℃ 時 間 ４時間２６１（収率９
７．７％）の粗製４−トリフルオルメトキシベンゾフェ
ノンを得た。
ルメチルベンゼン １９．６１ α１１モル
トリアルオルメルトキシベンゼン １ ＆２ｊ α
１モル三ふつ化はう素 ６バール、
２０℃温度 ４０℃ 時 間 ４時間２６１（収率９
７．７％）の粗製４−トリフルオルメトキシベンゾフェ
ノンを得た。
例 ５
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素酸 １００ＩＩトリクロ
ルメチルベンゼン ２９．５１ ａ１５モル
ジフル矛ルプロムメトキシベンゼン ５１５１
α１５モル三ふつ化はう素 ８バ
ール、 ２０Ｉ温度 ８０℃ 時 間 ４時間２＆３ｊ（収率
７１％）の粗製４−トリフルオルメトキシベンゾフェノ
ンを得た。
ルメチルベンゼン ２９．５１ ａ１５モル
ジフル矛ルプロムメトキシベンゼン ５１５１
α１５モル三ふつ化はう素 ８バ
ール、 ２０Ｉ温度 ８０℃ 時 間 ４時間２＆３ｊ（収率
７１％）の粗製４−トリフルオルメトキシベンゾフェノ
ンを得た。
例 ６
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
−る。
−る。
無水ふつ化水素酸 １００ｇｐ−クロル
トリク四ルメチルベンゼン ４６１１ ０．
２モルトリプルオルメチルチオベンゼン ３５．６ｇ
［ｌＬ２モル三ふつ化はう素 １
０バール、 ２０Ｉ温度 ・・・４０℃ （ 時 間 ８時間ａｚｙｐ（収
率６７．５％）の粗製４−トリフＡ／オルメチルチオー
４′−クロルベンゾフェノンを例 ７ 下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
トリク四ルメチルベンゼン ４６１１ ０．
２モルトリプルオルメチルチオベンゼン ３５．６ｇ
［ｌＬ２モル三ふつ化はう素 １
０バール、 ２０Ｉ温度 ・・・４０℃ （ 時 間 ８時間ａｚｙｐ（収
率６７．５％）の粗製４−トリフＡ／オルメチルチオー
４′−クロルベンゾフェノンを例 ７ 下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
無水ぶつ化水素 １００Ｎｐ−夕璽ル
トリフルオルメトキシベン（ン１９７＃ （Ｌ１
モモル−タ田ルトリタ田ルメチルベンゼン ２３Ｉ
α１モル三ぶつ化はう素 ６バ
ール、 ２０’Ｃ温度 １１０℃ 時 間 １８時間１４ｇ（収
率２２％）の３−トリフルオルメＦキシー４′、６−ジ
クｐルベンゾフェノンと２−トリフルオルメトキシ−４
′ｌ ５−ジクリルペンゾフヱノンとの粗混合物を得た
。
トリフルオルメトキシベン（ン１９７＃ （Ｌ１
モモル−タ田ルトリタ田ルメチルベンゼン ２３Ｉ
α１モル三ぶつ化はう素 ６バ
ール、 ２０’Ｃ温度 １１０℃ 時 間 １８時間１４ｇ（収
率２２％）の３−トリフルオルメＦキシー４′、６−ジ
クｐルベンゾフェノンと２−トリフルオルメトキシ−４
′ｌ ５−ジクリルペンゾフヱノンとの粗混合物を得た
。
例 ８
下記の化合物と条件を用いて例１におけるように実施す
る。
る。
無水ぶつ化水素ｆ１１ １００ｇα、α−
ジフルオルメシキシベンゼン ２ａｌ Ｑ、
２モルーーフルオルトリクリルメチルベンゼン ４２．
７ ＃ α２モル三ぶつ化はう素
１０バール、 ２０℃ｚ１度 ５０℃ 時 間 ３時間５ａ２ｇ（収
率７１襲）の粗Ｗ４−ジフルオルメシキシ−４１−フル
オルベンゾフェノンをＮり。
ジフルオルメシキシベンゼン ２ａｌ Ｑ、
２モルーーフルオルトリクリルメチルベンゼン ４２．
７ ＃ α２モル三ぶつ化はう素
１０バール、 ２０℃ｚ１度 ５０℃ 時 間 ３時間５ａ２ｇ（収
率７１襲）の粗Ｗ４−ジフルオルメシキシ−４１−フル
オルベンゾフェノンをＮり。
第１頁の続き
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 第−Ｒｍでジ若しくはトリハロゲノメトキシ
ベンゼン又はジ著しくは）リハ胃ゲノメチルチオペンイ
ンと）リハロゲノメチル化芳香族又は脂肪族化合物を三
ふつ化はう素（反応室内の三ふつ化はう素の絶対圧が１
バ一ル以上であるような量）の存在下に及び溶媒として
のぶつ化水素酸の存在下に反応させ、次いで第二段階で
、生じた生成物を加水分解することを特徴とするジ若し
くはトリフルオルメトキシフェニルケトン又はジ若しく
はトリフルオルメチルチオフェニルケシンの製造方法。 （２） ジ若しくはトリハロゲノメトキシベンゼン又
はジ若しくはトリハロゲノメトキシベンゼンが次式 （ここで、ｘｚ及びＸ重は、同−又は異なっていてよく
、Ｃｉｓ ＩＩ ｒｓ Ｉ 又はＦを表わし、Ｘ、は
■、Ｃｔｓ Ｂｒｓ ■ 又はＦを表わし、ＡはＯ又
はＳを表わし、 Ｒ１は、水素、約１〜６個の炭素原子を有するアルキル
及びアルコキシ基、基ム−ＣＸ、 Ｘ、 Ｘ。 よりも不活性にする少なくとも１個の基で置換されたフ
ェニル及びフェノキシＭ、０ＨＳＣ１％ Ｂｒ５Ｉ及び
Ｆよりなる群から選ばれる少なくとも１種の要素を表わ
す） を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
方法。 （３）式■においてＸ、 、Ｘ、及びＸ、が同一である
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法。 （４） Ｘｌ、Ｘｔ及びＸ、がふっ素を麦わすことを
特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方決。 （５）トリハロゲノメチル化芳香族又は脂肪族化合物が
次式 ％式％（１） （ここで、Ｒ２は脂肪族又は芳香族残基を表わし、Ｘ４
、ＸＩ及びＸ・は同−又は興なっていてよく、Ｃ１、Ｂ
ｒ又はＦを表わす） に相当することを特徴とする特許 のいずれかに記載の方法。 （６）弐ＨにおいてＲ，がアルキル、フェニル、アルキ
ルフェニル、フェニルアルキル又はハロゲン、Ｎｏ，
、ＣＮｓ ＮＨ， 及びＣ００Ｈｔ換基の少なくとも
１個を含有する７エニル基を表わすことを特徴とする前
記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 （力 ふつ化水素酸対ジ若しくはトリハロゲノメトキシ
ベンゼン叉はジ若しくはトリハロゲノメチルチオベンゼ
ンのモル比が５〜５０であるような量のぶつ化水素酸を
用いることを特徴とする前記特許請求の範囲のいずれか
に記載の方法。 （８）用いるぶつ化水素酸が無水ぶつ化水素酸であるこ
とを特徴とする前記特許請求の範囲のいずれかに記載の
方法。 《９） ジ若しくはトリへ四ゲノメトキシベンぞン又
はジ若しくはトリハロゲノメチルチオベンゼンと弐■の
化合物がほぼ等モル量で用いられることを特徴とする前
記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 ＯＩ 反応器内のＢＰ．の絶対圧が６〜２０バールで
あるような量の三ふつ化ほう素を用いることを特徴とす
る前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方法。 ０１）第一段階では一２０℃〜１５０℃の温度で実施す
ることを特徴とする前記特許請求の範囲のいずれかに記
載の方法。 Ｑ２１ 第二段階では０℃〜８０℃の温度で酸又は塩
基性媒体中で実施することを特徴とする前記特許請求の
範囲のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8206903A FR2525589A1 (fr) | 1982-04-22 | 1982-04-22 | Procede de preparation de trifluoromethoxy ou trifluoromethylthiophenylcetones |
| FR8206903 | 1982-04-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58188833A true JPS58188833A (ja) | 1983-11-04 |
| JPS621938B2 JPS621938B2 (ja) | 1987-01-16 |
Family
ID=9273249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57110882A Granted JPS58188833A (ja) | 1982-04-22 | 1982-06-29 | ジ若しくはトリフルオルメトキシフエニルケトン又はジ若しくはトリフルオルメチルチオフエニルケトンの製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
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Cited By (2)
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