JPS58188326A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁性薄膜を磁気記録層とする磁気記録媒体に
関し、％に走行性、耐摩耗性、電磁変換特性にすぐれ次
金属薄膜型母気記録媒体に関する。

従来より磁気記録媒体としては非磁性支持体上に磁性粉
末を結合剤中に分散せしめ、塗布乾燥させる塗布型のも
のが広く使用されてきている。しかし、近年高密度記録
への要求が高まるにつれ、真空蒸着、ス／ｅツタリング
、イオンプレーテインタ等のイーパーデポジション法あ
るいは電気メッキ、無電解メッキ等のメッキ法により形
成される強磁性金属薄膜を磁気記録層とする金属薄膜型
磁気記録媒体が注目を浴びており冥用化に至っている。

金属薄膜型磁気記録媒体は、飽和磁化の大きな弥磁性金
Ｉ！４をバインダの如き非磁性物質を介在させない状態
で、極めて薄い層として形成できるので、電磁変換特性
上非常に有利で、高密度記録にも適している。

しかしながら、金属薄膜型磁気記録媒体についての大き
な問題点ｔｌ（１）信号の記録、再生および消去の過程
において磁気ヘッド、ガイ“ドボール等の部材との摩擦
抵抗が大きく、耐蒙耗性がよくないこと、（２１通常高
密度、高Ｓ／Ｎ比記録の次めに平滑な支持体を用いるた
め、パック面の走行系部材に対する摩擦係数が大きくな
り、走行が安定しないことなどである。

具体的には走行時のジッターが大きいことなどがあげら
れる。

この２番目の問題全解決するために無機粒子を結合剤中
に分散してなるバックコートを設ける試み（％開昭９に
−Ｐ！’７／Ｆｆ参照）が行われ次が、金属薄膜型磁気
記録媒体に対してこれだけでは充分な走行性を与えるこ
とはできなかった。

本発明の目的は、走行性、耐摩耗性、電已変換特性にす
ぐれ次金属薄膜型磁気記録媒体を提供する事にある。

本発明者等は金槁薄膜型出気記録媒体について鋭意検討
し文結果、無機粉末と結合剤より成るバック層に潤滑剤
を含や４せてなる金属薄膜型磁気記録媒体においては、
バック層の摩擦係数が極めて低く、そのために記録・再
生装置中で安定して走行する。さらに驚い友ことにこの
磁気記録媒体では磁性層の摩擦係数も低減され、磁性層
の走行耐久性も向上することを見出し、本発明をなすに
至ったものである。

すなわち、本発明の上記の目的は、高分子支持体の片面
ＶＣ強磁性金属薄膜を有し、他面に無機質粉末と結合剤
より構成される・ピンク層を有すると共に該パンク層に
貴清剤を含有する事を特徴とする磁気記録媒体によって
達成される。

本発明において使用される無機質微粒子粉は、％に大き
さと硬さに注意が払われねばならない。

大きさとしては、平均粒子径として、０．０２〜０６ｊ
μが好ましく、特に好ましくは０．０λ〜０．２μであ
る。硬さは、モース硬度で２．１以上が好ましい。

本発明に便用される上述の無機質粉末の具体例を挙げれ
ば、二硫化タングステン、二硫化モリブなどがある。上
記の中でも８ｉ０　　　ＣａＣ０いＴ　ｒ　０２２） が好ましく、特に好ましくンゴＣｓ　ＣＯａである。

これらの無機質粉末の使用量は、結合剤に対して重量比
で０゜／〜≠、０、好ましくはｏ、ｉ〜コ。！、特に好
ましくはｏ、ｒ〜／、ｊである。

バンク層の結合剤としては、従来当業界で知られ定結合
剤、たとえば熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂、尺応型樹脂
或いはこれらの混合物が使用される。たとえは、下記に
示すような結合剤から選ぶことができるが、／穐あるい
はλ種以上混合した状態でのカラス転移温度Ｔｙが参０
６Ｃ以上であることが望ましく、特にＴ１１が１００６
以上であることか好ましい。

熱可塑性樹脂として仁、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、地ｒヒビニ
ルーアクリロニトリル共重曾体、アクリル酸エステル−
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸ニスデル−塩化
ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共
重合体、メタクリル酸エステル−了りリ：７ニトリル共
重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリゾ／−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
繊維素ａｍａｔ＜セルロースアセチ−トーチレート、セ
ルロースダイアセテート、セル・コース２　ｕビオネー
ト、ニトロセルロース等）、メチ１／ノーブタジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−ア
クリル酸エステル共重合体、アミン樹脂、各種ゴム系樹
脂などである 熱硬化型樹脂又に反応型樹脂としては、フェノール樹脂
、コーホキシ樹脂、ポリウ１／タノ硬化型樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル糸反応樹
脂、ポリイソシアネート、ポリアミ７などである。

潤滑剤としては、脂肪酸、金属石けん、脂肪酸アミド、
脂肪酸エステル、鉱油、鯨油等の動植物？［ＩＩＩ、Ｋ
Ｒアルコール、シリコ／オイル；グラファイトなどの導
電性微粉末；二硫化モリブデン、二値化タングステンな
との無機微粉末；ポリエチレン、；Ｐリプ１１ビＩ／７
、ｄｋリエチレ／塩化ビニル共重合体、ポリテトラフル
オロエチレンなどのグラスチック微粉末；α−オレフィ
ン重合物；常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素、フルオ
ロカーボン類など、およびこ才りらの混合物があげられ
るにれらのうちで好ましいものとしては、脂肪酸、金属
石けん、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコー
ルおよびこれらの混合物であ怜、さらに好ましくは炭素
χ’１０以上の脂肪酸である。

バック層に含まれる潤滑剤の置きしてはθ、ｌ〜−θ０
■／惧２が好ましい。潤滑剤は７２ツク層用塗布液に含
有せしめて塗布しても良いし、パック層沖布後に潤滑剤
のみを塗布せしめても良いのであるが、走行性、耐摩耗
性の向上の点からいうと後者が好ましい。この際強磁性
金属薄膜形成前［ｌバック層を施し、強磁性金桝薄詐形
成後ｖｃ潤滑剤を塗布する方法も取り得る、 大発明に使用される高分子支持体としては、酢酸セルロ
ーズ；硝酸セルローズ、エチルセルローズ；メチルセル
ローズ；ポリアミド；ポリメチルメタクリレート；ポリ
テトラフルオルエチレン；ボリトリフルオルエチレ／；
エチル／、プロピレンのよりなα−オレフィンの重合体
あるいは共重合体；塩化ビニルの重合体あるいは共電合
体；ポリ塩化ビニリデン；ボリカーホネート；ポリイミ
ド；ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル
類等である。

本発明における強磁性金属薄膜は、ベー・叱−デポジシ
ョンあるいはメッキ法により形成される。

ペーパーデポシション法々は、不活性ガスアルいは酸素
等の気体あるいは真空空間中において、膜として形成せ
しめようという物質又はその化合物を蒸気あるいはイオ
ン化し几蒸気とし７て発生もしくは導入させて所望の支
持体上に膜として析出させる方法で、真空蒸着法、スノ
ツタリング法、イオンプレーテング法、イオンビームデ
ボジショ７法、化学気相メッキ法等がこれに相当する。

またメッキ法とは電気メッキあるいは無電解メッキ法等
の液相より支持体上に物質を膜と１〜で形成させる方法
を言う。強磁性金属薄膜の材料としては、Ｆｅ１ＣＯ１
ＮＩその他の強磁性金属あるいはこれらの合金、さらに
Ｆｅ−８ｔ、Ｆｅ−４Ｌｈ。

Ｆｅ−Ｖ、Ｆｅ−Ｔ　ｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｂ。

Ｃｏ８＋、（：　ｒｌ−Ｖ、Ｃｏ　　Ｙ　ｓ　ＣＯ”　
ｍｓ（：　ｏ　−Ｍ　ｎ、（’ｎ−Ｎ　ｉ　−Ｐ、　Ｃ
ｏ　−Ｎ　ｉ　−Ｂ。

Ｃｏ−Ｃｒ、（：　０−Ｎ　ｉ　−Ｃｒ、　Ｃｏ　−Ｎ
　ｉ　−ＡＩ。

Ｃ０−Ｎ　１−Ｐｄ、　Ｃｏ　−Ｎ　１−Ｚｎ、　（、
’ｏ−Ｃｕ。

ＣＱ−Ｎ　１−Ｃｕ、Ｃｏ−ＷＳＣｏ−Ｎ　ｉ−Ｗ。

Ｃｏ−Ｍｎ−Ｐ、　Ｃｏ−Ｓｍ−Ｃｕ、　Ｃｏ　−Ｎ　
１−Ｚｎ−Ｐ。

Ｃｏ−Ｖ−Ｃｒ、等が用いられる。

本発明による磁気記録媒体の強磁性薄膜の膜厚は一般に
はＱ、Ｏコμ惧〜ｊμ惟、好噂しくは０３ｏｒμｍ〜λ
μ嘱の範囲である。高分子支持体の厚さはμμ惧〜！Ｏ
μｍ１バック層の厚さはθ、１μｍ〜１μ惧の範囲が好
ましい。強磁性薄膜の密着向上１ａ気特性の改良のため
に高分子支持体上に下地層を設けてもいいし、強磁性薄
膜上に耐候性等の向上のために保護層を設けてもいい。

磁気記録媒体の形状はテープ、シート、カード、デスク
等いずれでも良いが、特に好ましいのはテープ形状であ
る。テープ形状の場合、ロール状に巻回されて使用され
るが、本発明による磁気記録媒体の場合、バック層の潤
滑剤が磁性薄膜側に転写することにより、走行性、耐摩
耗性がより改善されるものである。

次に本発明の実施例について説明するが、本発明ＶＪＦ
記の実施例に制限されるものではない。実施例中「部」
は「重量部」を示す。

実施例１ ／Ｊμ慣厚のポリエチレンテレフタレートフイルムの表
面に、斜め蒸着によって（：’ｏ−Ｎ１（Ｎｉ、２０ｗ
ｔ係）磁性片（膜厚ｏ、ｉｔμ惰）を設け、そのＪＶ対
ｌｆ］ＶＣ％　バラク墳を設は念、さらにこのバック層
に、ミリス千ノ酸をダ’ＩＩ／ｆ’ｎ２の割合で塗布し
次。パックｍｈ下記のａ、ｂもしくはＣの結合剤組成物
を用い、これを種々の無機粉末と混線分散したものを塗
布し、乾燥後の厚さがｌμ惟になるようげした。表面粗
さについては、分散時間により調整した。得られたサン
プルをそれぞれテープＡ、ＢＸ　Ｃとする。

実施例２ １２μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの表
面に斜め蒸着によってＣｏ−Ｊｌｉ（Ｎｉ、７０ｗｔ係
）磁性陣（膜厚０．／ｊμ愼）を設け、その反射内に、
バック層を設けた。バック層は下記のｄもしくｒＪｅの
結合剤と潤滑剤組成物を用い、これを種々の無機粉末と
混線分散し几ものを塗布し、幹忰後の厚さがｌμ常にな
るようにした。表面粗さについで日、分散時間により調
整した。得られ次サンプルをそれぞ扛テープＤ、Ｅとす
る。

結合剤組成　ａ 塩ヒー酢ビ共重合体（商品名「１ＯＯＯＧ」電気化学工
業■製造）　　　　　　　　５部ポリウレタン（商品名
［ニラボラン２３０／Ｊ日本ボリウレ４）＠製造）　　
　　　　　１０部メチルエチルケトン　　　　　　　　
３００部結合剤組成　ｂ ニトロセルロース　　　　　　　　　　７５部ポリウレ
タン（商品名１ニツポランλ！０／Ｊ日本ポリウレタン
■製造）　　　　　　　３０部ポリイソシアネート（商
品名「コロネートＬＪ日本ポリウレタン物製造）　　　
　　　　　　１１ｍメチルエチルケトン　　　　　　　
　３００部結合剤組成　Ｃ ニトロセルロース　　　　　　　　　　コｊＦＩＡポリ
ウレタン（商品名［ニラボラン、）３０／Ｊ日本ポリウ
レタン■製ｍ　）　　　　　　　　　”　ｆ’Ａホリイ
ソゾアネート（商品名［コロネートＬＪＢ本ボリウ１／
タン■製造）　　　　　　　、２ｊ部メチノ；エチルケ
トン　　　　　　　　３００部結合剤せ成　ｄ 塩ビー酊ヒ共重合体く商品名「１０ＯＯＧ」’ｍ気化学
工業■湊造）　　　　　　　　　！剖ポリウレタ／（商
品名［ニツボラン、２ｊＯ／Ｊ日本ボリウ１／タン＠製
造）　　　　　　　ｚｏｙｌＢミリスチン酸　　　　　
　　　　　　　　Ｊｉｌｔｌメチルエチルケトン　　　
　　　　　３００Ｗ６結自剤岨成　ｅ ニトロセルロース　　　　　　　　　　ｌ１部ボリウ１
７タン（商品名［ニラボランλＪ（１；ｌ／Ｊ日本ポリ
ウレタノ■製造）　　　　　　　３０部ボ１１イソシア
ネート（商品名［コロネー）　ＬＪＢ本ボ１７　＋原／
タン■製造）　　　　　　　／ｊＷ６ミリスチン酸　　
　　　　　　　　　　　　　３部メチルエチルケト７　
　　　　　　１００＠無機賞粉末は第１表に示すものを
上記結合剤組成に対して１００部添加混練し友。

第　　　ｌ　　　表 さらに比較サンプルとして、実施例１．においてパンク
層および一渭剤を設けなかつ几サンプルをＰ１実施例Ｌ
ＫおけるサンプルＡ、ＢＳＣＶＣおいて祠渭剤をパック
層ＶＣ＠布しなかったサンプルをＱ、Ｒ，８として用意
し次。

こうして得られたサンプルを１７２吋幅スリットし、Ｖ
Ｈ８１ＩＶＴ）ｔにて走行耐久性、ジッター、スチル耐
久性を測定したところ第−表のようであった。走行耐久
性はテープｅＶＴＲＫて繰返し走らせ、エツジ折れ、走
行ストップ等の走行トラブル発生せずに何回走行するか
ｔ−調べ友ものである。

第　　　コ　　　表 この測定結果から明らかなように本発明による金属薄膜
型磁気記録媒体は走行性および耐摩耗性が著しく改良さ
れた極めて実用的な磁気記録媒体である。

実施例λ ＩＯｐｍ厚のポリエチレンテ１／フタレートフィルムの
表面に斜め蒸着によって、Ｃ０−Ｃｒ（Ｃｒ２ｗｔ４　
）の磁性膜を厚み０．／Ｉμ悟設け、その反対＠にパッ
ク層を設けた。パック層の組成は下記のものを使用した
。

上のパック層組成にステアリン酸をコ部混合して塗布し
てなる磁気記録媒体サンプルをＴ１上のパック層を塗布
後さらにステアリン−醒を１２岬／９？Ｌ２の割合で塗
布してなるサンプルをＧとしたさらに比較サンプルとし
て、上の実施例においてパック１−１潤滑剤を設けなか
ったサンプルをＴ１上のパック層組成を塗布し友だけの
サンプルをＵとする、 こうして得られたサンプルを一吋幅にスリット鵞 し、実施例１．と同様にして走行耐久性、ジッター、ス
チル耐久性を測定したところ第３表のようであった。

第３表 このように本発明による金属薄膜型Ｓ気記録媒体は走行
耐久性、耐摩耗性、電磁変換特性圧すぐれる。％にバン
ク層塗布後Ｔｌｃ１１１！渭剤ｔ＊布せしめた磁気記録
媒体は著しくすぐれた物性を示す。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社昭和ぐ７年ケ月
２−／ｌＩ 昭和！７年参月コ１日特許出− ２、発明の名称　　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県山這楠市中沼２１０番地、＋ｆ：１ｙ　　Ｔ１（ｌ
ｌｉ東東部心１’ｃ　西淋ｎ＋　２１　’　ｌ　Ｉ　２
ｂ番３０号５、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な
説明」の欄 ６、　補正の内容 明細ＩＦ第Ａ負第７７行の「金属石けん」會「石けん及
び金属石けん」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 高分子支持体の片面に強磁性金属薄膜を鳴し、他面に無
   機質粉末と結合剤より構成されるバンク層を有すると共
   に該パック層にｆＲ滑剤を含有する事を特徴とする磁気
   記録媒体。