JPS58187429A - 樹脂粒子の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は樹脂粒子の製造法に関し、斉らに詳しくは、非
水溶性樹脂の非水溶性有機溶剤溶液から樹脂を容易に単
離することができ、同時に粒子状の樹脂を得る方法に関
する。

従来、溶液重合により得られるポリエステル。

ポリアミド等のポリマーを単離させる方法は。

特公昭３５−１４３９９号公報その他の文献に開示され
ている線維用ミキサーやワーりングプレンダー等を用い
て、ポリマーの貧嬉媒を加え。

攪拌→によりポリマーの縦向と粉砕を同時に行なわせ、
鋸屑状、繊維状又は粉末状のポリマーとして、これをｆ
別し、洗浄して、後乾燥する方法である。この方法は、
ヘン７エルでキサ−やコロイドミル等の大塵工業的装置
ｔ−用いて実施しても１合浴剤、残存モノマー等の除去
が困龜で洗浄工程が大変に厄介な上、＃！剤を多量に使
用するため溶剤回収等プラントコストが高くつくという
問題がある。さらに、乾燥後のポリマーも相互に絡み合
い易くホッパー等でブリッジ現象を起こし、取り扱いに
くい粉体となる。

以上のことから単一が容易で、かつ取り扱いやすい形状
のポリマーを得る方法の開発が強く望まれている。

本発明は、このような問題点を解決するものである。

すなわち１本発明は、非水溶性有機溶剤に非水溶性樹脂
を溶解させた溶液を水中に懸濁させ。

水＃ｇ４．蒸Ｗまたは共沸蒸留により該非水溶性有機溶
剤を除去することを特徴とする樹脂粒子の製造法に関す
る。

本発明により得られる樹脂粒子は多孔性である。

本発明において用いられる非水溶性樹脂および非水溶性
有機溶剤は、非水溶性樹脂が非水溶性有機溶剤に溶解す
るならば、それぞれの種類およびそれらの組み合わせに
制限はない。本発明は、非水溶性樹脂を非水溶性有機溶
剤中で溶液重合させて合成し、この時に得られる反応生
成液から骸樹脂を樹脂粒子として単離する場合に好適で
あるが、ＪＩｌ濁重合、乳化重合、塊状重合、溶融重合
等で得られる非水溶性樹脂を多孔性粒子とすることを目
的として利用することもできる。

本発明に用いられる非水溶性有機溶剤は、水に全く溶解
しないものまたは水にわずかに＠解するものであり、水
に対する溶解度が２〇−以上のものが好ましい。

水に対する溶解度が２０％を越えると懸濁時に、＃液粒
子の分散管に性が劣る傾向にある。

非水溶性有機溶剤の中でも水と共沸しやすいものが特に
好ましく用いられる。こ３らの条件を満足する有機溶剤
の具体例１にあけると、クロロポルム、［化メナレン、
トリクロルエチレン。

ピリジン、ベンゼン、フェノール、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、シクロヘキサノンル。

トルエン、キ７レン等があるが、これらは非水浴性樹脂
の溶解性を考慮して適宜選択して使用される。例えば、
芳査族ポリアミド樹脂には。

シクロヘキサノンが特に好ましい。

本発明において、非水溶性有機溶剤に非水溶性樹脂を溶
解させた溶液を水中に懸濁させる時に好ましくは懸濁安
定剤が添加される。懸濁安定剤としては、ゼラチン、ト
ラガカントゴム。

テンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ｙＨＩ）アクリル＃塩等
の水浴性＾分子、硫酸バリウム。

硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭鈑
マグネ／ウム、リン酸カルシウム、タルク、ベントナイ
ト、ケイソウ土、粘土等の無機質分散剤などがあげられ
る。懸濁安定剤の使用量は特に限尾されるものではない
が、水に対して０．１〜１重量−使用するのが好ましい
。

０．１１蓋−未満では懸濁時、溶液粒子の分散が不安屋
になり、１．０重量％を越えると得られる樹脂粒子に懸
濁安屋剤が残存しやすくなる傾向にある。

非水浴性有機溶剤に非水浴性樹脂を溶解させた溶液と水
の比率は骸溶液に対して、水１００〜３００重量憾が好
ましい。水が１００重量％未満になると懸濁時、溶液粒
子の分散が不安定になりやす＜、３００重量％を越える
と溶剤の除去効率が低下する傾向にある。ま九、非水溶
性有機溶剤と非水溶性樹脂の比率は、前者に対して後者
５〜１００重ｔチが好ましい。５重量％未満では生産性
が低下、１００重量ｔｓを越えると懸濁時溶液粒子の分
散が不安定になる傾向にある。

共沸蒸貿中、非水浴性有機浴剤が水と共に貿出除去され
ると、ｌ！！濁系の分散媒が減少するので、共沸蒸貿中
、水を追加添加するのが好ましい。この場合、水は画工
しつつ１ｗ出され九非水溶性有機溶媒と水の量とほぼ同
量を追加添加するのが好ましい。

なお、共沸蒸留および水蒸気蒸留中、懸濁系は共沸蒸留
および水蒸気蒸留に適した温度に適宜加熱され、！％！
濁系は分散粒子を好適に分散させるため攪拌されるのが
好ましい。

上記した非水浴性樹脂としては、ポリカーボネート、ポ
リスルホン、アクリロニトリル−ブタジェンゴム−スチ
レン共１合体、ナイロン−６、ナイロン−６６等の脂肪
族ポリアミド、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸ま
たはその酸クロライドを縮合させて得られる芳香族ポリ
アミド等がある。

芳香族ボリアばドは、一般式＋１） る二価の有機基である）で弐わされるくり返し単位ｔ−
１する樹脂である。

一般式ＨにおけるＡとしては、ｐ−フェニレン基９ｍ−
フェニレン基、ジフェニレン基、シフエニレ／エーテル
基、ジフェニレンスルホン基、ジフェニレンプロパン基
、ジフェニレンスルフィド基、トルイレン基、下記一般
式（１）で表わされる基等があり、Ｂとしては、ｐ−フ
ェニレン基１ｍ−フェニレン基、ジフェニレンエーテル
基、ジフェニレンスルホンＪｌｌ　／フェニレン基また
はナフチレン基が好ましく、その他の芳香族ボリアする
二価の有機基でもよい。

一般式（Ｉ）において、Ａとし工は、一般式（厘）（た
だし１式中、　Ｒｒｔ　、　Ｒ１、ＲｓおよびＲ４は、
水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、塩素または
臭素を示し、これらは互いに同一でも異なっていてもよ
い。ＲｉおよびＲ６は水素、メチル基、エチル基、トリ
フルオロメチル基管た祉トリクロロメチル基であり、こ
れらは互いに同じであっても異なっていてもよい。）で
表わされる基で参ることが好ましい。

従って、上記芳香族ポリアミドとしては、一般式（ＩＶ
Ｉ 〔ただし１式中、Ｒｒ、＆、］淘ｔ　Ｒ４１ルおよび〜
は、一般式（１）のものと同一であり、Ａｒ＃１ｌ）−
フェニレン１ｍ−フェニレン基、ジフェニレンエーテル
基、ジフェニレンスルホンＪｌｉ、ジフェニレン基また
はナフチレン基である〕で表わされる〈９返し単位を有
する芳香族ポリアミド樹脂が好ましい。

一般式（…）、好ましくは一般式（Ｍで表わされるくり
返し単位を有する芳香族ポリアミド樹脂は。

芳香族シアばンと芳香族ジカルボン酸クロライドを反応
させて得られる。ここで芳香族ジアミンの一部を脂肪族
シアはンで置き換えてもよい。

芳香族ジアミンとしては、一般式（Ｖ）〔たたし９式中
＋　Ｒ１＋　Ｋｍ　ｅ　Ｒｓ　＋　Ｒ４＋　Ｒｉおよび
Ｒ−は一般式（釦のものと同一である。〕で表わされる
芳香族ジアミン、その他のシアインがある。

一般式（Ｖｌで表わされる芳香族ジアミンとしては、λ
２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕フ
ロパン、２．２−ビス〔３−）ｆルー４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕プロパン、Ｒ２−ビス〔３−ク
ロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕フロパ
ｙ、　２．２−ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフ
ェノキ／）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３−エ
チル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕フロパ
ン、λ２−ビス［３−７’ＣＩ？’ルー４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔３
−インプロピル−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、４２−ビス〔３−ブチル−４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、４２−ビス〔３
−５ｅｃ−ブチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕フロパン、２．２−ビス〔３−メトキシ−４−（
４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−
ビス〔３−エトキシ−４−（４−アミノフェノキン）フ
ェニル〕プロパン、２゜２−ビス〔３，５−ジメチル−
４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２
．２−ビス〔３，５−ジクμロー４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔ミ５−ジ
ブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロ
パン、２．２−ビス［ａ５−ジメトキ７−４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２．２−ビス〔
３−クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）−５−メチ
ルフェニル〕プロパン、１，１−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−
メテルー４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタ
ン、ｌ、１−ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−ブロモ
−４−（４−アミノフェノキ７）フェニル〕エタン、１
．１−ビス〔３−エチル−４−（４−アはノフェノキシ
）フェニル〕エタン、１１１−ビス〔３−プロピル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、ｌ、１
−ビス〔３−インプロピル−４−（４−アきノフエノキ
ン）フェニル〕エタン、１．ｌ−ビス〔３−プチルー４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン゛、１，
１−ビス（３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−アはノフェ
ノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔３−メトキ
シ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン、
ｘ、ｌ−ビス〔３−エトキシ−４−（４−アきノフェノ
キシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス［＆５−ジメチ
ルー４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］エタン、
１．１−ビス〔ミ５−ジクロロ−４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル〕エタン、１．１−ビス〔４５−ジブ
ロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕エタン
、１．１−ビス〔３，５−ジメトキシ−４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕エタン、ｌ、１−ビス〔３−
クロロ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニル−５−
メチルフェニル〕エタン、ビス〔４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニルコメタン。

ビス〔３−メチル−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルコメタン、ビス〔３−クロロ−４−（４−アミノフ
ェノキシ）７エ二に〕メ、タン。

ビス〔３−ブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニルコメタン、ビス〔３−エチル−４−（４−７ミノフ
エノ壽シ）フェニルコメタン。

ビス〔３−プロピル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニルコメタン、ビス〔３−インプロピル−４−（４−
アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−ブチ
ル−４−（４−アミノフェノキン）フェニルコメタン、
ビス（３−５ｅｃ−ブチル−４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニルコメタン、ビス〔３−メトキシ−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ビス〔３−エ
トキ７−４−（４−アずノフエノキシ）フェニルコメタ
ン、ビス［３，５−ジメチル−４−（４−アミノフェノ
キ７）フェニルコメタン。

ビス〔３，５−ジクロロ−４−（４−アずノフェノキシ
）フェニルコメタン、ビス（＆５−ジブロモ−４−（４
−アミノフェノキシ）フェニルコメタン、ヒス〔４５−
ジメトキシ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
メタン、ビス〔３−クロ＋−＋−４−（４−アミノフェ
ノキシ）−５−メナルフェニル〕メタン、１，１，１．
亀＆３−ヘキサフルオロー２．２−ビス（４−（４−ア
ミン７１ノキシ）フェニル〕フロパフ、１，１，１゜３
、３．３−ヘキサクロロース２−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル〕プロパン、３゜３−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ペンタン、ｌ、
１−ビス［４−（４−アミノフエノキシ）フェニル］フ
ロノくン、ｌ、１，１，３゜＆３−ヘキサフルオロー２
．２−ビス〔亀５−ジメチル−４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル〕プロパン、　ｌ、ｌ、１．ａ＆３−へ
キサクロロ−λ２−ビス〔亀５−ジメチル−４−〔４−
アミノフェノキシ）フェニル〕プロノくン、３．５−ビ
ス〔へ５−ジメチル−４−（４−アミノフェノキシ）フ
ェニル〕ペンタン、１．ｌ−ビス（４５−ジメチル−４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、　１
，１，１．＆３，３−ヘキサフルオロロー４２−ビス〔
３，５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕プロノくン。

１、１．１．３．３．３−ヘキサクロロ−４２−ビス（
亀５−ジブロモ−４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、亀３−ビス（３，ｓ　−ジブロモ−４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル〕べ／タン、ｌ、１
−ビス〔＆５−ジブロモー４−（４−アばノフエノキシ
）−フェニル〕クロパ／。

４２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコ
ブタン、λ２−ビス（３−）ｆ−ルー４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニルコブタン。

ス２−ビス〔亀５−ジメチル−４−（４−アはノフエノ
キシ）フェニルコブタン、λ２−ビスｃ亀５−ジブロモ
ー４−（４−アミノフェノキシ）フェニルコブタン、ｌ
、１，１．為＆３−へキサフルオロ−２，２−ビス〔３
−メチル−４−（４−ア、ミノフェノキシ）フェニル〕
プロパンナトがある。

その他の芳香族ジアミンとしては例えばｍ−フェニレン
ジアきン、ｐ−フェニレンジアミン。

４４′−シアはフジフェニルメタン。４４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、４．４’−ジアミノジフェニルス
ルホンｔ　４４’−シアミノジフェニルプＣＩ　ハン−
２，２、４４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１．
５−シアばノナフタリン、　４．４’−ジアミノジフェ
ニルエタン、ｍ−トルイレンシアξン、ｐ−トルイレン
シアきン、　３．４’−ジアミノベ／ズアニリド、ｌ、
４−ジアミノナフタリン。

亀３′−ジクロロー４，４′−シアｉノジフェニル。

ベンチジン、　４．４’−ジアミノジフェニルアミン。

４．４′−シアばノフェニルーＮ−メチルアミン。

４．４′−シアばフジフェニル−Ｎ−フェニルアミ”　
＋　ａ３’　−シアぐノジフェニルスルホン、　４４’
−ジアミノジフェニルジエチルシラン、４．４’−ジア
ミノジフェニル７ランなどがある。

芳晋族ポリアミド樹脂は、成形加工性の点から、一般式
（Ｖ）で表わされる芳香族ジアミンｔａ）とその他の芳
香族ジアミ／（ｂ）洲ａｌ）／（ｂ）＝５０１５０〜１
００１０（モル比）の割合で使用されるのが好ましい。

また、脂肪族ジアミンとしでは９例えは、ピペラジン、
ヘキサメチレンジアミン、へ１タメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、ノナメチレンシアばン、デカメ
チレンシアｉン。

ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、４４
−ジメチルへブタメチレンジアミン、３−メチルへブタ
メチレンジアミン。

２．１１−ジアミノドデカン、ｌ、１２−ジアミノオク
タデカンなどがある。脂肪族ジアミンの併用は芳香族ポ
リアミド樹脂の成形加工性を向上させる効果があるが、
その配合量を増すにしたがって耐熱性は次第に低下する
ので９通常の場合は全シアばン成分中３０モル−以下好
ましくはｌＯモルチ以下（全ジアミン量を基準とする。

）の範囲て使用するのが好ましい。

上記芳香族ジカルボン酸シバライドとしては公知のこれ
に属するものの総てが使用できる。

例えばテレフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジプロ
マイド、イソフタル酸ジクロライド。

イソフタル酸ジプロマイド、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸ジクロライド−４，４’、ジフェニルエーテルカ
ルボン酸ジプロマイド−４，４’、ジフェニルスルホン
ジカルボン酸シクロライト−４、ｃ、ジフェニルスルホ
ンジカルボン１１’／７’ロマイト−４４’、ジフェニ
ルジカルボン酸ジクロライド−４，４’、ジフェニルジ
カルボン酸ジプロマイド−４，４’、ナフタリンジカル
ボン酸ジクロライド−１，５あるいはナフタリンジカル
ボン酸ジクロライド−１，５などがあり、少なくともｌ
極が用いら扛る。

前−ピ全シアばン成分と芳香族ジカルボン酸ジ・・ライ
ドの配合割合は、１者ｌ当量に対し、後者０．９〜１．
２当量の軛咄に設定するのが好ましい。上前範囲を外才
りると筒分子量のものが得らＫＬＶこ＜＜、樹脂状を呈
さないオリゴマー程度のものしか得られなくなる傾向に
ある。特に好ましくは全ジアミン成分１当量に対して後
者の芳食族ジカルボン酸シバライドが０．９７〜１．０
３当蓋の範囲である。特に等当量の場合は芳香族ポリア
ミド樹脂の分子量は蝦大のものが得られる。

ジアミン成分と芳香族ジカルボン酸シバライドの反応に
際しては既に公知のアミンと酸との反応に用いられてい
る方法をそのまま採用することができ、諸条件などにつ
いても１％に限定されるものではない。例えば界面重縮
合法、＃ｌ液原型合法、浴融ｔａ＋合法などによって達
成することができる。界面重縮合反応に際しては後述の
公知の水溶性中和剤が用いられる。また。

溶液重合法の場合にはトリエチルアミン、ピリジン、ト
リブチルアミン、ピリジンなどの公知の第３＠アξンか
らなる中和剤が使用される。

界ｌ電動合法および溶液重合法においては反応溶媒が用
いられるが、この溶媒としてはシアオン成分または芳香
族ジカルボン酸シバライドのうち、少なくともいずれか
一方をなるべくは両方を溶解しうるものでなければなら
ない。界面縮合法において使用する特に有効な反応溶媒
の代表例としてはシクロヘキサノンがある。その他に１
史用しうる溶媒を幾つか例示すると、塩化メチレン、ト
リクレン、パークレン、二塩化エタノ、ニトロベンゼン
、クロロホルム、四塩化炭素、ジイソブチルケトン、ア
セトフェノン。

ｐ−メチルアセトフェノ７等がある。溶液重合法におい
て便用する反応溶媒としてはＮ、Ｎ−ジエチルホルムア
ミド、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、　Ｎ、Ｎ−ジ
エチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトアミド
、　Ｎ、Ｎ−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチル
スルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ピリジン
、ジメチルスルホン、ヘキサメチルホスホルアミド、テ
トラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホ
ンなどが好ましい。

反応溶媒は溶”解操作を容品にするなど必費に応じて２
１ｆｋ以上混酋して用いることもできる。

また、可及的に尚分子量のものを得る場合には芳香族ジ
カルボン酸シバライドを溶解する溶媒はよりＴｈｉに脱
水したものを用いるとよい。特に、　Ｎ、Ｎ−ジメテル
ホルムアｉド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンなどの極性溶媒を用いてＳ原型縮
合する場合。

助溶剤として、５〜１０重量−の塩化リチウム。

塩化カルシウム、ロダンカルシウム等を加えて合成する
と、著しく溶解性が増し好都合であ゛る。

次に１本発明○実施例を示す。

以下、ＩＬＪおよび１部」は重量による。

実施例１ 攪拌機、温度計を備え九５００ｃｃの三つロフラスコに
２０１の水を入れ、それに水酸化ナトリウム３．８？を
加えて＃ｙｓ−する。この溶液に２．２−ビス（４−（
４−アずノフェノキシ）フェニル〕プロパン１６．４ｊ
ｌ’ｔシクロヘキサノン６０　）ＫＩ解した、溶液に加
えて攪拌しながら一１０℃まで冷却する。延らに、テレ
ンタル酸ジクロライド４．１ｆＰとイソソタル鈑ジクロ
ライド４１）’）シクロヘキサノン６０ｉＫ溶解した溶
液を一１０℃〜＋８℃のｍ度に保ちながら除々に添加す
る。添加終了後。

＾速で攪拌しながら、１０〜１５℃で２時間反応させた
。この嫌にして得られた芳香族ボリアばド樹血の７クロ
ヘキサノン溶液１００部に対して。

０．５％ポリビニルアルコール水浴液を２００部の割合
で加え、上記溶１１Ｉ［ｔｌ！Ｉ！濁させ、攪拌しつつ
９５〜１００℃の温度で８時間かかつてシクロヘキサノ
ンを水との共沸蒸留により留出除去した。

冷却後、芳香族ポリアミド樹脂を水洗１口過および乾燥
し１球状多孔質粒子を得た。なお、共沸蒸貿中、留出量
と同量の水を適下しつつ添加した。

得らｊした芳香族ポリアミド樹脂の還元粘度（ダａｓ、
４）は、　　１．７６ｄｌｌｔ　（０，２ｔ／ｄｉジメ
チルホルムアｉド溶液３０℃、リドの例についても同じ
である。）で、か延Ｉ＆良は０．３２　ｆ／ｃｃであっ
た。

実施例２ 実施例と同様にして、芳香族ポリアミド樹脂の７クロヘ
キサノン彪液を得た。これに、該溶液１００）に対して
、０．３１三リン酸カル７ウム水浴液を２００ｔの割合
で加え、該溶液を懸濁させ攪拌しつつ水蒸気＃貿により
、４時間かかつてシクロヘキサノンを除去した。冷却後
、芳香族ポリアミド樹脂を口過により分離したのち、水
洗１口過および乾燥して球状多孔質粒子を得た。得られ
た芳香族ポリアミド樹脂は、還元粘度（η”９Ａ　）は
１．７６ｄｌｌ？、かさ密度０．２８ｆ／ｃｃであつ九
。

比較例１ 実施例１と同様にして芳香族ポリアミド樹脂の７クロヘ
キサノン溶液を得九。この溶液１００重蓋部に対してメ
タノールを２００電暑部の割合で加え、ミキツー中で扁
速攪拌しながら芳香族ポリアミド樹脂を沈殿させた。沈
＊ｔｉ口過して分離し溶剤を回収した。さらに沈殿を水
洗１口過および乾燥し、芳香族ボリアイド粉末を得九。

得られた芳香族ポリアミド樹脂の還元粘度（η、ｐ／ｃ
）は１．７６ｄｌ／ｒで、かさ密度は０．０６ノ／　ｃ
ｃであった。

実施例１〜２および比較例１を比較すれば明らかなよう
に、比較例１では大量の溶剤（メタノール）が必要でめ
り、゛その回収および粉末状にするための筒速攪拌装置
が必要であるが、実施例１〜２では必要なく９反応器を
連続して使用し、溶媒（シクロヘキサノン）を除去する
ことが可能である。また、実施例１〜２で得られたビー
ズのかさ比重は＾＜、シたがって、乾燥、押出工程等で
取ね扱いが容易になる。

本発明により、樹脂の単離が容易になり、しかも、かさ
比重の堝い球状多孔性粒子の形で得ることができる。侍
ら扛る樹脂粒子は球状多孔性であるため成形材料以外に
もクロマトグラフィー用カラム剤としても使用ｏＪ能で
ある。

１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非水溶性有機溶剤に非水溶性樹脂を溶解させた溶液
   を水中に懸濁させ、水蒸気蒸留または共沸蒸留により該
   非水溶性有機溶剤を除去することを特徴とする樹脂粒子
   の製造法。 （たたし１式中、ＡおよびＢは、それぞれ芳香族基を有
   する二価の有機基である）で表わされるくり返し単位を
   有する芳香族ボリアばド樹脂である特許請求の範囲第１
   項記載の樹脂粒子の製造法。 １　非水溶性樹脂が一般式（Ｎ） （友だし１式中、＆、＆、＆および也は水素、低級アル
   キル基、低級アルコキシ基、塩素または臭素を示し、こ
   れらは互いに同じでろっても異なっていてもよく、Ｒ４
   および掲は水素、メチル基、エチル基、トリフルオロメ
   チル基ま九はトリクロロメチル基であり。 これらは互いに同じであっても異なっていてもよく、Ａ
   １は、ｐ−フェニレン基１ｍ−フェニレン基、ジフェニ
   レンエーテル基、ジフェニレンスルホン基、ジフェニレ
   ン基１　タハナフチレン基を示す）で表わされるくり返
   し単位を有する芳香族ポリアミド樹脂である特許請求の
   範囲第１項または第２項記載の樹脂粒子の製造法。