JPS5818368A - ビストリアゾリルケトン系化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式中で示される新規なビストリアゾリル
ケトン系化合物の製造法に関するものである。

〔式中、Ｘは水素原子または塩素原子を表わす。〕

一般式（１）で示される本発明に係る化合物は、一般式
（Ｉｔ）で示される特開昭６３−／３θフる７号公報に
記載のトリアゾリルビニルケトン系化合物および一般式
（２）で示される特開昭１１１−１１１ｇ７３号公報に
記載のトリアゾリルビニルアルコール系化合物の製造中
間体として重要な化合物である。

〔式中、Ｘは前述のとおりである。〕

〔式中、Ｘは前述のとおシである。〕 ・一般式■および［相］で示される化合物は、農園芸用
植物に寄生する種々の有害な菌類に対して高い防除効果
を有する殺菌剤として有用であり、かかる化合物の製造
中間体を提供する本発明の意義はきわめて大きい。

本発明者らは、一般式（ＩＤおよび側で示される殺菌剤
として有用な化合物をいかに工業的に有利に製造するか
を鋭意研究の結果、下記反応式で示されるごとく、本発
明に係る化合物中から容易に前記ドリアゾリルビニルケ
トン系化合物（ｎ）が、さらに該化合物を還元すること
によりドリアゾリルビニルアルコール系化合物側が得ら
れることを見出した。

本発明に係る化合物（１）は、工業的に入手可能なベン
ズアルデヒド類とビナフロンとの縮合により、て得られ
るベンザルビナ二ロン類（■）を出発物質として、下記
の反応径路で一般式ｍで示されるスルホニルケトンブロ
マイド系化合物虜たは一般式■で示されるスルホニルビ
ニルケトン系化合物から容易に製造され石ことを見出し
た。

〔上記式中、Ｘは水素原子または塩素原子を、ｙＦｉア
ルキル基またはハロゲン原子を表わす。〕すなわち、本
発明に係る化合物（Ｉ）を熱分解させることによυ、高
収率でドリアゾリルビニルケトン系化合物（Ｗが得られ
、本発明に係る化合物中が優れたトリアゾリルビニルケ
トン系化合物（ＩＤの前駆体であることが明らかにされ
た。一方、前記反応式に示されるように、工業的に容易
に入手できるところのベンズアルデヒド類ととす１０ン
とを縮合することによって得られるビニルケトン系化合
物（Ｖｌｌｌ）を出発原料として、たとえばｃｖＭｉ）
→（■）→ヤＤ→あるいは（■）→Ｍ→の径路で本発明
化合物の原料となるスルホニルケトンブロマイド系化合
物（至）がきわめて高収率で製造されることが判明した
。

本発明に係る化合物（１）を製造するには前記のごとく
して得られるスルホニルケトンブロマ゛、イド系化合物
（至）を用いることによって、たとえば二つの径路で達
成することができるが、本発明においては、スルホニル
ケトンブロマイド系化合物（■を臭化水素酸捕集剤とし
ての塩基の存在下、適当な溶媒中トリアゾールを反応さ
せることにより直接に一般式（１）で示されるビストリ
アゾリルケトン系化合物を得ることができる。使用され
る塩基としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの
炭酸塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウムなどの酢酸塩、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルレウム
などの金属水酸化物またはトリエチルアミン、ピリジン
などの第３級アミン類などがあげられるが、炭酸塩類が
好ましい。使用される溶媒類としては、アセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、′プ
ロピオニトリルなどのニトリル類、ベンゼン、トルエン
、キシレンなどの炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメチ
ルリン酸アミドなどがあげられる。また。

水を用いることも可能であり、前記溶媒類と混合もしく
は二相で反応させることも可能である。

反応温度は０°Ｃから使用する溶媒類の沸点の範囲、好
ましくは５０°Ｃから溶媒類の沸点の範囲である。トリ
アゾールはスルホニルケトンブ（７） ロマイド系化合物ｆＶ）　１モルに対して３〜５モル、
好ましくけ、２〜３モル用いる。

塩基類の蒙はスルホニルケトンブロマイド系化合物（Ｖ
）　１モルに対して２モル以上必要であり、反応生成物
は副生ずる塩基類と臭化水素酸およなお、本発明化合物
には一種のジアステレオマーが存在し、かつその各々に
光学異性体が存在する。本発明はこれら異性体のすべて
におよぶものである。

以下に実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明する。

（ｇ　　） 実施例／ ／−（，２，グージクロロフェニル）−グ。

グージメチル−／９．２−ビス　（／、、２．４ｔ−ト
リアゾール−／−イル）ペンタン−３−オンの合成 ■　−一ブロモ−／−（コ、ダージクロロフ工二ル）−
り、クージメチル−／−ｐ−トルエンスルホニルペンタ
ン−３−オンｊｙ（０，９１モル）、／Ｈ−／、、２．
ジ−トリアゾール／、７ｆ（０，０３モル）、アセトニ
トリル乙θＣＣおよび炭酸カリウム３．４１ｙ（６，０
２モル）を７θ〜に０°Ｃにグ時間加温したのち不溶物
をＦ去し氷水３θθＣＣを加え、クロロホルム３θθ弘
で抽出した。有機層の溶媒を留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／アセトンーコθ／
／）を使用して精製し、標題化合物ダ。、２ノ（収率９
Ｓチ）を得た。

ｎ　　　／、ｊグ僧 ■　、２−ブロモ−／−（，２，Ｚ−ジクロロフェニル
）−ダウグージメチル−／−（タークロロフェニルスル
ホニル）ペンタン−３−オン、５ｙ　（０，０１モル）
、／Ｈ−／、、２゜ダートリアゾール／、４ｔｙ（０，
０２モル）、アセトニトリル乙θＣＣおよび炭酸カリウ
ムユざｙ　　（０，０，；ｒモル）を用いて実施例／の
のと同様の反応、後処理を行ない九標題化合物設、９ｙ
　（収率７乙％）を得た。

実施例コ ／−（ｌＩ−クロロフェニル）−グ、グージメチルー／
、、２−ビス　（／、、２．ダートリアゾール−／−イ
ル）ペンタン−３−オンの合成 コープロモー／−（４１−クロロフェニル）−り、ター
ジメチル−／−ｐ−トルエンスルボニルペンタン−３−
オン３９（０，０１モル）／Ｈ−／、、２．ダートリア
ゾールユ３Ｆ（０，０３モル）、炭酸カリウムｚ、ｇｙ
　（θ、θ３モＪし）およびアセトニトリル６０ＣＣを
７０〜ざ６°ＣにＶ時間加温したのち不溶物を炉去し氷
水３θθ工を加え、クロロホルム３０θＣＣで抽出した
。有機層を濃縮し、ｎ−へキサンで結晶化させることに
より、標題化合物３゜Ｓｙ（収率９ｇチ）を得た。

ｍｐ　　／、！；７　〜　／乙／６Ｃ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中、Ｘは水素原子または塩素原子を、Ｙはアルキル
   基またはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるスルホニルケトンブロマイド系化合物と／、
   ２．！−トリアゾールとを塩基の存在下反応させること
   を特徴とする一般式で示されるビストリアゾリルケトン
   系化合物の製造法。