JPS5818333A - 酸ハロゲン化物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本坊７すｊＣＬハロケ゛ン化アルキルヲ−１寂化炭系と
反応させることによって弔扱眩ハロケ９ン化物を製造・
「る方法にし、１する。

Ｊ’ｕ、５ｔｕｓ　ＬｔｉｇｂｉｇのＡｎｎ、　６２５
　、６６’ｍ４以眸（１９５９年）には、ハロダン化三
級アルキルがおよて化学−叱（論−￥□１の’ｋＡ’＋
化アルミニウム祉たは）゛１．化ｒｃｌｌｌ）のイチ仕
下１５０バールのもとで一版化炭糸と反応して乏しい収
率でＬ−プチルイソププニルクートンおよび少すのピバ
リン削盆表ｊ１：＋−４るとＣ１Ｊボしている。

米国軸Ｗ１・第２．５８０．０７０カリＳ、　ｌづ廂１
１２−２１行に征うと、出発伺料として堝化アルキルお
よび−臥化灰系會使用し触媒として塩化゛ノ′ルミニウ
ムτＩＩｉ：用すること紫言む方法では外信なゐものに
よっても、敵地化９グツを実質ある収率で般盾すること
は、・１−めて一般的に不”Ｊ　Ｎ’ｌである。

また、木し１符許第ス５８０，０７０号刀１らは、塩化
ｔ−フ゛チルおよび美化ｔ−アミルを寺モルｔの三フッ
化ホウ案と０℃および７００気圧の−ば化炭系圧のもと
で反応、３せて、相当する塩化ビパロ　５− イルまたは臭化α、α−ツメチルプロピオニル葡それで
れｑ＝　ｒｚｙ、δせることも公知であるが、配４°１
いｃｏ圧にも拘らず、環化ｔ−フ゛チル’＜ｉｎ＋々４
９モル悌の転化皐でしか反応さぜることがです左かつ７
（、Ｏ−史ｖＣ％ＢＦ、を回収し或い（グｌ’ｌ＋ｊ去
するのに〜。

画な仕上抹作を必貴とする。もしよ４，１化ｔ−ブチル
および−【ｉ〕化炭糸の間の反応を１０％の三↓（１λ
化ビスマス址たは２％の四塩化スズを用いて５０°Ｃお
よび１５０℃の温度で行ガわせると、１カで化率はイ（
６かに５および０％であり、櫛比ピパロイルは全然牢紬
、できない。

本兜明において、下Ｍｅ式 ％式％（） 式中、Ｒ１およびＲ２は互いに他と独立に分枝状または
非分枝状のアルキル、ハロｒノア　６− ルギル、シクロアルキル、ハロゲノシクロアルキル、犯
什によ、！１）　ｋ（＜されたアリール、嶋イ牟により
直１ｌ−Ａ８ａれ７こアラルＡ−ルまたはハロヶ゛ン牙
兆わし、 ｆ（”　（ｔＴ：ｉ　７Ｉ（−：ζ、分枝−ＩＫ′１．
１こ（、Ｌ非分枝状のアルキル、ハロゲノアルキル、シ
クロアルキル、ハロケ゛ノシクロアルキル、Ｉ、１９合
によりＩｌ、！、換芒れたアリール１罠は勧侶・により
１１−１挾され／Ｃアラルギルにイ、くわし、そしてこ
の中で、シ、５、ノで’、Ｉｉ２およびｈ３のうちの２
つのものか、七牡らのものかその上で（白−侠ノ、・と
じて仔仕しているＣ厚手と共に、核イ４、：危忙形成す
ることもでき、そして １１　ａ、　ｌはハロヶ゛ン原子ケ衣わす、で次わ熟れ
るＩｔ（ｌｉ−）。１化物Ｉ葡袈盾する方法にして、下
ト！′７式 ％式％（） 式中、ｔｃｓ、ｊｔｔおよびＩ＜Ｂ亜びにｈαｌは上記
の意味治：廟する、 で衣わされるハロケ゛ン化アルキルを加圧下および１Ｌ
曹、１６乃至渦？Ｉ；、ｉにおいて一酸化炭紫と反応さ
せることによる、ＩＱ：ｌｉ　ｈ−ｊ４（の権化アルミ
ニウムｔ・よび／または」爺化槓・二ｉ）（の存仕下で
、そしてもし巡１当カーらは更にブレンステッドまたは
ルーイスばの有：在下で、そしてもし胸当ならば電媒の
石化下で反応を行カわせることをも、伝とする方法が見
出された。

１賢ハロゲン化θ゛Ｉは反応混合物から単しすることか
でき％取いは偵１シに反応混合物中で反応ぢゼることか
でさる。

ハロケ゛ン１工１・子の挙けることができる例はフッ系
、角糸２よび臭糸原子であり、針管しくは基糸または一
！Ａ某赤子でおって、殊に好１しくはＪｌｌ・（ミ原子
でご）る。

分イ文払−ずたはり１〜分イ支ｊ大のアルギルの存−に
ノーるべき・し１１　ｆ；ｌ’、　、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、フ゛チル、イソブチル、ｔ−
グチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、
イソヘギシル。

オクチル、イソオクチル、デシル、イソデシル、ドデシ
ル、インドデシル、ステアリル、インステアリル、アイ
コシルまたはインドデシルの如さ。

ｌ乃至２０、！／−１−１シ＜は１乃主１０、殊に女１
１しくは１乃キ３１１ｒ・１の仄系摩子を不゛するアル
キルである。非分枝状のアルキル琴が好ましい。

ハロゲノアルキルの卆げるべさ例は、クロロメチル、ジ
クロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブ
ロモメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフ
ルオロメチル、トリフルオロメチル、−沖もしくは多沖
に地糸化、臭素化も　９　− シ＜ハフッ紫化δれ７こエチル、プロピル、グチル、ヘ
キシル、オクチル、デシル、ドデシル、ステア）Ｊル丘
たはアイコシルの如き、ハロヶ゛ンによって一１１１換
ｌたは多直挨芒れたＩ　Ｍｌ：のアルキルで４りる。

シクロアルキルの孕けるべき例は、例えはシクロフ０ロ
ビル、シクロブチル、シクロペンチル、メチルシクロペ
ンチル、エチルシクロベンナル、シクロヘキシル、メチ
ルシクロヘキシル、エチルシクロヘキシル、シクロヘプ
チル、シクロオクチル、シクロドデシルまたはレクロア
イコシルのｂｕ　＠、セ１１えば３乃主２０、好１しく
は４乃主１２、殊に好捷しくは５乃至６（１？ｊ：のＪ
原版系）是子をイｆする、揚台によりメチル−ｌたはエ
チル−１江俣された月冒壊式の及である。

ハロケ゛ノシクロアルキルの挙けるべき例１ハ、クロロ
シクロペンチル、クロロシクロヘキシル、ブロモシクロ
ペンチルまたはブロモシクロヘキシルｌＯ− の如さ、−ＭＪまたは多１１に九情系化、欠糸化寸１こ
はノツ）≦化埒れ７ζ、上記のメ［］サシクロアルギル
である。

アリールの・≠けるべき例はフェニル、ナフチル、アン
トリル、ンエナ゛＝　１−リルｌ／こはジフェニルであ
る。ｉ／：１１Ｌ　い７１Ｊ−ルはフェニルでａりる。

アラルキルの宇けるべき秒、１は、ペンシル、α−フェ
ニルエリル、β−フェニルエエチ、ナフチルエチル、ナ
フチルエチル、アントリルエチル、アントリルエチル、
ジフェニルメナル′ｆ？ｉＺ　１Ｔｌｆｆジフエニルエ
ナルの如さ、アルギルｆ７１＞分に１乃王４、好丑しく
は１乃王２１し１の灰糸昂子裟宮み、六杏’ＪＩＬ部分
に６乃主１４１向の炭糸原子を含有するアラルキルであ
る。好ｌしいアラルキルはベンジ゛ルである。

例としてψげブこはかりのアリールまたはアラルキルｖ
、Ｌ、−′ｆ：の力否赤部分にフッ糸、」δに糸、臭素
、ヨウ系、炭素数１乃至４のアルキルｌたはニトロの如
さ！汀戻基を、１」づ°ることかでざｏｏそのような２
・（、は早独−＝　ｆｃは多−↑す、にイ１．在するこ
とかで七、望址しけｎ（は卸み合一１パー、在すること
もできる。そのよったｊ、：４Ｊ：心ｔ、ばＪ！］−吐
しく６１フッ；も、ｊ；ｉｔ、’糸寂よび臭水と王と、
ｏ゛ ｌ−Ｍｏ、；！、、ｊｒ、’、ｌピ２ｊ・・よヒｆｔ”
　（１）ウチ（１）２−）（１）モの＆ｉ、−ごの上し
て７しらのものが１ｉ１う災ンビとして存子トしている
ｃ′原千と共に、稙４．ｉ、造を形成し有る。そのよう
な猿１”ｒｉ　ｆｌ暑ユ、・り１１えば３乃至１２、針
止しくに１５乃主６イト′・ｊのＣ原子娑イーする。そ
のようｚｌ眼好Ｃ：Ｉ：１′□の’＃Ｉ　＆：ｌニジク
ロッ′ロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロブタン、シクロオクタンかよひシクロ
ドデカンで？ｙ−る。

；４．：　俟す−：にｉｌｌ：　’）力ｒ　−Ｃ’　（
ｃｌ、　Ｆ　１ｊｌ一式％式％（） 式中、Ｒ４は分枝状寸たは非分枝状のアルキル、ハロゲ
ノアルキル、シクロアルキル、アリール、ハロダン１げ
侠アリール１７ｃｌｒｉハロｒンー」央アラルキルを衣
ワシ、 ｌ（５に分枝状または１１分枝状のアルギル、ハロゲノ
アルキル、シクロアルキル、アリールまたはハロゲンを
意味し、そして Ｒ６は水累１分枝状または非分枝状のアルキル址タハシ
クロアルキルを表わし、そしてこの中で、　ｌＩ：Ｉ（
換４Ｎ’、に７およびノビ６のうちの２つのものは、そ
の上にそれらのものがｉｋ換’）＋’；とじて杵任して
いる炭糸原子と共に、慎構坑を形Ｉｉ’Ｘ、することも
でき、そしてＨａｌは上ｉ１．の意味を有する、 で衣わされるハロゲン化アルキルを使用するのかり」ま
しい。

殊に好１しくに、下記式 ％式％ 式中、１ｔ’ｔ、Ｂｓおよびｉｔｏは互いに他と独立に
分枝状または非分枝状の、賜金によりノ１０ケ゛ン臘快
されたアルキルまたはシクロアルキルを怠休し、そして
置恨基７ｊ　’　、　Ｒ’およびＲ９のうちの２つのも
のは、その上でそれらのものが直換基として存在−Ｔる
Ｃ原子と共に、環桐造を形成することもでき、セして Ｈａｌは上記の意味を有する、 で衣わ嘔れるノーロケ゛ン化アルキルを使用する。

本発明に従い、殊に非常に好ましくは、下記式％式％（
） 式中、７７１０．Ｒｌｔおよびｉ＜１２は互いに他と独
立に−１４− 非分枝状のアルギル−ＪＣ７−を苅味し、１１　ａ　ｌ
　１１″］：上記の（（、し・；τ：１−コする、 で衣わＢれるハロゲン化アルキルケ使用する。

ｉｔ（＋）＋（■）　ｌ　（ｌｆｔ　）　＋　（■）お
よび（Ｖ）において、針管しいハロダン化Ｑｆ、７１は
臭化！ＩＩｌ／ｒｔたは；９，１化９ノア・−Ｃあり、
」１）言ヒ物が殊に非當に好ましい。

不プし１ルＪ（心イｆ１−って長月−１しイ妊るハロケ
゛ン化アルキルの伽はｊ晶化ｔ−ブチル、臭化ｔ−アミ
ル、２−クロロ−２−メチルヘキサン、２−ブロモ−２
−エチルベンタン、２−クロロ−２−ゾロピルへ千ザン
、ｌ−クロロ−１−メチルシクロプロパン、１−りｏｏ
−１−メチルシクロペンタン、１−クロロ−１−メチル
シクロヘキサン、ｌ−ブロモ−１−メチルシクロヘキサ
ン、１−ブロモ−１−＃チルシクロドデカン、１，２−
ジクロロ−２−メチルプロパン、１，２−ジクロロ−２
−クロロメチルブタン、１．２．３−トリクロロ−３−
メチルフタン、１，２−フクロロー２−ペンソルプロノ
ぐン、１，２−シクロモー２−（２−フェニルエチル）
−プロパン、１，２−ジブロモ−２−メチルプロパン、
２−クロロ−２−（２−１０ロシクロヘキシル）−フ′
ロパン、１，２−ヅクロロー２−（２−クロロシクロヘ
キシル）−ブタン、１，２゜３−トリクロロ−２−クロ
ロメチルブタンぐン、お、１：ヒ１１２１３−　）＋１
クロロ−２−メチルプロノぐンである。

本ｙＪａ明に従う方法に、広い１Ｉ１１！囲、例えば５
乃至１、０００　ｂａｒの間を変化し僅る一阪化炭素圧
のもとで行７．ｃわれる。との方法は上記の純囲以上で
行がうこともでき、上限は、好適と場えられる技術努力
の諒１によってのみ惰−供される。５　ｂａｒ以下では
転化率は（１著に１戊く□”なる。侍月１す７）（、’
Ｑ圧は好ｙＬ＜は２５乃至２５０ｂαｒ、殊に奸１しく
は５０乃至１５０　ｂａｒ　トＴル。

４ヴし１３１」に従う方法を行なうための７１．Ｎ度馳
囲の挙け４）べき例は、−２０乃至＋１００°Ｃ１好ま
しくＩｒ、ｊ：　−２０乃至＋５０℃、妹に好ましくは
一１０乃主＋１０°Ｃ，非常に殊に好１しくはＯ乃至＋
５℃でｉ工する。多くの］易合、収率および選択性が温
度上グイとともｐ（１、ｇ；（、分侭少するので、より
低い温度が一般に有オリである。しかし、音別、−１０
℃以下の６・１１・１度に便用する必吸は岬、い。もし
反応を殊に好−ましいｔｈ＋ｔｌ枝・卯囲−１Ｏ乃至＋
１０℃、殊に０乃至十５℃の中でイ］々わ也る場合は、
反応段階に枕いて１０乃＝　１００℃、殊に２０乃至５
０℃という高められた７１ＸＷ度で泥二の反応を行なわ
せ、このｆＡ’Ｌ二反応扱階に引き続いてやっと仕上り
を行なうのが菊；ｆ’ｌＪである。

最刺汗Ｃ晶度は、圓単な予価実験で、使用するハロダン
化アルキル、触ｍ糸および電媒の関数として容易に決定
し得る。

−１７一 本発明に従う方法は触媒としてＡｌＣｌ３および／また
は１’ｇＣ１，を用い、そしてもし過当ならば火にブレ
ンステッドまたはルーイス酸の存在下で行右”われる。

結けるべき後右の例は、眩元苑、殊にｊｃ　＞＞＝の周
Ｊ！、１１：よ（メンプレエフ）の第三、第四および第
五主統およびな！、−１穿；二、第四、第五、第六、第
七および８１λ八亜展の金属の、ハロケ゛ン化９．タノ
であり、例えば、臭化鉄（Ｉｌｌ’）、塩化１ｔｊ鉛、
臭化叱鉛、珠１化ホウ系、塩化ガリウム、四ノコ、５化
チタン、臘化アンチモン（Ｉｆ）、賜化アンチモン（Ｖ
）、臭化アンチモン（ｌおよび臭化アンチモン（Ｖ）で
ある。ここにｑ−けたハロダン化！ｌＩりｌｒＡ：、そ
のもの自身或いは十Ｈピのものの出Ｊの混付物ノとして
、何れの場合も無水Ｑ刀１ヒ、で性用し得る。塩化リチ
ウム、垢・、化ナト１）ラム′またはｆ７（化マグネシ
ラ文の如き周期律の紀−および鞄二王桃の金楓のハロヶ
°ン化物はこれらのハロケ゛ン化唆）に加えることがで
きる。

−１８− 上置の糎ＡｉＩのハロダン化物または上記の４＝３（Ｊ
知のもののｍ″５５合物醸化アルミニウム、シリカゲル
または亀１？Ｌ炭の如き杓料の上に担持して使用１する
こともで坪る。？シト刀ＩＩ　ｉ：’Ｊの尖ｔＩ：いち
犠化アルミニウム捷たは理化か、失（ｉｌｌ　）、り（
、にＪ２Ａ化アルミニウムを使用するのカムがましい。

本欠］ユ」に低い、ＡＬＣＩ３およびＩｌｇ　０１Ｂは
触媒オーＣ牧ビ用芒れ＠。￥Ｉ／’ｆるべさ触媒ｌのｉ
ｆ：ｌは、ハロゲン化アルギル１七ルあたり０．３モル
−まで、何重しくは０００５乃主０．２モル、殊に好１
しくは０，０１乃壬０．１モルの−ｉで４つる。本発明
に使う方法の反応ケ、ハロゲン化アルギル１七ルあたす
ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ乃至２モル、好ましくは００１乃庄０
，１モルの箪のハロダン化水死、例えばｊ７．６化水紫
のイト仕丁で行なわせ０こともなたｐ」能である。上６
已の血よシもψくのｂ−のハロダ７化水系は本発明に従
う方法には−１１・骸でない。

ハロダン化水紮の相＝布下で反Ｌｒ：：、’を行なわ−
１３：る場合ニ、ハロケ゛ン化アルキルのかわシにもと
のオレフィンを使用し、これを次に本づＣ；明に捉って
反応ｎ＋ζ合物生物ハロダン化水系および−ｔｌ’を化
炭素と反応妊ぜることもなた１＋Ｊ能である。このこと
は、オレフィンにヌ・１して少なくとも時モル釦の７・
ロケ゛ン化水抛ケ必要とする。

＋発明に従う方法は溶媒を使用し或いは・１史用せすし
て行ないイける。俗妹無しの変形例は、使用するハロケ
゛ン化アルキルが仏定された反応温度で液体ｔあれはい
つでも可能である。俗ｖＮ、全１ソ刀１４する揚台は、
一般ｉｌ′Ｃ、フリーデル−クラフッ型の反応にり１Ｓ
Ｊ４：Ｉ系れる沼！保を￥けることかできる。好７１室
な壱機浴妹の例は、ジクロロエタン、トリクロロエタン
、テトラクロロエタン、メチレンクロリド、クロロベン
ゼン、ジクロロベンゼン−＊　ｆｃｔｊ：　）　ＩＪ　
クロロベンゼンの如きハロダン化炭化水＞、　＋ＶＣハ
二価、化炭糸、ヘンセラスルホンに、メタンスルホン臥
、トリフルオロメタンスル〉−ｊζンば、ペルフルあロ
ノクンスルポン畝、ペルフルオロオクタンスルフｊスン
削、トリ：フルオロｔｆｖ　＃ｘ．．ヘキサン、オクタ
ンｊたはインドデカンの如きアルカン朔、およびニトロ
ベンゼンで夕〕る。好適な無４炊浴媒の例は、Ｓ　Ｏ，
　、　ｈ　に　ｌ　、　ＨＦ’，　Ｈ，８０イＰＣ；ｌ
，　オヨヒｐｔｘ；ｘ，で夛る。これらの溶媒はそのも
の自身或いはＹｌゑ合！１り１として使用し得る。好ま
しい溶媒はメチレンクロリド、ジクロロエタン、ジクロ
ロペンガン筐たはトリクロロベンゼンの如き均紮化炭化
−ｌＫ索−Ｃある。本発明Ｖ（従う方法を浴妹の存在下
で行なうのは射ましい。使用すべき浴ｋｋの稍゛の挙け
るべきゼトば、使用する）・ログン化アルキルの容かに
（１して２０乃至５００谷派％、好１しくは５０乃至２
５０谷知チ，殊に好１しくは８０乃至１５０谷督チとす
る。

−　２　１　一 本発明に従う方法は、例えば以下の如くにして行ない得
る： 溶媒をル，べ媒’ｆｌ’（の触媒と共にはじめにＶ４Ａ
ステンレスＭｉ（のオートクレーブの中へｐＨ入する。

ｕみのＣＯ圧葡次にＮ］，入し、溶媒で希釈した，或い
は希釈しないハロゲン化アルキルを完全に４・シ拌しな
がらポンプで送入する。ＧＯ圧は、例えは減圧弁ｆ　ｉ
ｉｐ出してに０をｆｉｌｌ　給することによって保１寺
する。

一般に反応は非電に速く進行するので、より多くのハロ
ゲン化アルキルを急速にポンプで送入することができ、
或いは反応を違例的にさえも行ない侍る利点がある。更
に短い時間撹拌しだ俊、ＧＯがそれ以上吸収されなくな
シ、反応を停止し得る。

反応混合物は、溶媒の仙に実質的に酸ハロダン化物のみ
、および時として幾らかの残留ハロゲン化アルキルを含
准するが、この形でＷｔａ化物の引き続いての反応、例
えばＷ−ｔ７ｊはエステル、アミド−　２　２　− もしくばペルオキシドの如きそのルシ尋体を創造するの
に１実用丁、りこと−ｉ）でき、或いｋｉ純純粋敵地７
勉ｊに仕上ψ）ることもできる。後右の段階は、妹に、
谷ｈ’ｃ分の熟知分１〜１．の小で有利な沸点を有する
溶媒を使用する時は、簡単な方法、例えは魚留を用いて
可能でン、る。

そのような営留の頂部生成物は、未反応のハロケ゛ン化
アルキル、使用する溶媒および留捷れる酸ハロダン化物
から成り、望ましければ、蒸留を相当する方法で竹なう
時は、縦に純粋の状態でイナ在する留分として゛ざイｊ
する。

杢明＃ｌｌｌ書の’９ｃｑ見に従う有利で且つ駕くべき
方法によれは、ｋＬみのぽハロゲン化物紮不発ゆ」に従
う方法全１「１いて８０％までの選択性で、多くの場合
は９０％１での選択性で、且つ高収率で製造することが
可能である。

実施例１−１８ 表に示す溶−１ｄｌ　１８５　ｍｌおよび表に示す五１
・および棹類の触媒を最初に０．７１のＶ４Ａステンレ
ス鋼オートクレーブの中へ入れる。塩化ｔ−ブチル１８
５Ｊ７（２１？＋＋ｔ／、２．０モル）を表に示す温度
およびそこに示すＣＯ圧のもとで攪拌しながら２０分か
けてポンプ送入する。軸足的なＣＯ圧は減圧弁を通して
ＣＯを補給することによって一定１臥に株つ。更に衣に
示す撹拌時間の後には、ＣＯはそれ以上吸収ぢれ女い。

オートクレーブの圧力を下げ１反応原合物を３００１ｎ
のビグローカラムを辿してｌｊｉ　”ｒ４ｉする。表に
示す収率が得られる。

実施例１９ １　、２　、４−１−リクｏｏベンゼア　８３３　ｍ１
（１，２０５ｇ）およびＡｌＣｌ、　　４２．０．９　
（０，３１１１１７）をはじめに２．７．ＡのＶ４Ａス
テンレスく萌オートクレーブに入れゐ。」マ、１化ｔ−
ブチル８３２．５　ｇ（９，０モ＃）ｉ５℃のＩＡｆ　
Ｉｉ　（、Ｑ圧１５０　ｂ（１’ｒ（１）もとて１０分
間〃シけて攪拌しなからン亡ンプ込入する。

ＣＯ圧は銭圧弁をガ１↓してにＯをイ反給することによ
して］　５０　Ｏａγに珠つ。更に１０分１１珀・ｄ拝
した後、混合Ｑ＋　ｆ、　５　（ｊ　℃ＶＣ３０分加熱
する。このことによりメートクレーン中の圧力は＝ｖ　
１６ｓ　ｂａｒ−４で市められる。

１°ｉｉ却恢、反応混合物をスて角する。これによシ塩
化ｔ−ブチル１１０．１７　（１３，３乃）および塩化
トリクロロベンゼン１８５ゴ（２６８ｙ）、ｔ−よびＡ
ｌＣ１，１３，３ｇ　（０，１モル）を０．７　ＡのＴ
／’４Ａステンレス’、１１１ｉ１オートクレーブの中
へはじめに入れる。１，２−ジクロロ−２−メチルプロ
パン２５４．０、！９（２，０モル）を０−３℃で１２
０　ｂａｒのＣＯのもとて２０分かけて撹拌しながらポ
ンプ送入する。

ＣＯ圧は該圧力・を刑してＧＯを補給することによって
一定１１［（に詠つ。２０分後にはＣＯはしごれ以上吸
１［されない。オートクレーブ圧を下け、そして暗貫色
の灰地、混合物を３０ｃｍのビダロー力ラムをｉ川して
款（貿する。１．２−フクロロー２−メチルプロパン５
０３ｇおよびＪ７清化クロロビ′パロイル２、０８．６
　ｇが得られる。これに転化率８０．２係および焔４Ｊ
り性８３．９チに相当する。

実施例２１ トリクロロベンゼン１８５〃ｌ＃（２６３ｇ）およびＡ
ｌＣｌ、１３．３．９　（０，１モル）を０．７１のＶ
４Ａステンレス鋼オートクレーブにはじめに入れる。

ｈ　Ｃｌを０乃至３℃で２０　ｂａｒの圧力までポンプ
送入する。」Ｅ１１化メタリル１８１．０９　（２，０
モル）を次に攪拌しながらン１＜ン７″送入する。ｌ１
Ｃ１圧はｈＯ°ｌ娑１叱−するととによって、１１［持
す４）。撹拌をり３６Ｃ２０分向何なり。？＞、に１２
０　ｂＱｒＬｙ）ＣＯを注入すること（ＩＣよって圧力
を１４０　ｂａｒまで酋め、しＯを’ｒｌｉｌｋｊする
ことによってこの水準に維持する。

１前問汝、ＣＯ（弓−もばや−でれ以上吸収されない。

オートクレーブの円谷物を蒸留□する。］、］２−ソク
ロロー２−メチルプロパン５４．７　＆および塩化クロ
ロピバロイル１９８．４　＆がイノ寸られる。これは転
化率７８．５雀および泗択件８１５頭に相当する。

特許用Ｍ　　　ノ々イニル・アクチェングゼルシャフト
ー　２８　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　−ト　Ｎｃｌテ（ ７＜１ １（２−Ｃ；　−Ｃυ−ｆｌａ１ Ｒ” 式中、〕【ＩおよびＲ２は互いに他と独立に分収セ（１
   だに非分校状のアルキル、ハロダノアルキル、シクロア
   ルキル、ハロゲノシクロアルキル、場合によシ直侯され
   たアリール、場合によりｆ＆−侠塾れたアラルキルまた
   はハロケ゛ン紮衣わし。 Ｒ３は水系、分枝状または非分校状のアルキル、ハロゲ
   ン化アルキル、シクロアルキル、ハロゲノシクロアルキ
   ル、場合によりＩＩ侠されたアリールまたは載台によシ
   ］！−〔換されたアラルキルを次わし、そして七の中で
   久Ｒ’、’Ｒ”およびＲ３のうちの２つのものハ、ソの
   上にそれらのものが痛換基として存在しているＣ原子と
   共に、塙４青？ｒを形成することもでき、ヤして１１α
   Ｌ　Ｉｔ、”ｘハロゲン原子ケ衣わす、で訳わさ扛る１
   俊Ｊ霜化９匁を裂プ１する方法にして、下酢１式 ％式％ ） 式中、７７１．７ｔ２．　Ｒ３およびｈａＮｒｘ上Ｔｈ
   ｔｊ　ノｉ　Ｋを有する、 で衣わされるハロゲン化アルキルを、加圧下で且つ低温
   乃至面部のもとで一叡化戻紮と灰化；させることからな
   り、触媒旬、の塩化アルミニウムおよび／またはｊ２ａ
   化縞二鉄の存在下で、もし肩当ならば吠・にブレンステ
   ッド−まりはルーイス１友の存在下テ、イニしでもし）
   Ｊ１＋ｌ当なｌＯば浴！朱の１１−在下で反応を行なわ
   せ２）ととｋ　’Ｎｉ　？ｒｌとする方法。 ２、　　ＡＩＵＩ、および／瞼たはｌ”ｇｃｌ３をハロ
   ヶ゛ン化アル千ル１モルあたり０３七ル丑でＶ拍たけ使
   用（丁ゐことから）戊る、を跨、ｆＶｔｔ求の１氾１ｊ
   １（磐占１）月ｌイロ１代の方法。 ３、　　ＡｌＣｌ、　　および／またはｉ”ｇｃｌ、　
   　オハロケ・ン化アルキル１モルあたり　０．　Ｏ０５
   乃子０．２モルの鼠だけ使用することから成る。！庁計
   ｉＰ氷の範囲狗−７１項ＭＬ眠の方法。 ４、　　ｊ１４ｇ化アルミニウムを１史用することから
   成る、萌・許詐求の網１１第１項乃至第３項記載の方法
   。 ５、反応を％〉・ロダン化アルキルの谷框に対して２０
   乃至５００谷計係の浴孫の有仕下で行なうことから成る
   、呵許Ｆｆｌ’ｌ求の範囲第１項乃至第４項りにか−の
   方法。 ６、反応、全５０乃主２５０谷η受のｔｔ１媒のイＪ−
   布下で行なうことからｊ曳る、ｍｒ　ａ’＝　ｆ；＋Ｌ
   ＋　＞１＜　ノ＋ｊ＋’、　ｎ、１１ｉ１．Ｇ　ｉ　’
   ＪＪ乃至罪、４相Ｈ［１！メの方法。 ７、　反応を・８０乃至１５０谷知チの７′、病Ｚ４、
   のイエ１在下でｑ−ｒ々うことから取る、特許請求の範
   囲第１項乃至第４項記載の方法。 ８、　１ｄ！月１する溶媒がフリーデルクラフッ反応お
   よびフリーデルクラフッ関連の反応に常用される渚／に
   てり）るととから成る、特許請求の１氾１７ｉ→第ＩＪ
   −ＩＪ乃至第７項ＷＩＩ載の方法。 ９．１丈ハ→する溶媒が地糸化炭化水系−Ｃ帽ることか
   ら成る、特許請求の範囲第１項乃至車８項記載の方法。