JPS58180563A - 無機質基材用塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアクリル系共重合体エマルジョンとンリコーン
樹脂エマルジ奮ンとの配合物を含む無機質基材ｅ（適用
するに適した塗料組成物に関するＣ） 従来、遊離石灰を含有する建築材料に於て防水と遊離石
灰による変質を防止する目的で、シリコーンとアクリル
樹脂とを含有する乳濁液を通用することは公知であ〕（
特公昭５６−４７２５号公報）、ま九セメント系二次製
品の被覆に熱硬化型アクリル系共重合体エマルジョンを
適用することも特公昭５２−４６２５２号公報に１絨さ
れている。しかし、無機質基材の内厳しい外的条件で使
用される基材、例えば屋根瓦用基材に通用した場合、水
性タイプのエマルジョンで充分彦耐久性を有するものは
殆んど無く、従ってｐ４ｍ装、補修などが多かつ九。

また従来の塗料は屋根瓦用基材、例えばアスベストセメ
ント板の製造工＠Ａ（養生、運搬、保管、加工等）にお
いて、製品を積載した場合、１１２載製＆１ＳＩｌでブ
ロッキング中エフロレッセンス（白華）が発生したり、
屋外積載保管（野積）時に、積載製品間に雨水が浸入し
て基材のアルカリ分を溶出し、そしてこの際直射目元に
より温度上昇が起きた時は、塗膜がアルカリ分圧より溶
解される現象（以下、ズルムケ境象と呼ぶ）及び変色が
発生し、満足な表面状趨が得られないと共に、耐候性、
耐水性、耐汚染性なども劣石等の欠点があった。

本発明は上述の如き従来技術の欠点を改良した無機質基
材用常温乾燥臘塗料組成物に係わり、特に野積時のズル
ムケ現象及び変色を改良し。

且つブロッキング、エフ０レツセンス、　耐Ｉｎ。

耐水性、耐汚染性なども格別に向上させたものであゐ〇 即ち本発明は （１）　　メタクリル酸のアルキルエステル、スチレン
又はアクリロニトリルの１種もしくＦ１２種以上　９０
〜６５重量部 （２）　　アクリル酸のアルキルエステル　１０〜５５
重量部 （５）　　アマイド基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−メチロ
ールエーテル基、水酸基又はエポキシ基の１棟又は２種
以上を含有する共重合性モノマーの１種もしくＦｉ２種
以上　１〜１０重量部（４）　　カルボキシル基含有共
重合性モノマー０．１〜２．０重量部 からなるモノマー混合物を乳化重合して得られたアクリ
ル系共重合体エマルジエンの樹脂分換算で１００重量部
と、造膜助剤１０〜６０重量部とシリコーン樹脂エマル
ジョンの樹脂分換算で５〜４０重量部とを配合して成る
無機質基材用塗料組成物である。

以下、本発明について瞳達する０ 本発明の主成分であるアクリル系共重合体エマルジョン
は、次の（１）　（２１（３）　（４）の１合性モノマ
ーを過重組合せ乳化重合して得られる０即ち（１）メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イ
ノブチル、メタクリル酸イノブチルなどのアルキルの炭
素数１〜８、好１しくは１〜４のメタクリル酸アルキル
エステル、スチレン又はアクリロニトリルの１種もしく
６２種以上。（２）アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル。

アクリル酸ブチル、アクリル＃ｔ２−エチルヘキシルな
どのアルキルの炭素数１〜８のアクリル酸フルキルエス
テル。（５）アマイド基を有する共重合性七ツマ−とし
てアクリルアマイド、メタクリルアミイドなど；Ｎ−メ
チロール基を有する共重合性モノマーとしてＮ−メチロ
ールアクリルアミドなど−Ｎ−メチロールエーテル基を
有する共重合性モノマーとしてＮ−メチロールアクリル
アミドのメチル、エチル、ブチルエーテルなど；水酸基
を有する共重合性モノマーとしてメタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシグロビル、
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル１１２−ヒ
ドロキシプロピルなど：エポキシ基を有する共重合性モ
ノマーとして゛アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルなどｏ（４）カルボキシル基を有する共重合性
モノマーとしてメタクリル酸。

了タリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マしイン酸
など。

Ｌ記（１）〜（４）の共１合性モノマーの使用量は次Ｊ
）妬くである。

（１）　　メタクリル酸のアルキルエステル、スチレン
又はアクリロニトリルの１種もしくは２種以上は９０〜
６５重量部であることが必要で、９０重ｉｔ部以上では
、塗膜が硬くなりすぎて基材との密着性が劣シ、６５重
量部以下では、―・１アルカリ性が劣り、ズルムケ現象
（塗膜がアルカリによって溶解する剥離説路現象）が発
生するので好ましくない。− （２）　　アクリル酸のアルキルエステルは１０〜３５
慮緻部であることが必要で、１０重量部以下でに塗膜が
硬くなりすぎて基材との密着性が劣り、６５重量部以上
ではブロッキング性及び耐アルカリ性、耐汚染性が劣り
、又ズルムケ現象などが発生するので好ましくない。

（５）　　アマイド基、Ｎ−メチロール基２Ｍ−メチロ
ールエーテル基、水酸基、エポキシ基を大々含有する共
重合性七ツマ−の１樵もしくに２種以上は１〜１０重量
部であることが必要で、１重量部以下では耐水性、耐ア
ルカリ性が劣り、ズルムケ現象などが発生しやすく、１
０重量部以上では塗膜が硬くなりすぎて密着性が劣る。

（４）　　カルボキシル基を含有する共重合上ツマ−は
０．１〜２．０重量部が必要であり、０．１重量部以下
ではエマルジョンの機械的安定性が劣り、２．０重量部
以上では塗膜にエフロレッセンスが発生しやすくなるの
で好ましくない。

また、造膜助剤は本発明のアクリル系共重合体エマルジ
ョンの常温での造膜性を保持するために必要なもので、
例えばキシレン、トルエン。

ベンゼンなどの芳香族炭化水素類など、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール七ノエ
チルエーテル、エチレンクリコールモツプチルエーテル
、エチレングリコーールモノブチルエ〜テルア童テート
、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
。

２ｊ、４−）リメチル−１，３−ベンタンジオール七ノ
イソブチレート、ジエチレングリコールモノフチルエー
テルなどが使用でき、且つその使用ｔｒ、ｒ　、該アク
リル系共重合体エマルジョンの樹脂分換算で１００重量
部に対して、１０〜６０１Ｌｔ部が必要であり、１０重
量部以下では鱈アクリル系共重合体エマルジョンの造膜
性が不十分で基材との密着性が劣り、６０重量部以上で
ハ餞アクリル系共重合体エマルジョンの酋膜のブロッキ
ング性が劣り好ま１〈ない。更に′またシリコーン樹脂
エマルジョンは本発明の塗料組成物の耐水性、耐候性、
耐汚染性、耐薬品性などを向上【７、長期間の塗膜美観
を維持するため＆（必要なもので、オルガノポリシロキ
サンσ）浴剤浴液をノニオン性界面活性剤を含有する水
中で強制分散させ、ｐ）１１１４整することにより安定
１１Ｃ得られ、その使用ｔは樹脂分換算で５〜４０］［
ｉｌ１部が必要であり、５重量部以下では耐水性、耐候
性、耐汚染性、耐薬品性などが劣り、４０重量部以上で
ニレアクリル系エマルジョンとの分離１起したり、且つ
耐水性、耐候性、耐汚染性、耐薬品性などの効果が添加
量の割合にしては少なく、経済的にもコスト高となるの
で好ましくない。

本発明に使用されるアクリル系共重合体エマルジョンの
乳化重合は通常の方法で行なわれ得る。通常温度４０〜
９０℃９時間１〜８時間の条件下で乳化重合反応を行い
、乳化剤は一般的に使用されるアニオン系又はノニオン
系界面活性剤が使用され、また触媒は過硫酸塩などが使
用できる。

また添加剤として拳料、中和剤、消泡剤、防腐剤、増粘
剤などを必要に応じて使用しても嵐い０ 本発明によジアクリル系共重合体エマルジョンＶＣ造膜
助剤及ヒシリコーン＊ｍエマルジ菖ンを配合して得られ
た塗料組成物は、例えば約４０〜８０℃に予熱した石綿
スレート板に、ニレススプレーなどの方法により、５０
〜６０Ｖ−Ｊ（乾燥曖）塗装（−１、次いで６０〜１２
０℃で５〜１０分間乾燥し、４０℃以下に冷却した石綿
スレート板製品を得意ところ、これを１００枚程車積載
して長期間保管して吃ブロッキング。

１）ＣＪ　Ｌ／ツセンス、ズルムケ現象、変色などの発
生は全く認められなかった□尚、本発明の塗料組成物は
ガラス繊維、ロックウールなどの無機繊維、又はポリエ
チレン、パルプなどの有機物電材、硅砂なと石材系無機
物骨材などとセメントとの混合成型品などＫも充分適用
可能である− 以下本発明の実施例を示す。実施例中の部又は％は重責
基準を示す。尚実施例は本発明の好ＩＩ？１例を示すも
ので本発明の範囲を限定するもので１よない。

実施例−１ 重合−に水５２部及び界面活性剤（ノニルフェノールポ
リオキシエチレンスルフォネート及びノニルフェノール
ポリオキシエチレン）　１．９部を入れ、加熱溶解し、
８２℃で過硫酸カリウムロ。１部を入れ、予めモノマー
溶解４ｇｔｔｃ入れてあった下記表−１のモノマー混合
物４０部を、８２℃で５時間かけて逐次添加し、１時間
保持後共重合反応を終了し、固形分４０％のエマルジョ
ンを得た。該エマルジョン１００部に対シて、エチレン
グリコールモノブチルエーテルアセテート４部、防腐剤
０．２部、消泡剤０．０５部を加えて混合した。更に以
下の如く調整したシリコーン樹脂エマルジョンを樹脂分
換算で２５部配合して供試塗料とした。

オルガノポリシロキサンのトルエン溶液ｆｌｌｌ１分ｓ
ｏｓ＋　　　　ｓｏ、。

ノニオン性界ｉｉｊ活性剤（ノニルフェノールｙｔｆｌ
Ｊオキシエチレン）６．５エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセｆ−）　　　　　　　１０．０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５
．０計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０該塗
料を８０℃に予熱した崖機瓦用アスベストスレー）ｆ上
に、エアレススプレー（ノズル圧２．５　ｋｉｔｓ２．
液圧４０　ｋｙ’ａｍ２．塗布量５０　を廓２Ｄｒｙ）
で塗布し、６０〜１２０℃でＳ分間焼付乾燥した・） 実施例２〜６、比較例１〜５ 実施例−１のモノマー組成を表−１のように質什させ、
エマルジョンを製造し実施例−１と同様の方法でスレー
ト板に塗布した。表−２及び表−５しこ実施例と比較例
で得られた塗装物の試験結果をまとめて示す。

リルアゼド、　ｌｉＦｉＭム：メタクリルａ［２−ヒド
ロキシエチル、８Ｔ：スチレン 試験及び評価方法 耐ブロッキング性：塗装後、４０℃で１１１装面と塗装
面を１ね、６０　ｆ／ｃｓａ’荷重１日後のブロッキン
グ状態をＩＩ！察○ エフロレッセンス：塗装後、１日ｍｍ放ｔ　Ｌ、塗装面
に２ＣＣの蒸溜水をたらし乾いた時点の塗装面のエフロ
レッセンス発生状態を観察。

ズルムケ現象：塗装後、４０℃以下で塗ｆｆ＆面を上に
して多数枚積載して、これを５０℃×１００％ＲＨＩケ
月放置した後のｍ膜の基材アルカリ分による溶解状態を
観察。

積載時の変色：塗装後、４０℃以下で塗装面を上にして
多数枚積載して、これを５０℃×１００憾ＲＨ１ケ月放
置した後の塗膜の変色状態を観察。

耐候性：屋外曝露１年間後の状態を観察。

密着性：塗装後、１日室温放置し、２１巾のクロスカッ
ト′ｆｔ縦横に入れ、１００１１Ｈのマスを作る□これ
にセロテープを貼せて、１８０　＠方向に急激に剥して
剥離されない残りのマスの数を分子に、匈スの個数を分
母に示す０耐煮沸水性：塗装後、１日室温放置し、９５
〜１００℃の煮沸水中に４時間浸漬した後の塗膜の状態
を観察。

耐凍結融解性：塗装後、１日室温放置し、塗装品を水中
浸漬し、−２０℃で４０時間凍結させる。その後、水道
水流水中で融解８時間０これを５サイクル実施し、塗膜
の剥離等の状態を外観判定。

試験及び評価方法 耐薬品性：５−塩酸、５９１硫酸、５係硝酸の試験方法
は、塗装後、１日放置り一た塗面上に、各々の水浴液′
ｆｒ２ａ：たらし、１時間放置後水洗した後の塗膜の状
態を外観判定。

５噂苛性ソーダの試験方法は、塗装後、１日放置した塗
装品を５−苛性ソーダ水浴液に浸漬し、５０℃±２に加
温し、５０日間放置した後の塗膜状態を外観判定。

飽和石灰水の試験方法は、塗装後、１日放置した塗装品
を、飽和石灰水中に浸漬し、５０日間放置した後のｍ！
膜状態を外＊４ｉ１１定〇耐洗浄性：ナイロンブラシに
１１＃荷重した状態で５０００ストローク洗浄試験後の
髄膜の外観状態を示す○ 出願人代理人　　古　谷　　　　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　メタクリル酸のアルキルエステル、スチレン
   又はアクリｑニトリルの１種本しくに２種以上　９０〜
   ６５重量部 （２）　　アクリル酸のアルキルエステル　１０〜３５
   重量部 （５）　　アマイド基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−メチロ
   ールエーテル基、水酸基又はエポキシ基の１種又は２種
   以上を含有する共重合性モノマーの１種もしくは２種以
   上　１〜１０重量部（４）　　カルボキシル基含有共重
   合性モノマー０．１〜２．０重量部 からなるモノマー混合物を乳化重合して得られ九アクリ
   ル系共重合体エマルジョン１００重量部（樹脂分換算）
   Ｋ対して、造膜助剤１０〜６０重量部及びシリコーン樹
   脂エマルジョン５゛〜４０重量部（樹脂分換算）を配合
   して成る無機質基材用塗料組成物。