JPS5817844A - 親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂 - Google Patents
親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂Info
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- JPS5817844A JPS5817844A JP56114866A JP11486681A JPS5817844A JP S5817844 A JPS5817844 A JP S5817844A JP 56114866 A JP56114866 A JP 56114866A JP 11486681 A JP11486681 A JP 11486681A JP S5817844 A JPS5817844 A JP S5817844A
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- Japan
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- resin
- cation exchange
- acidic cation
- weakly acidic
- exchange resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂に関するもの
である。！に本発明は、水溶液中に訃ける反応速度が速
く、かつ使用時にお叶る体積変化の小さい弱酸性の陽イ
オン交換樹脂に関するものである。
である。！に本発明は、水溶液中に訃ける反応速度が速
く、かつ使用時にお叶る体積変化の小さい弱酸性の陽イ
オン交換樹脂に関するものである。
１１ｉ１性陽イオン交換樹脂としては、アクリル酸、メ
タクリル酸等の架橋共重合体およびカルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシ
メチル多糖類等を架橋剤忙よシネ溶化したものなどが知
られてｂる。
タクリル酸等の架橋共重合体およびカルボキシメチルセ
ルロース、カルボキシメチルデキストラン、カルボキシ
メチル多糖類等を架橋剤忙よシネ溶化したものなどが知
られてｂる。
しかし、これらの弱酸性陽イオン交換樹脂は、一般に、
水溶液中で著るしく膨潤したり、遊離酸形と負荷形との
間の体積変化が大きいという欠点を有している。
水溶液中で著るしく膨潤したり、遊離酸形と負荷形との
間の体積変化が大きいという欠点を有している。
本発明は、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれた
不飽和カルボン酸と、多価アルコールのポリアクリル酸
エステルおよびポリメタクリル酸エステルから遺ばれた
架橋剤との架橋共１合体からなる骨格構造を有しており
、この構造中に占める架橋剤の重量は、２０Ｘ以上であ
り、かつカルボン酸の一部はグリセリンでモノエスチル
化されて−る仁とを特徴とする。芳香族成分を含まず、
親木性で、かつ０．／ ｍｅｑ ／ ９以上のアルカリ
吸着容量を有する弱酸性陽イオン交換樹脂を提供するも
のである。
不飽和カルボン酸と、多価アルコールのポリアクリル酸
エステルおよびポリメタクリル酸エステルから遺ばれた
架橋剤との架橋共１合体からなる骨格構造を有しており
、この構造中に占める架橋剤の重量は、２０Ｘ以上であ
り、かつカルボン酸の一部はグリセリンでモノエスチル
化されて−る仁とを特徴とする。芳香族成分を含まず、
親木性で、かつ０．／ ｍｅｑ ／ ９以上のアルカリ
吸着容量を有する弱酸性陽イオン交換樹脂を提供するも
のである。
不発ｇＡＫ係る弱酸性陽イオン交換樹脂は、適度の硬さ
を有しており、使用時における体積変化が少なく、かつ
反応速度が速いので、高速液体クロマトグラフィーの充
填剤として特に好適である。
を有しており、使用時における体積変化が少なく、かつ
反応速度が速いので、高速液体クロマトグラフィーの充
填剤として特に好適である。
１ツ
ク醗ル酸およびメタクηル酸から選ばれた不飽和カルボ
ン酸と、多価アルコールのポリアクリル酸エステルから
選ばれた架橋剤との架橋共重合体からなる骨格構造を有
している。
ン酸と、多価アルコールのポリアクリル酸エステルから
選ばれた架橋剤との架橋共重合体からなる骨格構造を有
している。
架橋剤としては、通常、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、プμピレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレ−）％／、３−ブチレングリ
コールジメタクリレートおよびこねらに対応するアクリ
レートが、単独でまたは混合して用いられる。好ましく
はエチレングリコールのジアクリレートまたはジメタク
リレートが用いられる。
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、プμピレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリプロピレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレ−）％／、３−ブチレングリ
コールジメタクリレートおよびこねらに対応するアクリ
レートが、単独でまたは混合して用いられる。好ましく
はエチレングリコールのジアクリレートまたはジメタク
リレートが用いられる。
架橋剤は骨格構造中の一〇Ｃ１１量）Ｘ以上を占めるべ
きである。好ましくは架橋剤は骨格構造中の、２０〜♂
Ｏ（重量）Ｘ％ｑｉＫＪＯ〜４０（ＩＩ量）Ｘを占める
。骨格構造中に占める架橋剤の比率が小さ過ぎると、樹
脂の膨潤性が大きくなり、高速液体クロマトグラフィー
の充填剤その他の用途に不適尚となる。逆に架橋剤の比
率が大きくなシ過ぎると、骨格構造中のカルボン酸の量
が減少するので、ｌｌ１ｌＩＩのアルカリ吸着容量の減
少またはグリセリンモノエステル部分の不足による親水
性の低下をもたらす。
きである。好ましくは架橋剤は骨格構造中の、２０〜♂
Ｏ（重量）Ｘ％ｑｉＫＪＯ〜４０（ＩＩ量）Ｘを占める
。骨格構造中に占める架橋剤の比率が小さ過ぎると、樹
脂の膨潤性が大きくなり、高速液体クロマトグラフィー
の充填剤その他の用途に不適尚となる。逆に架橋剤の比
率が大きくなシ過ぎると、骨格構造中のカルボン酸の量
が減少するので、ｌｌ１ｌＩＩのアルカリ吸着容量の減
少またはグリセリンモノエステル部分の不足による親水
性の低下をもたらす。
本発明に係る樹脂においては、骨格構造中のカルボン酸
はその一部がグリセリンでモノエステル化されている。
はその一部がグリセリンでモノエステル化されている。
このグリセリンモノエステル部分Ｆｉ樹脂に親水性を付
与する。従って樹脂中に占めるグリセリンモノエステル
部分の比率は、１１脂に要求される親水性の程度に応じ
て決定される０通常は遊離のカルボン酸およびグリセリ
ンでエステル化されたカルボン酸の合計量に対し、グリ
セリンでエステル化されたカルボン酸が３０〜ｙｊ（モ
ル）Ｘを占めるようにエステル化する。
与する。従って樹脂中に占めるグリセリンモノエステル
部分の比率は、１１脂に要求される親水性の程度に応じ
て決定される０通常は遊離のカルボン酸およびグリセリ
ンでエステル化されたカルボン酸の合計量に対し、グリ
セリンでエステル化されたカルボン酸が３０〜ｙｊ（モ
ル）Ｘを占めるようにエステル化する。
グリセリンエステルに誘導されなかったカルボン酸け、
そのままで樹脂中に存在するが、所望によりその一部は
メタノールやエチレングリコール等の脂肪族アルコール
でエステル化された状態で樹脂中に存在」、ていてもよ
い。樹脂中沢存在するカルボン酸の量は、アルカリ吸着
容量として定量される。本発明に係る樹脂忙おいては、
アルカリ吸着容量は０．１ ｍ＠ｑ／ ９以上であるこ
とが必蚤である。アルカリ吸着容量がこれよ）も小さい
とイオン交換樹脂としての実用性に乏しい、一方アルカ
リ吸着容量が大きいことは、イオン交換樹脂としては好
オしい特性であるが、アルカリ吸着容量が大きくな９過
ぎると、遊離酸形と負荷形との間の体積変化が大きくな
り実用上程々の障害をもたらす。従って本発明に係る樹
脂のアルカリ吸着容量は０．７〜ｊｍｅｑ ／ ｔ 、
％に０．２− ｊ ｍｅｑ ／ ｆとするのが好ましい
。樹脂のアルカリ吸着容量は、骨格構造中に占める架橋
剤の比率および骨格構造中のカルボン酸のエステル化の
程度を町節することＫより容易Ｋ１１ｕ御できる。
そのままで樹脂中に存在するが、所望によりその一部は
メタノールやエチレングリコール等の脂肪族アルコール
でエステル化された状態で樹脂中に存在」、ていてもよ
い。樹脂中沢存在するカルボン酸の量は、アルカリ吸着
容量として定量される。本発明に係る樹脂忙おいては、
アルカリ吸着容量は０．１ ｍ＠ｑ／ ９以上であるこ
とが必蚤である。アルカリ吸着容量がこれよ）も小さい
とイオン交換樹脂としての実用性に乏しい、一方アルカ
リ吸着容量が大きいことは、イオン交換樹脂としては好
オしい特性であるが、アルカリ吸着容量が大きくな９過
ぎると、遊離酸形と負荷形との間の体積変化が大きくな
り実用上程々の障害をもたらす。従って本発明に係る樹
脂のアルカリ吸着容量は０．７〜ｊｍｅｑ ／ ｔ 、
％に０．２− ｊ ｍｅｑ ／ ｆとするのが好ましい
。樹脂のアルカリ吸着容量は、骨格構造中に占める架橋
剤の比率および骨格構造中のカルボン酸のエステル化の
程度を町節することＫより容易Ｋ１１ｕ御できる。
本発明に係る樹脂は内ｆＫＩＫ物理的細孔をもたないい
わゆるゲル形であって４よいが、０．１ ＦＮ’多孔多
孔色形ることにより、反応速度をよシ速くし、かつ遊離
酸形と負荷形との間の体積変化をより小さくすることが
できる。
わゆるゲル形であって４よいが、０．１ ＦＮ’多孔多
孔色形ることにより、反応速度をよシ速くし、かつ遊離
酸形と負荷形との間の体積変化をより小さくすることが
できる。
本発明忙係る樹脂は、最も簡単には、アクリル酸または
メタクリル酸と架橋剤とアクリル酸またはメタクリル酸
のグリシジルエステルとを共１合させ、次いで共重合体
中のエポキシ基を水と反応させて開環させるととにより
製造することかで舞る０通常は適当な分散安定剤を存在
させた水性媒体中で懸濁重合を行ない、粒状の共重合体
を得るのが好ましい。分散安定剤としては通常、ゼラチ
ン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等が用いられる。また、水性
媒体中には塩類を溶解させて１合反応原料の水性媒体中
への溶解會防止するのが好ましい、塩としては塩化ナト
リウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム等が用いられる。重合反応は一般に適当な重合開始
剤を用いて行なわれる。
メタクリル酸と架橋剤とアクリル酸またはメタクリル酸
のグリシジルエステルとを共１合させ、次いで共重合体
中のエポキシ基を水と反応させて開環させるととにより
製造することかで舞る０通常は適当な分散安定剤を存在
させた水性媒体中で懸濁重合を行ない、粒状の共重合体
を得るのが好ましい。分散安定剤としては通常、ゼラチ
ン、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等が用いられる。また、水性
媒体中には塩類を溶解させて１合反応原料の水性媒体中
への溶解會防止するのが好ましい、塩としては塩化ナト
リウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム等が用いられる。重合反応は一般に適当な重合開始
剤を用いて行なわれる。
ｍ 酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイド日パーオン
キサイド、アゾビスイφブチロニトリル、ジメチルアゾ
ビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α−ジメチル
バレロニトリル）等の有機過酸化物や有機アゾビス化合
物等が一般に重合開始剤として用いられる。これらの重
合開始剤は通常１重合反応原料の０．０７− ｚ （重
量）％となるような量で使用される０重合反応は通常、
攪拌下ｐｃＩＯ−９０℃で６〜２０時間で完了する。
ビス（メチルバレート）、アゾビス（α、α−ジメチル
バレロニトリル）等の有機過酸化物や有機アゾビス化合
物等が一般に重合開始剤として用いられる。これらの重
合開始剤は通常１重合反応原料の０．０７− ｚ （重
量）％となるような量で使用される０重合反応は通常、
攪拌下ｐｃＩＯ−９０℃で６〜２０時間で完了する。
多孔質形の樹脂を製造するＫは、（１）重合反応原料中
にこれに均一に混和するが生成する架橋共重合体に対し
ては親和性の少ない溶媒を存在させて重合する方法、（
２）重合反応原料中沢ポリスチレンのような線状重合体
を存在させて重合し、生成した架橋共重合体から該線状
重合体を抽出除去する方法、（３）重合反応原料中にポ
リスチレンのような線状重合体とトルエン、酢酸エチル
、ジメチルホルムアミドのような生成する架橋共重合体
ＫＩＮ和性を有する溶媒とを存在させて重合し、生成し
た架橋共重合体から鍍銀状重合体を抽出除去する方法な
ど公知の各種の方法を用いることができ為。
にこれに均一に混和するが生成する架橋共重合体に対し
ては親和性の少ない溶媒を存在させて重合する方法、（
２）重合反応原料中沢ポリスチレンのような線状重合体
を存在させて重合し、生成した架橋共重合体から該線状
重合体を抽出除去する方法、（３）重合反応原料中にポ
リスチレンのような線状重合体とトルエン、酢酸エチル
、ジメチルホルムアミドのような生成する架橋共重合体
ＫＩＮ和性を有する溶媒とを存在させて重合し、生成し
た架橋共重合体から鍍銀状重合体を抽出除去する方法な
ど公知の各種の方法を用いることができ為。
共重合体中のエポキシ基の開環反応は、硫酸か燐酸を含
む水中で共重合体を３０〜／θθ℃で！−−Ｑ時間処理
すればよい。
む水中で共重合体を３０〜／θθ℃で！−−Ｑ時間処理
すればよい。
仁の共重合−エポキシ基の開環方式によれば、樹脂中の
架橋剤、カルボン酸およびグリセリン七ノエステルの含
量を容易に１かつ正確に調節できる。また、共重合に際
し、アクリル酸やメタクリル酸の一部をそのメチルエス
テル等で置換してもよい。
架橋剤、カルボン酸およびグリセリン七ノエステルの含
量を容易に１かつ正確に調節できる。また、共重合に際
し、アクリル酸やメタクリル酸の一部をそのメチルエス
テル等で置換してもよい。
本発明に係る樹脂は、上記の方法に代えて、アクリル酸
またはメタクリル酸のグリシジルエステルと架橋剤とを
反応させ、得られた架＊ｉ合体のエポキシ基を開環させ
、さらに共重合体中のエステル結合の一部を加水分解す
る方法によって４製造することができる。この方法によ
るときも、重合反応およびエポキシ基の開環反応は上述
の方法によシ行なうことができる。また、エステル結合
の加水分解は、例えば架橋共１合体をｊ−３０（ｇ量）
％の苛性ソーダ水溶液中で、４０−１２０℃でｒ＃ａｏ
時間程度処理することによ）容易に行なう仁とができる
。
またはメタクリル酸のグリシジルエステルと架橋剤とを
反応させ、得られた架＊ｉ合体のエポキシ基を開環させ
、さらに共重合体中のエステル結合の一部を加水分解す
る方法によって４製造することができる。この方法によ
るときも、重合反応およびエポキシ基の開環反応は上述
の方法によシ行なうことができる。また、エステル結合
の加水分解は、例えば架橋共１合体をｊ−３０（ｇ量）
％の苛性ソーダ水溶液中で、４０−１２０℃でｒ＃ａｏ
時間程度処理することによ）容易に行なう仁とができる
。
加水公憤率すなわちカルボン酸の導入量は、加水分解条
件の選択により調節できる。なお、エポキシ基の開環反
応とエステル結合の加水分解反応との順序は逆にしても
よい。この方法によるときけ、グリシジルエステル部位
と架橋剤中のエステル結合部位上が共に加水分解されゐ
可能性があるので、得られる樹脂中の架橋剤の含量およ
びグリセリンエステルの含量は正確には定め難い、しか
し、架橋剤中のエステル結合部位よりもグリシジルエス
テル部位の力が加水分解され易いので、加水分製量が小
さい場合には、グリシジルエステル部位だけが加水分解
されるものとして差支えない。
件の選択により調節できる。なお、エポキシ基の開環反
応とエステル結合の加水分解反応との順序は逆にしても
よい。この方法によるときけ、グリシジルエステル部位
と架橋剤中のエステル結合部位上が共に加水分解されゐ
可能性があるので、得られる樹脂中の架橋剤の含量およ
びグリセリンエステルの含量は正確には定め難い、しか
し、架橋剤中のエステル結合部位よりもグリシジルエス
テル部位の力が加水分解され易いので、加水分製量が小
さい場合には、グリシジルエステル部位だけが加水分解
されるものとして差支えない。
本発明に係る樹脂のさらに他の製造法としてｄ、アクリ
ル酸またはメタクリル酸と架橋剤とを共重合させ、得ら
ｈた架橋共）合体をグリセリンでエステル化する方法が
あゐ、エステル化は例えば共１合体をジオキすン等の溶
媒でｊ１勇させ、硫酸を触媒としてグリセリン中で１０
０〜／ｊθ℃で！〜−〇時間程時間熱すればよい。
ル酸またはメタクリル酸と架橋剤とを共重合させ、得ら
ｈた架橋共）合体をグリセリンでエステル化する方法が
あゐ、エステル化は例えば共１合体をジオキすン等の溶
媒でｊ１勇させ、硫酸を触媒としてグリセリン中で１０
０〜／ｊθ℃で！〜−〇時間程時間熱すればよい。
エステル化の程度はエステル化条件の選択によ９１！１
４節し得る。
４節し得る。
本発明に係る弱酸性陽イオン交換樹脂は、その内部にグ
リセリン七ノエステル構造を含んで分を含まないので、
蛋白負その他の種々の有機物に対する疎水結合に起因す
る物理的吸着が少ない、さらに本発明に係る弱酸性陽イ
オン交換樹脂は遊離酸形と負荷形との間にかける体積変
化が少なく、かつ硬くてカラムに充填したときに圧力損
失が少ない、従って本発明に係る弱酸性の陽イオン交換
樹脂はり醇マドグラフィー、特に高速液体り四マドグラ
フィーの充填剤と１゜て有用である。
リセリン七ノエステル構造を含んで分を含まないので、
蛋白負その他の種々の有機物に対する疎水結合に起因す
る物理的吸着が少ない、さらに本発明に係る弱酸性陽イ
オン交換樹脂は遊離酸形と負荷形との間にかける体積変
化が少なく、かつ硬くてカラムに充填したときに圧力損
失が少ない、従って本発明に係る弱酸性の陽イオン交換
樹脂はり醇マドグラフィー、特に高速液体り四マドグラ
フィーの充填剤と１゜て有用である。
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はその要旨を起えない限り以下の実施例Ｋ１８
足されるものではない。
、本発明はその要旨を起えない限り以下の実施例Ｋ１８
足されるものではない。
なお、本明細書における特性値の測定法は下記に依った
。
。
比表面積および細孔容積の測定
塩酸水溶液で処理した樹脂を十分水洗し、脱水しｔｈ後
、／θｌｌｌＨｆの減圧乾燥轢中１０℃で２時間乾燥し
たものにつｂて、下記化より一１定を行う。
、／θｌｌｌＨｆの減圧乾燥轢中１０℃で２時間乾燥し
たものにつｂて、下記化より一１定を行う。
２し
比表面積：カンターソ啼ブ（＃浅電池物製）を用い、窒
素ガスの吸着を利用ニア たＢ、１．Ｔ法によりＩＩＩ定。
素ガスの吸着を利用ニア たＢ、１．Ｔ法によりＩＩＩ定。
細孔容積：水銀圧入式ボロシメーーー（カルロ、エルパ
■ＩＩ）Ｋより一１定 交換容量、含水度及び膨潤度 塩酸水溶液て再生したのち脱塩水で十分に洗浄したＨ形
樹脂を１０ｄのメスシリンダーに入れ、底部を軽くたた
きながら正確ＶＣＩＯｗＩｌ秤取する。この樹脂を遠心
分離機でＪ！ＯＣｋで１分間脱水したのち、その重量（
ａｌｔ）を精秤する。
■ＩＩ）Ｋより一１定 交換容量、含水度及び膨潤度 塩酸水溶液て再生したのち脱塩水で十分に洗浄したＨ形
樹脂を１０ｄのメスシリンダーに入れ、底部を軽くたた
きながら正確ＶＣＩＯｗＩｌ秤取する。この樹脂を遠心
分離機でＪ！ＯＣｋで１分間脱水したのち、その重量（
ａｌｔ）を精秤する。
次いで、この樹脂をＱ、−規定の水酸化ナトリウム水溶
ｔｔｉ、−ｚｏｏ−中に入れ、室温で一ダ時間振盪する
。この水酸化ナトリウム水溶液の一０ｄを０．／規定の
塩酸で滴定する。
ｔｔｉ、−ｚｏｏ−中に入れ、室温で一ダ時間振盪する
。この水酸化ナトリウム水溶液の一０ｄを０．／規定の
塩酸で滴定する。
別に上記と同様にして正確＃Ｃｌ０ｄの樹脂を秤取し、
上記と同様にして脱水したのちその重量（・、ｆ）を精
秤する０次いで、仁の樹脂を６０℃、１０■Ｈｆの真空
乾燥口中で一グ時間乾燥したのち、再び１＊（Ｏｆ）を
精秤する。
上記と同様にして脱水したのちその重量（・、ｆ）を精
秤する０次いで、仁の樹脂を６０℃、１０■Ｈｆの真空
乾燥口中で一グ時間乾燥したのち、再び１＊（Ｏｆ）を
精秤する。
＋＋雪
膨 ＃ 度−１０／Ｃ（ｓｆ／ｌ ）
Ｗ （Ｊ。−リｘ ｆ ｘ ムｘ Ｏ（ｍｅｑ／ｆ）１
ζこに、４６及びシは、それぞれ樹脂を投入する前及び
投入した後の、滴定ＫＩＬした塩酸の量（−）、ｆは塩
酸のファクターである。
投入した後の、滴定ＫＩＬした塩酸の量（−）、ｆは塩
酸のファクターである。
Ｎａ７１体積比
樹脂を塩酸水溶液で再生し水洗したのち、苛性ソーダ水
溶液でナトリウム形とし、脱塩水で十分に水洗する。こ
の樹脂な１０−のメスシリンダーに入れ、底部を軽くた
たきながら正確に１０−秤取する。この樹脂を塩酸水゛
溶液で遊離酸形にしたのち脱塩水で十分に水洗する。１
０−のメスシリンダーを用いて底部を軽くたたき々から
樹脂の体積（ｊｓｆ）を測定する。
溶液でナトリウム形とし、脱塩水で十分に水洗する。こ
の樹脂な１０−のメスシリンダーに入れ、底部を軽くた
たきながら正確に１０−秤取する。この樹脂を塩酸水゛
溶液で遊離酸形にしたのち脱塩水で十分に水洗する。１
０−のメスシリンダーを用いて底部を軽くたたき々から
樹脂の体積（ｊｓｆ）を測定する。
Ｎａ７１体積比−／ ０ ／ ｄ
実施例／
グリシジルメタクリレートｊ ４０ ｆ、エチレングリ
コールジメタクリレート２ａｏｔ、有機希ｆｉ剤（トル
エン）４００１および重合翻始剤（コ、−Ｉ−アゾビス
ーー、ダージメチルパレロニトリル）４Ｆの混合物を、
４ｔ２ｆのポリビニルアルコールと／６１１の食塩を＊
ａＯＯ−のイオン交換水に溶解した溶液中Ｋｍ濁させた
。かきまぜながら、この混合物を１時間％７０℃に加熱
して重合させた。
コールジメタクリレート２ａｏｔ、有機希ｆｉ剤（トル
エン）４００１および重合翻始剤（コ、−Ｉ−アゾビス
ーー、ダージメチルパレロニトリル）４Ｆの混合物を、
４ｔ２ｆのポリビニルアルコールと／６１１の食塩を＊
ａＯＯ−のイオン交換水に溶解した溶液中Ｋｍ濁させた
。かきまぜながら、この混合物を１時間％７０℃に加熱
して重合させた。
反応物を室温に冷却し、Ｆ遇して生成した粒状の重合物
を取得した０重合−を数回水洗したのち、トルエン−Ｊ
ｊｏＷＩｌおよびイオン交換水７ｊＯｄの混合液中で室
−温で３時間、攪拌する操作を−２回反復し、次いでメ
チルアルコールＪｔ中で、室温で３時間、攪拌する操作
を一回反復した。１合物をＰ遥し、１０でで１時間乾燥
した。得られ九重合物は１４０１であった。
を取得した０重合−を数回水洗したのち、トルエン−Ｊ
ｊｏＷＩｌおよびイオン交換水７ｊＯｄの混合液中で室
−温で３時間、攪拌する操作を−２回反復し、次いでメ
チルアルコールＪｔ中で、室温で３時間、攪拌する操作
を一回反復した。１合物をＰ遥し、１０でで１時間乾燥
した。得られ九重合物は１４０１であった。
上記重合物をふるいわけて得た粒＊ｔ−７２きクロンの
部分Ｊｕｔを容量３００−の四ツロフラスコに入れ、こ
れＫＪ０Ｘ力七イソーダ水冷却後、濾過水洗した０次い
で再び容量３００−の四ツロフラスコに入れ、１０Ｘ硫
酸水溶液／ａＯｄＶｔ加え、２０℃で１時間攪拌してグ
リシジル基の水付加を行った。室温に冷却後、−過水洗
した。得られた樹脂の赤外−吸収スペクトルには、エポ
キシ基のオキシ２ンｌＩＫ基づくり／ Ｏｃｍ−”とｌ
蓼Ｏａｍ−”の吸収は認められなかった。得られた樹脂
の交換容量は、０３−Ｚｍ＠ｑ７’ｆ１０．コＪ ｍｅ
ｑ ／−であ）、ｌｉａ ／ Ｈ体積比は／、０．１で
あった。樹脂の比表面積け１０／ｄ／１１細孔容積は０
．９２−／ｌであった。
部分Ｊｕｔを容量３００−の四ツロフラスコに入れ、こ
れＫＪ０Ｘ力七イソーダ水冷却後、濾過水洗した０次い
で再び容量３００−の四ツロフラスコに入れ、１０Ｘ硫
酸水溶液／ａＯｄＶｔ加え、２０℃で１時間攪拌してグ
リシジル基の水付加を行った。室温に冷却後、−過水洗
した。得られた樹脂の赤外−吸収スペクトルには、エポ
キシ基のオキシ２ンｌＩＫ基づくり／ Ｏｃｍ−”とｌ
蓼Ｏａｍ−”の吸収は認められなかった。得られた樹脂
の交換容量は、０３−Ｚｍ＠ｑ７’ｆ１０．コＪ ｍｅ
ｑ ／−であ）、ｌｉａ ／ Ｈ体積比は／、０．１で
あった。樹脂の比表面積け１０／ｄ／１１細孔容積は０
．９２−／ｌであった。
実施例−
グリシジルメタクリレートタＯｔ１メタクリル酸４１ｊ
１．エチレングリコールジメタクリレート／ 、ｇ ｊ
ｆ、有機希釈剤（トルエン）ｊＯθ２および重合開始
剤（２，２ｔ−アソビスーー、４ｔバレロニトリル）３
ｔの混合物を、２／ｆのポリビニルアルコールとｊ！り
Ｖの塩化カルシウムを／クコ３ｗｌのイオン交換水に１
１［したＳ液中に懸濁させた。かきまぜながら、この混
合物を１時間、７０ＣＫ加熱して重合させた。
１．エチレングリコールジメタクリレート／ 、ｇ ｊ
ｆ、有機希釈剤（トルエン）ｊＯθ２および重合開始
剤（２，２ｔ−アソビスーー、４ｔバレロニトリル）３
ｔの混合物を、２／ｆのポリビニルアルコールとｊ！り
Ｖの塩化カルシウムを／クコ３ｗｌのイオン交換水に１
１［したＳ液中に懸濁させた。かきまぜながら、この混
合物を１時間、７０ＣＫ加熱して重合させた。
反応物を室温に冷却し％濾過して生成した粒状の重合物
を取得した〇重合物を数回水洗したのち、トルエン／ｌ
−！−およびイオン交換水３７！−の混合液中で室温、
１時間攪拌する操作ヲー回反復し、次いでメチルアルコ
ールＩＪｔ中で室温、３時間攪拌する操作を一回反復し
た０重合物をＦ遇し、ｒｏ℃で１時間乾燥した。
を取得した〇重合物を数回水洗したのち、トルエン／ｌ
−！−およびイオン交換水３７！−の混合液中で室温、
１時間攪拌する操作ヲー回反復し、次いでメチルアルコ
ールＩＪｔ中で室温、３時間攪拌する操作を一回反復し
た０重合物をＦ遇し、ｒｏ℃で１時間乾燥した。
得られた重合物は、Ｊ７４Ｆであった。
得られた重合物中のエポキシ基の水付加は下記のように
行なった。
行なった。
上記重合物のうち粒径ｒ〜／−２きクロンの部分３ｏｔ
ｔｔ、容量ＪＯＯｗｌの四ツロフラスコに入れ、次いで
ｉｏ％硫酸水溶液／コ０−を加え、り０℃で６時間攪拌
してグリシジル基の水付加を行った。
ｔｔ、容量ＪＯＯｗｌの四ツロフラスコに入れ、次いで
ｉｏ％硫酸水溶液／コ０−を加え、り０℃で６時間攪拌
してグリシジル基の水付加を行った。
室温に冷却後、濾過水洗した。得られ樹脂の赤外線吸収
スペクトルにけエポキシ基のオキシラン環に亀とず〈り
１０ＣＩＩＩ−’と／ ＠ Ｏｃｍ−”の吸収は認めら
れなかった。
スペクトルにけエポキシ基のオキシラン環に亀とず〈り
１０ＣＩＩＩ−’と／ ＠ Ｏｃｍ−”の吸収は認めら
れなかった。
得られた樹脂の交換容量は八／−２ｍθｑ／ｆ・０、Ｊ
デ！１ｌｅｑ ／−でＴｏＪｌｌＮａ／Ｈ体積比は７．
０３であった。Ｉｌ脂の比表面積は！、クー／ｌ、細孔
容積はへｌ愼ｗｌ ／ ｆであった。
デ！１ｌｅｑ ／−でＴｏＪｌｌＮａ／Ｈ体積比は７．
０３であった。Ｉｌ脂の比表面積は！、クー／ｌ、細孔
容積はへｌ愼ｗｌ ／ ｆであった。
参考例 アルカリ吸着速度の測定
本発明の弱酸性陽イオン交換樹脂および市販の弱酸性陽
イオン交換樹脂について、アルカリ吸着速度の測定を行
なった。
イオン交換樹脂について、アルカリ吸着速度の測定を行
なった。
塩酸で再生したのち脱塩水で十分に洗浄したＨ形樹脂（
粒径−ｏ−ｓｏメツシュ）を／ａｄのメスシリンダーに
入れ、底部を軽くたたきながら正確に／ ａｄ秤取した
。この樹脂を遠心分離機でＪｊＯＧで！分間親木した。
粒径−ｏ−ｓｏメツシュ）を／ａｄのメスシリンダーに
入れ、底部を軽くたたきながら正確に／ ａｄ秤取した
。この樹脂を遠心分離機でＪｊＯＧで！分間親木した。
次にこの樹脂を容量ｊ００ｄの四ツロフラスコに入れ、
これｉｔ Ｏ，／規定の水酸化ナトリウム水溶ＩＩｌコ
！Ｏ−を加え１．２０℃の恒ｓ捨中で攪拌しながらアル
カリの吸着（イオン交換によるナトリウムイオンの吸着
）を行なわせた。結果を第７図に示す。
これｉｔ Ｏ，／規定の水酸化ナトリウム水溶ＩＩｌコ
！Ｏ−を加え１．２０℃の恒ｓ捨中で攪拌しながらアル
カリの吸着（イオン交換によるナトリウムイオンの吸着
）を行なわせた。結果を第７図に示す。
なお、＃ｊ定にはダイヤイオン＠ｗＫ−ｔｏ。
ＶＸ−／／（いスレモジビニルベンゼン−メタクリル酸
共重合体、ポーラスＩｔ、ダイヤイオンは三菱化成工業
株式会社の登録７商ＩＩ）および実施例コで製造した樹
脂を用いた。
共重合体、ポーラスＩｔ、ダイヤイオンは三菱化成工業
株式会社の登録７商ＩＩ）および実施例コで製造した樹
脂を用いた。
第１図から１本発明に係る弱酸性陽イオン交換樹脂が、
反応性に優ねていることが明らかである。
反応性に優ねていることが明らかである。
論／図＃ｉ刹酸性陽イオン交換樹脂のアルカリ吸着反応
の進行の７例を示すグラフである。同図において横軸は
反応経過時間を示し、縦軸は反応率（（樹脂のアルカリ
吸着量／樹脂の交換容量）Ｘ１００）を示す。 ／：実施例−で製造した樹脂 一：ダイヤイオンｏＷｘ 、。 ３：ダイヤイオン＠ｗｉｉｉ 特許出願人 三菱化成工業株式会社
の進行の７例を示すグラフである。同図において横軸は
反応経過時間を示し、縦軸は反応率（（樹脂のアルカリ
吸着量／樹脂の交換容量）Ｘ１００）を示す。 ／：実施例−で製造した樹脂 一：ダイヤイオンｏＷｘ 、。 ３：ダイヤイオン＠ｗｉｉｉ 特許出願人 三菱化成工業株式会社
Claims (2)
- （１）アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれた不飽
和カルボン酸と、多価７にコールのポリアクリル酸エス
テルおよびポリメタクリル酸エステルから選ばれた架橋
剤との架橋共重合体からなる骨格構造を有してお）、こ
の構造中に占める架橋剤の重量は４０％以上であ如、か
つカルボキシル基の一部はグリセリンでモノエステル化
されていることを特徴とする、芳香族成分を含まず、親
水性で、かつ０、／ ！＋１＠ｌ（１／ ９以上のアル
カリ吸着容量を有する弱酸性陽イオン交換樹脂。 - （２） ０．ｊｄ／を以上の比表面積と０．／ｄ／を
以上の細孔容積を有する特許請求の範囲ｊＩ１項記載の
弱酸性陽イオン交換樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56114866A JPS5817844A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | 親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56114866A JPS5817844A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | 親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5817844A true JPS5817844A (ja) | 1983-02-02 |
| JPH0135691B2 JPH0135691B2 (ja) | 1989-07-26 |
Family
ID=14648648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56114866A Granted JPS5817844A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | 親水性の弱酸性陽イオン交換樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817844A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172005A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-14 | Showa Denko Kk | 架橋型ポリ（アクリル酸−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）の製造方法 |
| JPS6390760A (ja) * | 1986-09-23 | 1988-04-21 | アクゾ・ナームローゼ・フェンノートシャップ | クロマトグラフィまたは酵素反応で用いられる担体物質 |
| JP2004137341A (ja) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Shinwa Kako Kk | コポリマー、これを用いた吸着剤又は濃縮媒体、固相マイクロ抽出用注射針 |
-
1981
- 1981-07-22 JP JP56114866A patent/JPS5817844A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172005A (ja) * | 1984-09-18 | 1986-04-14 | Showa Denko Kk | 架橋型ポリ（アクリル酸−アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル）の製造方法 |
| JPH0535166B2 (ja) * | 1984-09-18 | 1993-05-25 | Showa Denko Kk | |
| JPS6390760A (ja) * | 1986-09-23 | 1988-04-21 | アクゾ・ナームローゼ・フェンノートシャップ | クロマトグラフィまたは酵素反応で用いられる担体物質 |
| JP2004137341A (ja) * | 2002-10-16 | 2004-05-13 | Shinwa Kako Kk | コポリマー、これを用いた吸着剤又は濃縮媒体、固相マイクロ抽出用注射針 |
| US8043564B2 (en) | 2002-10-16 | 2011-10-25 | Shinwa Chemical Industries, Ltd. | Copolymer, and adsorbent or concentrating medium and needle for solid phase microextraction prepared using the copolymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0135691B2 (ja) | 1989-07-26 |
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