JPS58177972A - 尿素誘導体の製法 - Google Patents
尿素誘導体の製法Info
- Publication number
- JPS58177972A JPS58177972A JP5819682A JP5819682A JPS58177972A JP S58177972 A JPS58177972 A JP S58177972A JP 5819682 A JP5819682 A JP 5819682A JP 5819682 A JP5819682 A JP 5819682A JP S58177972 A JPS58177972 A JP S58177972A
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- Japan
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- formula
- salt
- urea
- ammonium salt
- dimethylamine
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸アミドから効率よく尿素誘導体を製造する方
法に関するものである。さらに詳しくは。
法に関するものである。さらに詳しくは。
本発明は（５−ｔ−ブチル−３−インオキ、サシイル）
ホルムアミドからＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／ （５−１
−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素、又はニコチン
酸アミドからＮ、Ｎ〜ジメチル−Ｎ′−（β−ピリジル
）尿素、α−ピコリンアミドからＮ。
ホルムアミドからＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／ （５−１
−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素、又はニコチン
酸アミドからＮ、Ｎ〜ジメチル−Ｎ′−（β−ピリジル
）尿素、α−ピコリンアミドからＮ。
Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（α−ピリジル）尿素をそれぞれ
製造する方法に関するものである。
製造する方法に関するものである。
これらの化合物Ｉ″ｉ農薬、医薬の中間体、特に除草剤
として有効である。
として有効である。
従来、酸アミドのＮ−クロルアミドのナトリウム塩とジ
メチルアミンとを反応させる方法が採用されてきたが、
Ｎ−クロルアミドのナトリウム塩が有機溶剤に溶解しな
いこと、副生する塩化ナトリウムの水洗除去が困難であ
ることなどの欠点があった。
メチルアミンとを反応させる方法が採用されてきたが、
Ｎ−クロルアミドのナトリウム塩が有機溶剤に溶解しな
いこと、副生する塩化ナトリウムの水洗除去が困難であ
ることなどの欠点があった。
本発明片はこれらの欠点全改善するために鋭意検討した
結果１本発明に到達した。すなわち９本発明は。
結果１本発明に到達した。すなわち９本発明は。
一般式（１）
で表わされるＮ−クロルアミドナトリウム塩を四級アン
モニウム塩と反応させて一般式（Ｉｆ）（式中のＱは四
級アンモニウム、Ｘは）・ロゲンをそれぞれ示し、Ａは
前記と同じである）で表わされるアンモニウム塩を得、
ついでジメチルアミンと有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式（ｌＩｌ） （式中のＡは前記と同じである）で表わされる尿素誘導
体の製法に関するものである。
モニウム塩と反応させて一般式（Ｉｆ）（式中のＱは四
級アンモニウム、Ｘは）・ロゲンをそれぞれ示し、Ａは
前記と同じである）で表わされるアンモニウム塩を得、
ついでジメチルアミンと有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式（ｌＩｌ） （式中のＡは前記と同じである）で表わされる尿素誘導
体の製法に関するものである。
本発明の方法で使用する前記一般式で表わされるＮ−ク
ロルアミドのナトリウム塩は酸アミドと次亜鉛素ナトリ
ウム水溶液とを反応させること（二より得られる Ｎ−
クロル−（５−ｔ−〕゛チチル−３−イソオキサゾイル
ルムアミドのナト１ノウムｉｔ Ｎ−ｎｏルーニコチ
ン酸アミド°のナト１ノウム塩、Ｎ−クロル−αピコリ
ンアミドのナト１ノウム塩である。
ロルアミドのナトリウム塩は酸アミドと次亜鉛素ナトリ
ウム水溶液とを反応させること（二より得られる Ｎ−
クロル−（５−ｔ−〕゛チチル−３−イソオキサゾイル
ルムアミドのナト１ノウムｉｔ Ｎ−ｎｏルーニコチ
ン酸アミド°のナト１ノウム塩、Ｎ−クロル−αピコリ
ンアミドのナト１ノウム塩である。
これらのＮ−クロルアミドのナト１ノウム塩を四級アン
モニウム塩と反応させて前記一般式（ｎ）で表わされる
アンモニウム塩を得る。このような四級アンモニウム塩
として、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（
ブロマイド）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（
）゛ロマイド）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（）゛ロマイド）、オクチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド（ブロマイド）などか挙げられる。反Ｌ
ａ、温度は０〜２０℃が適当である。
モニウム塩と反応させて前記一般式（ｎ）で表わされる
アンモニウム塩を得る。このような四級アンモニウム塩
として、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（
ブロマイド）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（
）゛ロマイド）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（）゛ロマイド）、オクチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド（ブロマイド）などか挙げられる。反Ｌ
ａ、温度は０〜２０℃が適当である。
次に、前記一般式（ＩＩ）で表わされるアンモニウム塩
とジメチルアミンとを有機溶媒中で反応させて前記一般
式（ＩＩＩ）で表わされる尿素誘導体を製造する。
とジメチルアミンとを有機溶媒中で反応させて前記一般
式（ＩＩＩ）で表わされる尿素誘導体を製造する。
有ｄ溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙
げられる。
げられる。
反応温度は５０〜１００℃、特に７０〜９０℃が好まし
く１反応時間は約２０〜９０分である。
く１反応時間は約２０〜９０分である。
ジメチルアミンの使用量は前記一般式（ｎ＞で表わされ
るアンモニウム塩に対して１．１〜１０モル倍。
るアンモニウム塩に対して１．１〜１０モル倍。
特に１．５〜３モル倍が好ましい。反応により副生じた
四級アンモニウム塩は本反応に備環使用することができ
る。
四級アンモニウム塩は本反応に備環使用することができ
る。
反応生成物は前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる尿素誘
導体でありＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−ブチル
−３−インオキサゾイル）尿素及びＮ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−（β−ピリジル）尿素、Ｎ、Ｎ−シ／１ナル−Ｎ
ｌ （α−ピリジル）尿素である。
導体でありＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−ブチル
−３−インオキサゾイル）尿素及びＮ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−（β−ピリジル）尿素、Ｎ、Ｎ−シ／１ナル−Ｎ
ｌ （α−ピリジル）尿素である。
伏に本発明の実施例と比較例を示す。
実施例１
反応容器に６．９％Ｎｎ０Ｃ１１４゜８４．２ （１３
，７５ｍｍｏｌ ）及び５０％ＮｃＬＯＨ１，７ｐ （
２１，２５ｍｍｏｌ、 ）を仕込み、ついで（５−ｔ−
ブチル−３−イソオキサゾイル）ホルムアミドをｚ、２
７２０！！（純度８６．７３％１１．’７２ｍｍｏｌ
）仕込む。反応温度が１８℃を越えないよケに反応容器
の外部を冷水で冷却し、攪拌を６０分行うと完全に溶け
て均−液となった。この反応溶液に市販のテトラブチル
アンモニウムブロマイドｆ ４．０３５ｙ （１２，５
１ｍｍｏｌ ）加えると反応生成物かオイル状となって
分離してきた。２０分攪拌を続行した後、塩化メチレン
５〇−で２回抽出し、塩化メチレン層を濃縮した。この
濃縮物、およびトルエン１００−．１００％ジメチルア
ミン５，２３１（１１６，ｏ ｍｍｏｌ） ｆそれぞれ
ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加熱攪拌を行っ
た。反比、温度勿８５℃に設定し６０分間行い、ついで
予熱を利用して、過剰のジメチルアミンを除いた後室温
まで冷却した。冷却後１反応液を分液ロートに移し、ト
ルエン５０ｍ１！をさらに加え、ついで水２０ｄ、１０
−の２回、水抽出金行ってテトラブチルアンモニウムク
ロリドを回収シた。（抽出した水層は、そのまま次の実
施例２に使用した）水洗後のトルエン層を濃縮し、
ＨＬＯ分析を行った。Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−
ｔ−ブチル−３−イソオキサゾイル）尿素ｚ、２ａｓｇ
、（１０，６４，ｍｍｏｌ ） 収率は９０．８％であ
った。
，７５ｍｍｏｌ ）及び５０％ＮｃＬＯＨ１，７ｐ （
２１，２５ｍｍｏｌ、 ）を仕込み、ついで（５−ｔ−
ブチル−３−イソオキサゾイル）ホルムアミドをｚ、２
７２０！！（純度８６．７３％１１．’７２ｍｍｏｌ
）仕込む。反応温度が１８℃を越えないよケに反応容器
の外部を冷水で冷却し、攪拌を６０分行うと完全に溶け
て均−液となった。この反応溶液に市販のテトラブチル
アンモニウムブロマイドｆ ４．０３５ｙ （１２，５
１ｍｍｏｌ ）加えると反応生成物かオイル状となって
分離してきた。２０分攪拌を続行した後、塩化メチレン
５〇−で２回抽出し、塩化メチレン層を濃縮した。この
濃縮物、およびトルエン１００−．１００％ジメチルア
ミン５，２３１（１１６，ｏ ｍｍｏｌ） ｆそれぞれ
ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加熱攪拌を行っ
た。反比、温度勿８５℃に設定し６０分間行い、ついで
予熱を利用して、過剰のジメチルアミンを除いた後室温
まで冷却した。冷却後１反応液を分液ロートに移し、ト
ルエン５０ｍ１！をさらに加え、ついで水２０ｄ、１０
−の２回、水抽出金行ってテトラブチルアンモニウムク
ロリドを回収シた。（抽出した水層は、そのまま次の実
施例２に使用した）水洗後のトルエン層を濃縮し、
ＨＬＯ分析を行った。Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−
ｔ−ブチル−３−イソオキサゾイル）尿素ｚ、２ａｓｇ
、（１０，６４，ｍｍｏｌ ） 収率は９０．８％であ
った。
実施例２及び３
実施例１において四級アンモニウム塩として。
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（実施例２
）又はオクチルトリメチルアンモニウムクロライド（実
施例３）を用いた池は、実施例１と同様に反応全行った
。その結果、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−
ブチル−３−インオキサゾイル）尿素の収率はそれぞれ
８４．９％、８７．１％であった。
）又はオクチルトリメチルアンモニウムクロライド（実
施例３）を用いた池は、実施例１と同様に反応全行った
。その結果、 Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−
ブチル−３−インオキサゾイル）尿素の収率はそれぞれ
８４．９％、８７．１％であった。
実施例４
反応容器に９．８８％Ｎａ０ｃＪ ８．２９ ｐ （１
１ｍｍｏｌ）５０％ＮｃＬＯＨ１，３６ｇ （１７ｍｍ
ｏｌ ） を仕込み、ついでニコチン酸アミド１．２
２３５ ｇ （１０ｍｍｏｌ ）を仕込む。反応温度か
７０を越えないように１反応この反応溶液にトリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライド４．０４ｆ（１０ｍｍ
ｏｌ） 加えついでトルエン２０ｍ加え２０分攪拌を
続行した。反応溶液にさらに冷却したトルエン８０ゴを
加えて分液を行った。この分離したトルエン層に１００
％ジメチルアミン６゜３７ ｚ （１４１，５ｍｍｏｌ
）を加え、ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加
熱攪拌を行った。反応終了後予熱を利用して過剰のジメ
チルアミンを除き、室温まで冷却した。冷却後反応浴液
を水５０ｍ１で２回抽出し、この水層を濃縮してＨＬＣ
分析を行うとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（β〜ルビリジ
ル尿素１．２０１１ ｇ収率７２．４％が得られた。
１ｍｍｏｌ）５０％ＮｃＬＯＨ１，３６ｇ （１７ｍｍ
ｏｌ ） を仕込み、ついでニコチン酸アミド１．２
２３５ ｇ （１０ｍｍｏｌ ）を仕込む。反応温度か
７０を越えないように１反応この反応溶液にトリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライド４．０４ｆ（１０ｍｍ
ｏｌ） 加えついでトルエン２０ｍ加え２０分攪拌を
続行した。反応溶液にさらに冷却したトルエン８０ゴを
加えて分液を行った。この分離したトルエン層に１００
％ジメチルアミン６゜３７ ｚ （１４１，５ｍｍｏｌ
）を加え、ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加
熱攪拌を行った。反応終了後予熱を利用して過剰のジメ
チルアミンを除き、室温まで冷却した。冷却後反応浴液
を水５０ｍ１で２回抽出し、この水層を濃縮してＨＬＣ
分析を行うとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（β〜ルビリジ
ル尿素１．２０１１ ｇ収率７２．４％が得られた。
実施例５
α−ピコリンアミド１．２２２３ｆ（１０ｍｍｏｌ ）
を用いた池は、実施ｖす４と同様に反比、を行った。
を用いた池は、実施ｖす４と同様に反比、を行った。
その結果ｌＮｌＮ−ジメチル−Ｎ′−（α−ピリジル）
尿素１．２８０ ｇｒ、収率７７．５楚が得られた。
尿素１．２８０ ｇｒ、収率７７．５楚が得られた。
比較例１
反応容器に６．９％ＮｔｈＯＣ１，２９，’７ ｇ（２
７，５２ｍｍｏｌ）５０％Ｎ４０Ｈ３，４、ｐ （４２
，５ｍｍｏｌ ）を仕込み、ついで（５−ｔ−ブチル−
３−イソオキサゾイル）ホルムアミド４５３ｇ（純度８
６．７３％２３．３５ｍｍｏｌ ） を仕込む。反応
温度が１８℃を越えないように冷却し６０分攪拌を行っ
た。この反応溶液と１００％ジメチルアミン１０．２ｐ
（２２６ｍｍｏｌ ） を手早くガラスオートクレー
ブに仕込み実施例１と同様な反応操作を行った。反応液
冷却後トルエン１００ｍＡ’で３回抽出し、濃縮してＨ
ＬＯで生成量を定量した。Ｎ、 Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
（５−ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素は１．
２８ ’ｉ’ Ｏｆｆ収率は２６．１％であった。
７，５２ｍｍｏｌ）５０％Ｎ４０Ｈ３，４、ｐ （４２
，５ｍｍｏｌ ）を仕込み、ついで（５−ｔ−ブチル−
３−イソオキサゾイル）ホルムアミド４５３ｇ（純度８
６．７３％２３．３５ｍｍｏｌ ） を仕込む。反応
温度が１８℃を越えないように冷却し６０分攪拌を行っ
た。この反応溶液と１００％ジメチルアミン１０．２ｐ
（２２６ｍｍｏｌ ） を手早くガラスオートクレー
ブに仕込み実施例１と同様な反応操作を行った。反応液
冷却後トルエン１００ｍＡ’で３回抽出し、濃縮してＨ
ＬＯで生成量を定量した。Ｎ、 Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
（５−ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素は１．
２８ ’ｉ’ Ｏｆｆ収率は２６．１％であった。
比較例２
比較例１の半分のスケールで次亜塩素酸ナトリウムで反
応を行った後、この反応溶液よシ、Ｎ−クロルアミド体
を酸中和塩化メチレン抽出、再アルカリを行いＮ−クロ
ルアミド・ナトリウム塩を１４ｙ、シ出した。この結晶
物、およびトルエン１０’Ｏｍｌ、１００％ジメチルア
ミン６．０１？（１３３，３ｍｍｏｌ ） ｋそれぞ
れガラスオートクレーブに仕込み、実施例１と同様な反
応操作を行った。
応を行った後、この反応溶液よシ、Ｎ−クロルアミド体
を酸中和塩化メチレン抽出、再アルカリを行いＮ−クロ
ルアミド・ナトリウム塩を１４ｙ、シ出した。この結晶
物、およびトルエン１０’Ｏｍｌ、１００％ジメチルア
ミン６．０１？（１３３，３ｍｍｏｌ ） ｋそれぞ
れガラスオートクレーブに仕込み、実施例１と同様な反
応操作を行った。
室温まで冷却後、ガラスフィルターで結晶物を除キ、ト
ルエン溶液を濃縮してＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（５−
ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素をＨＬＣで定
量した。０．０２２ ＃収率は。、０９％であった。
ルエン溶液を濃縮してＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（５−
ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素をＨＬＣで定
量した。０．０２２ ＃収率は。、０９％であった。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式ＣＩ） ｈわされるＮ−クロルアミドのナトリウム塩を四級アン
モニウム塩と反応させて一般式（Ｉｔ）７、−６゜Ｎｏ
＜Ｑ■ ８１１１１１９．（ｌｌ〕（式中のＱは四級ア
ンモニウム、Ｘはハロゲンをそ７１ぞれ示し、Ａは前記
と同じである）で表ゎさノとるアンモニウム塩を得、つ
いでジメチルアミンと有機溶媒中で反応させることを特
徴とする一般式（１■） Ａ −ＮＨＣＯＮ （ＣＨ３ ＣＨ３・・・・・・・・（ＩＩＩ） （式中のＡは前記と同じである）で表わされる尿素誘導
体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819682A JPS58177972A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 尿素誘導体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5819682A JPS58177972A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 尿素誘導体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58177972A true JPS58177972A (ja) | 1983-10-18 |
| JPS64393B2 JPS64393B2 (ja) | 1989-01-06 |
Family
ID=13077266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5819682A Granted JPS58177972A (ja) | 1982-04-09 | 1982-04-09 | 尿素誘導体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58177972A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH034506A (ja) * | 1989-06-01 | 1991-01-10 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉型トランス |
| JP4856485B2 (ja) * | 2006-07-14 | 2012-01-18 | 本田技研工業株式会社 | 自動二輪車のカウリング構造 |
-
1982
- 1982-04-09 JP JP5819682A patent/JPS58177972A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64393B2 (ja) | 1989-01-06 |
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