JPS58174947A - 重合画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合物による画像の形成方法に関する。

特にハロゲン化銀写真乳剤と還元剤の作用によって写真
的潜儂に対応する部分に選択的に高分子化合物を生成さ
せる方法に関する。

露光されたハロゲン化銀の存在下で、・・ロゲン化銀の
還元反応と同時に付加重合しうるエチレン性不飽和化合
物を重合させることを特徴とするハロゲン化銀センサー
型重合性感光材料に関する。

光の作用によってエチレン性不飽和化合物を重合させ為
分子化合物を生成させて儂を形成する方法は棟々提案さ
れている。ハロゲン化銀を触媒として用いて光重合を直
接起させることも提案されている（英国特許第１４４．
４３／号明細書、８゜レヒノス（Ｌｅｖｉｎｏｓ）他フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリ
ング（ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　１ｉｃｉｅｎｃａ
　＆Ｅｎｇｊｎｅｅｒｊｎｇ）第４巻第コ、２λ〜コλ
を頁（ｌり６コ））。この反応では、ノ・ロゲン化銀の
光分解によって生じた生成物が直接重合の触媒となるも
のと考えられており、通常の現像によってハロゲン化銀
粒子を還元する場合程の高感度は得られていない。又、
露光され九ハロゲン化銀乳剤粒子を通常の埃澹液によっ
て現像し友後、生じた銀ｍ儂、あるいは未反応のハロゲ
ン化銀を触媒として利用してエチレン性不飽和化合物の
重合を行わせ高分子化合物を画像状に生成させることも
提案されている（ベルギー特許第１≠コ４ｃ７７号明細
書等）。この反応は現像操作と重合操作を分離して行わ
ねばならない欠点がある。露光され九ハロゲン化銀をエ
チレン性不飽和化合物の存在下で還元性の化合物で現像
し、その過根で生じる酸化生成物或いはその中間生成物
によってエチレン性不飽和化合物の重合を起させること
は、すでにベンゼン環上でお互にオルト又は／（うの位
置にコ個以上の水酸基又はアミノ基又はアルキル、又は
アリールで置換されたアンノ基を有する様な所絹ベンゼ
ノイド化合物を還元剤としてこの様な反応を行わせる事
が提案されている（米国特許第Ｊ　、０／ｆ、１０＃号
明細書、Ｇ、オスター・ネイチュア（□５ｔｅｒ、Ｎａ
ｔｕｒｅ）第１１０巻第１２７１ｋ（ｌり！７））。し
かし、このベンゼノイド化合物による反応の実例では、
ハロゲン化銀の銀偉の光学濃度の上昇を認めたのみであ
り、高分子の生長を直接裏付ける様な粘度上昇、あるい
は反応熱の発生の確［１ｉ！あるいは生成嵩分子の単離
は行われていない。

更にまた他の研究書違は追試に成功しなかったとも報告
している（Ｓ、レビノス（ｌａｖｉｎｏｓｌ　ａｎｄＦ
、Ｗ、Ｈ，ミュラー・フオトグ５フィック・サイｚｙス
（Ｍｕｅｌｌｅｒ、　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）＆エンジニアリング（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇｌ　　第４巻第２２コ貞＜ｉｔｔコ））。

次いで露光され喪ハロゲン化鎖の存在下でレゾルジン、
ナフトール、ピラゾロン、とドラジン化合物を重合開始
剤として用いてエチレン性不飽和化合物を重合させるこ
とが特公ＦＭ３ｕｔ−ｉｉｉ弘２号、同１０−１０＃１
１号、同憂ｊ−ＪＯＪＪ１号、同参ｔ−コ１７コＪ号、
同憂７−１１ＩＩ１号、同＄４−１ｊｒ／号、同４１！
７−／弘４４７号、同＄７−／≠ｔｔｒ号、同参７−／
参ｔ４り号、同＄７−／コ≦Ｉｔ号、同４ｔ７−コ０７
４ｔ／号、同憂ター／！Ａｔ号、同憂ターｌ！７０号、
同憂デーｕｌＶ４１号及び同参２−７０４デフ号で提案
されている（ハロゲン化銀センサー型重合性感光材料）
。これらの発明ではエチレン性不飽和化合物の重合体は
生じるものの感度の点ではいま九充分とはいえなかった
。

さらに％願ＷＥ７４−コ１１／り、特願昭！≦−２１１
！≠ではアルコキシフェノール化合物やチオアルキルフ
ェノール化合物を用い丸さらに感度の嵩いハロゲン化銀
センサー型重合性感光材料が開示され、％願昭！４−ぶ
Ｏコ４Ｉではヒドロキンフェノール化合物を用いたもの
も開示されているが、さらに高い感度のものが望まれて
いた。

又重合開始剤としてハイドロキノン等を用いる発明が特
開昭５ｒ−ｉｐデデＪデ号で開示されているが、これは
ハロゲン化銀が還元されなかつ皮部分、すなわち非露光
部分で重合反応がおこり、ハロゲン化銀偉に対してネガ
の像ができる。これも感度の点ではいまだ充分とはいえ
ない。

本発明の目的は、露光されたハロゲン化銀の存在下でエ
チレン性不飽和化合物を重合させる感度の高い方法を提
供することである。本発明のもう１つの目的は、ハロゲ
ン化銀儂に対してポジのポリマー像を得ることのできる
高感度のハロゲン化銀感光材料を提供することである。

本発明のもう１つの目的は現俸速度の迅速なハロゲン化
銀センサー型重合性感光材料を提供することである。

本発明者らは適巖な重合−始剤（還元剤）を使用してエ
チレン性不飽和化合物の存在下でハロゲン化銀を還元す
ると上記エチレン性不飽和化合物の重合をひき起し、し
かもハロゲン化銀としてハロゲン化銀写真乳剤を用いる
と、反応はハロゲン化嫁倣結晶が現像核を保有して居る
場合により速やかに起り、従って適当な反応条件と反応
時間を選べば現像核を有するハロゲン化銀粒子の存在す
る部分のみにおいて、選択的に重合を起す事が出来るハ
ロゲン化銀センサー型重合性感光材料を第ｖ級アミン類
の存在下で現像処理することにより、現像を促進でさる
ことを見出した。

本発明のアミン類は感材中たとえばハロゲン化銀乳材層
および／又は隣接層に含まれてもよく、現像液中に含ま
れても良い。その添加量は同一面積に苫有されているハ
ロゲン化銀１モル蟲り、Ｏ：００００１モルから０．２
モルが良く、０．０００１モルから０．１モルが好まし
い。を九現像液に添加する場合は／ｌ当り０．００００
１モルからｏ、ｉモルが良く、０．０００１モルから０
１０１モルが好ましい。

＠Ｖ級アミン類を写真用ハロゲン化銀感光材料に含有−
せしめることはよく知られている。次とえば特開昭ｊ３
−≠ダ０コｊに記載されている。しかし本発明のハロゲ
ン化銀センサー型重合性感元材料はハロゲン化銀の還元
反応を用いてエチレン性不飽和化合物を重合させ重合体
像を得るものである。従来知られている写真用ハロゲン
化銀感光材料はハロゲン化銀の還元反応を用いて銀画像
を得るものであり、本発明とは根本的に異なる。本発明
の方法では・・ロゲン化銀の還元反応と重合反応とを同
時に起す必要がある。ハロゲン化銀の還元反応を促進す
るものが、必ずしも重合反応も促進するとは限らず、ま
九逆に重合反応を抑制するものもある。従って該発明が
あっても本発明の・・ロゲン化鋏センサー減重合性感光
材料において本化合物が現像を促進することは予見でき
なかった。

本発明に用いられる第参級アミン類とは丁記一般式で表
わされるアミン類およびその塩である。

凡２ 番 ４ Ｒ”　　Ｒ”　　”、Ｒ’は各Ａ同一−ｔ”もＭなって
いても良い。凡１、Ｒ２、Ｒ３、凡４は各カ置換もしく
は未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール
基、置換もしくは未置換のアラルキル基、又はＲ１とＲ
２父は／およびＢ　ｌ　トＢ　４とで壇を形成してもよ
く、又はＲ１とＲ２とＲ３とで積を形成してもよい。項
内に炭素、窒素、硫★または酸素原子を含むことができ
る。又高分子でもよい。Ｘ６はアニオンを表わす。（但
しＲ１、Ｒ，Ｒ，１（のいずれかにアニオン解離基があ
ればＸｏは不要。） 置換アルキル基、置換アリール基、置換アラルキル基の
各置換基としてはヒドロキシル基、アルコキシ基、アリ
ーロキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリーロキシカルボニル基、スルホン基、スルホニル
基、カルバモイル基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、フレイド基、スルファモイル基、アルキルスル７
オンアミド基、アリールスルフォンアミド基、アミノ基
、置換アミノ基、チオカルバモイル基、アシル基、アル
デヒド基、シアノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アリールチオ基がある。

中でも下記化合物が好ましい。

一般式〔Ｉ〕 こＣに、Ｘｏ：隘イオン（例えば）・ロゲンイオ／、Ｃ
ｌＯ４−など） ＲニーＹ４　、−Ｙ−ＣＯＯル、。

３ −ｙ−ｏｃｏル、。

−Ｙ／−ＣＯＯ−Ｙ−ＯＣＯ−几、。

−Ｙ’−０ＣＯ−Ｙ−ＣＯＯ４，。

−Ｙ／　−ＣＯＯ−Ｙ−ＣＯＯ４３。

ｙ　　：炭ＨＩ［子７〜１１個のアルキレン、アリーレ
ン、アラルキレン、 ル、：炭素原子／Ｎ／１個のアルキル、アリール、アラ
ルキル Ｘ・ Ｒ４：炭素原子ｔ−、−ｉｔ個のアルキル、アリール、
アラルキル、 ）Ｒ２：水素原子、ハロゲン原子、アルキル（炭素原子
／−／コ）、アリ− ル（同ン〜ｌコ）、アラルキル （同／−／コ）、オキシカルボニル （−ＣＯＯＲ，Ｒ，：炭素原子 ７〜１１個のアルキル、アリール）、 アシルオキシ（炭素ｊｌ（子／〜／ｌ ＠）、アルコキシ（炭素原子ｌ〜 １１個）、アミン、置換アミノ、 アシルアミド、スルホアミド、カ ルバモイル、 ルー 又は１４１ Ｙ’：炭素原子７〜７１個のアル中しン、アリーレン、
アラルキレン又はな し 但し、Ｒ□、ル２の中に、少なくとも１つのエステル基
を含有する。

一般式（１）に含まれる化合物の中、特に好ましいもの
は下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（
Ｖ）で表わされる。

一般式（ＩＩ） Ｘθ 但し　Ｘθ：唯イオン（例えば）・ロゲンイオン）ル２
：水素原子、アルキル（炭素原子７〜７１個、より好ま
しくは／　−４ 個）、アリール（同／、／コ個、 より好ましくは１個）、アラルキ ル（同／、１２個、より好ましく は１〜１０個）、アルコキシ（同 ７〜７２個）、オキシカルボニル （同ｌ〜／コ個）、アシルオキシ （同／−／コ（ｉｔ）、アミノ、アシ ルアミド、スルホンアミド、７１０ ゲン、カルバモイル又は ルｌ ＲニーＹ−ＣＯＯＲ、−Ｙ−ＯＣＯＲ３ｓ Ｙ　：炭素原子／−／ｊ個のアルキレン、アリーレン、
アラルキレン ル、；炭素原子／−／ｒ個のアルキル、アリール、アラ
ルキル 一般式ＣＩＩＩ） 但し　Ｘθ：＃にイオン（例えば・・ロゲンイオン）２
　　：少＜と４７つのエステル結合を有する有機コ価基 例えば−ｙ−ｃｏｏ−ｙ−。

−Ｙ／　−ｅｏｏ−ｙ−ｏｃｏ−ｙ−。

−Ｙ／　−ｏｃｏ−ｙ−ｃｏｏ−ｙ−。

−Ｙ−ＣＯＯ−Ｙ−ＣＯＯ−Ｙ− Ｙ　：炭素原子／−１１個のアルキレン、アリーレン、
アラルキレン、 ｋＬｋＬ′：水素原子、アルキル（炭素原子！１　　２ 〜ｌＪ＠、より好ましくは／　−４ 個）、アリール（同／−／コ個、 より好ましくは１個）、アラルキ ル（同ｌ〜／コ個、より好ましく は４〜１個）、アルコキシ（同ｌ 〜１１個）、オキシカルボニル （同１−ｔｔ個）、アシルオキシ （同／Ｎ１１個）、アミノ、アシ ルアミド、スルホアミド　／％ロゲ ン、カルバモイル、 一般式ＣｆＶ） Ｘ”：にイオン（例えば）・ログ／イオン）Ｒ２ニオキ
シカルボニル（炭素原子ｌ〜ｉｔ個）、アシルオキシ（
同ｌ〜 ｔＬ。

Ｙ　：炭素原子／−／１個のアルキレン、アリーレン、
アラルキレン 几、：アルキル（同／−／コ個、より好ましくは／−４
個）、アリール （同／〜ｌコ個、よ抄好ましくは ４個）、アラルキル（同／−／コ 個、より好ましくＦ′ｉＡ〜１個） Ｘ　ｅ　：　鴎イオン（例えば・・ロゲンイオン）Ｙ　
：有機２価基、例えば炭素原子１〜１１個のアルキレン
、アリーレン、 アラルキレン ＋ｔ２．ｋＬ’、ニオキシカルボニル（炭素原子ｌ〜Ｉ
ｌ制）、アシルオキシ（炭素原 子１Ｎ１１個） 一般式（Ｉｔ）に含まれる化合物の具体例としては下記
のものを挙げることが出来る。

ＣＨＣＯＯＣＨ３ ＣＨＣＨＣ００ＣＨＢｒＯ ３２鵞　　５ 一般式（ＩＩＩ）に含まれる化合物の具体例としては、
下記のものを挙げることが出来る。

ま ＩＯ９ ／／。

υ 一般式（ｆＶ）Ｋ含まれる化合物の具体例としては下記
のものを挙げることが出来る。

ｌよ 一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例としては’
Ｆ紀のものを挙げることが出来る。

／４＜ ／ｊ ４ コＢｒｅ ７ 本発明に係る化合物は、以下に記載する合成例に準じて
合成することが出来る。

合成例１（化合物！の合成） 参−アセナルアミノピリジンの合成 ≠−アミノピリジンタ４１１＜１モル）、トリエチルア
ミン１０／ｆ（１モル）、ヲア七トン／　１００冨ｌに
溶解する。この溶液に攪拌しなからアセチルクロライド
７１　、Ｉｆ／　（／ナル）を室温下で１時間を費して
滴下する０滴下後、更に同温で昼時間攪拌する。生成し
九トリエチルアｉン塩ｉｌｌ塙を濾別し濾液を留去漬水
から再結晶する。収＠Ｉｇ、ぶｙ　（ｚａ、ｙｔｓ）生
成物は１分子（Ｄ結晶水をもつ。

元素分析値　　　　　ＣＨＮ 計算値　１４４．１！　４．４１タ　／１．／１夾渕値
　評、コ４　４．ＩＰ　／１．コ０３−プロムプロパノ
イルオキシーコーブロムエタンの合成 ３−ブロムプロピオ／酸７４．Ｉｆ（０，１モル）と、
フロムエチレンヒドリンｌコＩｆ（／、０モル）をトル
エン２！Ｏｄに溶解する。この溶液に３〜４Ａｗ！４ｃ
ｊ硫酸を加え、約一時間加熱還流しながら生成する水を
糸外に除く（略壇論量の水が生成する）。反応液を冷却
し、これにベンゼン約ｌｌを加えた後水洗する（２〜３
回）。有機層ｔとり出し芒硝で乾燥した後ベンゼン金留
去しｔＡｗする。ｂｐ／ＱＯ’／コ、ｒｍｉｔｇ、収量
ｌコｆ（６３チ）。

元素分析値　　　　　　ＣＨ 計算値　コＪ、１０　　Ｊ、１０ 実測値　２３．Ｊｆ　　Ｊ、／λ ／、７−ビス（参−アセチルアミンピリジニオ）−３−
オキサ−弘−ヘキサノンジプロマイドの合成 ｌ−ア竜チルアミノピリジン・Ｈ２Ｏ、デコ、≠ｙ　（
ｏ、ｔモル）とＪ−−ｆロムプロ／妃ノイルオキ７−コ
ープロムエタン７１１（０，１モル）をエタノールｉｏ
ｏ、ｚに溶解しｔｏ　０ｃで１時間攪拌する。反応が進
むに従い固化してくる。反応物を濾過後結晶を少量の水
に溶かしアセトンから再沈澱する（−回くシ返す）収量
／／コｆ（７０％）。

ｍｐ２４１〜７’Ｃ 元素分析＠ｌ［ＣＨＮ 計算値　参コ、１１７　≠、ｊ／　　１０．！Ｊ実測値
　≠コ、ｌコ参、ｊｊ　　１０．１！合成例２〈化曾物
／≠の合成） ニコチン鍍メチル／／、Ｉｆ、α、αＩ−ジブロモ−ｐ
−キシレン／／ｆにトルエンｊＯｓｔを加え加熱還流す
る。３時間後に冷却し析出している結晶を濾過する。ｎ
−ブタノールから再結晶する。

一点／７１〜り０Ｃ 元素分析（ＩＩＩ　　Ｃｚ　ｘ　Ｈ！　２　Ｎ　ｘ　０
４　Ｂ　ｒ　ｘＣＨＮ 計算値　メ２．０７％　＋１．ノコ優！、コ０−実測値
　弘ｔ、７１　弘、２０　　≠、り４合成例３（化合物
／！の合成） ニコチン酸フェニルＪコ、１９．／、１０−ジブロモデ
カン−〆、ｊｆにメチルエチルヶトンコθθｄを加え１
０時間加熱還流する。析出し九結晶を＋１通し、ｎ−ブ
タノールから再結晶する。

融点７４！〜ｔ　　Ｃ 元巣分析値Ｃａ＋）１ｓｓＮｚＯ４”ｚＣＨＮ ＵＳ値　ｒｅ、４Ｉｔ　　／、≠１　　ｐ、ｏｉ実測値
　１１．λｊ　　ｊ、１１　　ｊ、タ一本発明に於ては
一般式（１）で表わされる化合物は、感光材料中及び／
又は現像液中に含有せしめて用いるのであるが、特に感
光材料中に含有せしめて用いるのが好ましい。

特にハロゲン化鋼写真乳剤層及び／又はその隣接層に含
有せしめるのが好ましい。

その使用量は、ハロゲン化銀１モル当り０．０００！ｆ
　〜１０ｆであシ、特に０．ＤＯ／１−／ｆｌが好まし
４゜ その添加時期に、特に規定はないが、写真層の塗布前、
化学熟成終了後が好ましい。

その油の化合物例としては以下のものがある。

／１ コＱ λα□ｅ ＋２／。

α○ （ＭＷ◆コ０００） コ２ ｊ コ弘 Ｈ３ コｆ コム コ２ ｔ コαｅ コタ 山 ｔ Ｊユ ３３゜ 仏 ■ Ｊよ ム 山 曲 ３Ｌ ■ ３り 由 参〇。

４４／。

ＣＨＣ０ＮＨ（ＯＨ，）３Ｎ（ＣＨｓ）２７ 本発明のハロゲン化銀センサー型重合性感光材料は、非
気体状エチレン性不飽和化合物をハロゲン化銀乳剤層お
よび／壕九は隣接層に含有させるものであるが、隣接層
に含有させる方が好ましい。

また下塗り層、保護層、中間層を設けても良い。

本発明のハロゲン化銀センサー型重合性感光材料は、非
気体状エチレン性不飽和化合物をハロゲン化銀乳剤層お
よび／または隣接層に含有しても良いが、隣接層に含有
させる方が好ましい。また下塗り層、保護層、中間層を
設けても良い。

本発明の感材に含有するハロゲン化銀の量は７ｍ２当り
０．００／　ｆないしょｆが適当で、特にｏ、ｏｚｙな
いし／ｆが好ましい。各層の結合剤を合わせた童は／Ｍ
ｌ　　当り０．／ｆないしＪＯｆが適当で特に０．！ｆ
ないし／ｊｆが好ましい。

ビニル化合物は同一層の結合剤の／／ＪＯないし１０倍
、特にｌ／参ないし参倍が好ましい。また後で述べる重
合開始剤を感材に添加する場合は同一面積に含まれるハ
ロゲン化＊１モルに対して７７１０モルないし２０モル
が好都合である。重合開始剤を処理液中に添加する場合
は、用いる化合物によって最適一度は多少異なるが、濃
度はｉｌ′ｊｂ九り１７ｉｏｏｏモルないし１モルが適
当であり、特に１７１０モルないし１モルが好ましい。

ビニル化合物を処理液に添加する場合は／ｌ当り０．１
モルないし１モルが適当で、特に０．３モルないし３モ
ルが好ましい。

本発明で述べる写真的な潜像とは電磁波又は粒子線の作
用に依ってハロゲン化銀写真乳剤に生じた、通常そのｉ
ｔでは目に見えない僧状の変化であり、現像する事に依
って可視像となるものであ・る。通常の陰画を生ずる乳
剤では、電磁波又は粒子線で照射され九ノ・ロゲン化銀
粒子に現像核が生ずる事に依って潜像が生じ、直接陽画
乳剤では最初全粒子に存在してい九現儂核が照射に依っ
て消失するために、潜像が生ずる（ジェームス（Ｊａｍ
ｅｓ）ａｎｄ　　ハギンス（Ｈｕｇｇ最ＥＬＳ、）著“
ファンダメンタルス・オブ・ホトブラフインク・セオリ
ー（Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　　ｏｆ　　ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＴｈｅｏｒｙ　）”第二版Ｍｏｒｇａｍ
　＆Ｍａｒｇａｍ。

社、１ｔｔｏ年発行、３章及び参章参照）。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、電磁波又
は粒子線の作用に依って照射され九部分に現像核を生ず
るような即ち、現像に依って陰画を生ずる様な通常のハ
ロゲン化銀写真乳剤も使用できるし、画像状の光の照射
を受けた部分よりもそれ以外の部分の方が多数のノ・ロ
ゲン銀粒子に現像核が存在する様ないわゆる直接陽画乳
剤も使用できる。

本発明において、陰画を生ずるようなノ・ロゲン化銀写
真乳剤としては、通常の現像処理に対して用いられるハ
ロゲン化銀写真乳剤が好都合に使用されうる。即ち塩化
銀ζ臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀写真乳剤
が使用可能である。本発明に使用される写真乳剤には、
通常の写真乳剤に対して行われる様な化学増感、光学増
感を適用する事が出来る。即ち、化学増感としては、硫
黄増感、貴金属増感、還元増感を行う事が出来る（例え
ばＰ、グラフキテス・シミー・フォトグラフ　（ツク（
Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　Ｃｈｉｍｉ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ）第λ版フォトシネマ・ホール・モンテル・
ハリ（Ｐｈｏｔｏｃｉｎｅｍａ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ　Ｐｕｔｌｓ　）　　／　９Ｌ７年第２≠７〜３０／
頁参照）。ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
クプロセス（ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ）　　第参版
マクミラｙ　（ｊＪａｃｍｉ　ｌｌａ。

社）ｌり７７年発行の第１章参照。又、光学増感には、
シアニン色素、メロシアニン色素等通常の写真法で用い
られる光学増感色素（例えば菊地真−他科学写真便覧、
中巻、丸善発行１９３り年、／ｊ−コ参真参照）が有効
である。父、本発明で使用する乳剤は通常の写真法で利
用される様な安定剤を含んでいても良い。

本発明に使用出来る直接陽画ハロゲン化銀写真乳剤は、
ソラリゼ−７ヨン、バーシェル効果、クライデン効果、
サバチェ効果を利用して作成することができる。此等の
効果の説明は例えばＣ０Ｅ。

Ｋ、ミース（Ｍｅｅｓ）著ザ・セオリー・オプ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）、第二版（マクミラン（ＭＡＣＭＩＬＬＡＮ）社、
ｌりｊ参年発行）の第六箪及び第七章に述べられている
。ソラリゼーションを利用して、直接陽画ノ・ロゲン化
銀乳剤を作るにはンラリゼーションｔ−起し易いタイプ
のハロゲン化銀写真乳剤を作り、−像露光なしで充分現
俸可能となる様にあらかじめ全面に露光を与えるか化学
薬品を作用させておけば良い。此の様な乳剤の作り方の
例は、例えば英国％Ｉｆｆ第参参Ｊコ参ｊ号明細書及び
同第参ｔコア３０号明細會等に見られる。

バーシェル効果は全面露光を受けるか、化学薬品に依っ
て全面的に現儂可能性を有する様になったハロゲン化銀
に長波長の光を轟てる事に依ってひき起こされるが、此
の場合には、塩化銀を多く含むハロゲン化銀乳剤が有利
でアシ、又バーシェル効果を助長する為にピナクリプト
ールイエロー、フェノサフラニン等の減感色素を加える
事も行われる。バーシェル効果を利用した直接陽画乳剤
の製造方法は例えば英国特許第４４７２０４号明細書、
米国特許Ｓ２１１７２７３号明細書等に見られる。

クライデン効果を利用して直接陽画を得るには、高照度
で短時間の画像露光を与えた後に、比較的低照度で全面
に露光することが必要であって、この全面露光の後には
じめて、高照度の画像露光を受けなかつ九部分が現惜可
能性を持つようになる。

サバチェ効果は、ハロゲン化銀乳剤が画像状に露光を受
けた後、現像液に浸され良状態で全面に露光されるか、
化学薬品の作用を受けるかすることによって、画像状の
露光を受けなかつ九部分に現儂可能性を生じることに依
って起る。クライデン効果、サバチェ効果は、最初の露
光に依ってハロゲン化銀粒子の粒子表面よシも、粒子内
部に現、　保接を生ずる傾向が強い様なハロゲン化銀乳
剤を用い九場合に容易に実用的におこすことができる。

この様な内部現像核を生じ易い乳剤の製造方法は例えば
、米国特許第一、！タコ、２１０号明細書、米国特許第
コ、４４９７．１７４号明細書、英国特許第１．０／／
　、０４コ号明細書、ドイツ特許第１．コ０７，７り１
号明細書等に記載されている。

コア・シェル乳剤を用いて陽画を作成することもで色る
っコア・シェル乳剤の製造法は米国特許第３，７４／　
、２７４号明細書、米国特許第３゜λ０４，３１３号明
細書に記載されている。

上記の写真乳剤は高分子物質の溶液中にハロゲン化−粒
子の分散した系からなっており、その高分子物質として
はゼラチンが広く用いられているが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。九とえばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ジミン、カゼイン等のｉ白質：ヒドロギシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エ
ステル類等の如きセルロース霞導体、アルギン酸ソーダ
、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール４１１分７セタール、ポリ−Ｎ−
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
（またけポリ（メタ）アクリル酸にグリシジル（メタ）
アクリレートをエステル結合させたもの。）、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ソール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合ｗｔ反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許コ、６１参、タコを号、同
３．／３λ、Ｐｕｊ号、同Ｊ、／ｒ４．Ｉ弘ぶ号、同３
゜３１２．１１３号、英国特許ｒｔｉ　、ψ／４’号、
同／、０３３．／Ｉヂ号、同／　、００１．７１す号、
特公昭≠−−２１．ＩＩＩｊ号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル糸上ツマ−の堆−（ホモ）ｉたは共重合体を
グラフトさせ友ものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマー九とえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロギシアルキルメタアクリレート等のｉｉ
会体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの別は米
国特許コ、７ぶＪ、４コ！号、同コ。

７３／　、７４７号、同コ、Ｐｊｊ　、ｔｌｕ号などに
記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば
西独特許出願（ＯＬＳ　）コ、Ｊ／２．７０７号、米国
特許３．６コ０．７１／号、同３゜１７り、２０！号、
特公昭ダｊ−７１ｔＩ号に記載のものである。

本発明の感光材料は無機または有機の硬膜剤を官有する
ことができる。また、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、および接着防止など種々の目的で種々の
公知の界面活性剤を含んでもよい。

不発ｄＡＫ於てビニール化合物（エチレン性不飽和化合
物）は常温で液体又は固体の附加重合性の化合物又はそ
れ等の混合物を使用する。此の様な化合物としては、ア
クリルアミド、アクリルニトリル、Ｎ−ヒドロキシメチ
ルアクリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチ
ルアクリルアミド、メタアクリル酸、アクリル酸、アク
リル酸カル７ウム、アクリル酸アルミニウム、アクリル
酸ナトリウム、メタアクリルアミド、メタアクリル酸メ
チル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、−一アク
リルアミドーコーメチルプロパンスルホン鍍、ビニルピ
ロリド／、コービニルピリジン、弘−ビニルピリジン、
λ−メチルーＮ−ビニルイミダゾール、ビニルベンゼン
スルホン酸カリウム、ビニールカルバゾール等がある。

本発明に於ては二つ以上のビニール基を有する化合物が
特に好都合で′ｈ、ｂ、前記の様なビニール基−個を有
する化合物と併用するか、あるいは此の様な複数個のビ
ニール基を有する化合物単独で使用する。此の様な化合
物の例としてはＮ、Ｎ／−メチレンビスアクリルアミド
、エチレングリコールジメタアクリレート、ジエチレン
グリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
アクリレート、ジビニルエーテル、シヒニルベンゼンビ
スフェノールーＡ−ジメタアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、インタエリスリトールテ
トラアクリレート、ビスオキシエチレン化ビスフェノー
ル−Ａ−ジアクリレート、ジペンタエリスリトールへキ
サアクリレートあるいはウレタン基を含有する不飽和檗
量体例えばジー（ａ′−メリ′ タクリロキシエチル）−コ、≠−トリレン隼ウレタン、
ジー（コ′−アクリロキシエチル）トリメチレンジウレ
タンのようなジオールモノ（メタ）アクリレートとジイ
ソシアネートとの反応生成物。

本発明に於ては水溶性のビニール化合物を用いても良く
、ま死神水溶性のビニール化合物を乳液としてまた適当
な溶媒に溶解して添加する事により電合を行わせること
も出来る。乳化は常法に従って界面活性剤及び／又は高
分子化合物の存在下で適当な攪拌装置によって行うこと
が出来る。

本発明においては上記のビニール化合物をハロゲン化銀
乳剤層に添加することができる。このビニール化合物を
含有する重合性層の結合剤は水又はアルカリ水溶液に可
溶であるか、少くとも膨潤しつる天然高分子または合成
高分子を使用する。

そのような天然高分子の例として、ノ飄ロゲン化銀乳剤
の結合剤と同じく、ゼラチン、ゼラチン紡導体及びゼラ
チン・グラフトポリマーなどのゼラチン類、澱粉、デキ
ストラン等の多糖類、セルロース誘導体、シェラツクな
どがあり、合成高分子としては、アクリル酸又はメタク
リル酸の単独又は共重合体、マレイン酸、イタコ／１１
１％　ビニル安、１、香酸の共重合体などの遊離カルボ
キシ基含有ポリマー、スチレンスルホン酸ナトリウム共
重合体などのスルホン酸基含有ポリマー、無水マレイン
酸無水イタコン酸共重合体などの無水カルボン酸基含有
ポリマー、フェノールホルマリン樹脂及びクレゾールホ
ルマリン樹脂などのノボラック樹脂、ポリヒドロキシス
チレン、ポリビニルアルコール及びビニルアルコール共
重合体などのヒドロキシ基含有ポリマー、ポリアクリル
アンド及びアクリルアミド共重合体などのアミド基含有
ポリマー、スチレンスルホアミド共重合体などのスルホ
ンアミド基含有ポリマー、ポリビニルピロリドン及びビ
ニルピロリドン共重合体、共重合ナイロン、メトキシメ
チル化ナイロン、ポリアルキレンゲ、リコールなどがあ
る。

上記の重合性層に色材を添加しても良い。

色１才は、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄などの金！Ａ
酸化物、カーボンブラック、フタロシアニン系−料、ア
ゾ系−料などの側斜や、ローダミンな？どのキサンテン
染料、クリスクルバイオレットなどのトリフェニルメタ
ン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、アゾ染料
、アントラキノン染料などの染料を使用する。染料又は
拳料は、溶解・乳化・分散など常法に従って添加するこ
とが出来る。

重せ注層には可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては
ジメチル７タレート、ジエチルフタレート、ジブチル７
タレート、ジイソブチル７タレート、ジオクチルフタレ
ート、オクチルカプリルフタノート、ジシクロへキシル
フタレート、ジトリデシル７タレート、ブチルベンジル
フタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリールフタ
レートなどの７タル酸エステル類、ジメチルグリコール
７タレート、エチル７タリルエチルクリコール、メチル
フタリルグリコール、ブチルフタリルブチルクリコール
、トリエチレングリコールシカプリル酸エステルナトの
クリコールエステル類、トリクレジル７オス７エート、
トリフェニルフォスフェートなどの燐酸エステル類、ジ
インヅチルアジハート、ジオクチルアジに−ト、ジメチ
ルセバケート、ジブチルセパケート、ジイソブチル７タ
レートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、フェノｔｌｌ
　）ジエチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウ
リル酸ブチルなどがある。

重合性色材層にはさらに塗布性などの目的で檀々の公知
の界面活性剤を添加してもよい、上記のハロゲン化銀セ
ンサー型重合性感光材料を現像（ハロゲン化銀の還元反
応およびビニル化合物の重合反応）する際には、以下に
述べる歌合開始剤を使用する。重合開始剤は感材の塗膜
に含有されても、現像液に含有されても良い。しかし本
発明の目的達成には現像液に含有された方が好ましい。

また現像方法は現像液に感材を浸漬してもまた加熱のみ
によっても良い。

本発明においては重合−始剤として下記の様なものが用
いられる。重合開始剤は単独で用いられてもよく、また
コ種以上を併用しても良い。

本発明においては重合開始剤としてはレゾルクンおよび
その誘導体、ナフトールおよびその誘導体、ピラゾロン
化合物、ヒドラジン化合物、カテコールおよびその誘導
体、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン
、アル中ルフェノール等の下記の特許に記載されている
ものはいずれも用いることができる。（％公昭ａｔ−ｉ
ｔｉａ２号、同！０−１０ダＩＩ号、同ｌｌｌ−３０３
３を号、同憂４−，２／ＶＪＪ号、同憂７−／Ｉ！ｔｊ
号、同弘４−＃ｊｌ１号、開−７−／＄４７７号、同１
１７−／４ｃ４４１号、同４／Ｌ７−／４４４２号、同
＄７−／−４ＪＩ号、同憂７−コ０７参１号、同弘２−
／Ｉｔり号、同憂ター／１７０号、開−デー４ｃ１７４
２号及び同＃デーｉｏぶデフ号）。

また下記一般式で表わされるフェノール化合物を用いる
こともできる。

一般式 （１） 式中、ｋＬｌはアルキル基又は置換アルキル基を表わし
、Ｒ２及びＲ１は各々水素、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アＩＪ−ル基、アラルキル基又は
ノ・ロゲ／原子を表わし、Ｂ３及びＲ１は各々水素、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基、チオアルキル基又は
ノーロゲン原子を表わす。

［１４）　　　　　　　（ｎｕ） Ｒ１ＡＲ１ （ｍＶ） ＣＶ） Ｈ 式中、Ａは酸素原子または硫黄原子をあられしｋＬｌは
アルキル基、置換アルキル基、アリール基置換アリール
基又はアラルキル基を表わし、ｋＬ２及びｋＬ２は各々
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基
、チオアルキル基、アリール基、置換アリール基ｔｆＩ
−はハロゲン原子を表わし、Ｒ８はアリール基、置換ア
リール基又はアラルキル基を表わし、Ｘは、−ＣＨ，−
１ＣＨ。

ＣＨ３０Ｈ３ ＣＩ（３ 一〇−を表わし１、ｎは／からダの整数を（ＯＨ２）。

ＯＯＨ 表わす。

Ｏｌｌ　　　　　　　　　　　Ｒ３ 〔１〕　　　　　　　　〔■〕 式中、几４、Ｂ２、凡１、Ｒ４は各々水素、ハロゲン原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルコキシ基、チオアルキル基又はシアノ基
を表わし、凡１、ル２、ｋＬ３、ｋＬ４の内少くとも１
つはハロゲン原子を表わす。

フェノール化合物の具体例としては下記の様なものがあ
る。

（ＣＨ３）　３Ｃ ＣＨ３ ２Ｈｊ ＣＨ３ α ＣＨ３０ ＣＨ３（Ｊ Ｈ０ ＣＨｓ ＣＨ３０ ＣＨ３ （ｎ）Ｃ４Ｈ，８ ＣＨ３０ Ｃ）（３０ ０Ｈ３（Ｊ Ｃ００）（ ＯＣＨＯＣＨ３ α　　　　α α　　　α α ノ Ｃｔ　　　　　α Ｉ 〆に本発明方法において亜硫酸イオンが系内に存在する
と、ビニール化合物の重合が促進される。

亜硫酸イオンは例えばアルカリ金属又はアンモニウムの
亜硫＃を塩、重亜硫酸塩の如く亜硫酸イオンを型切から
有している化合物として、加えられても良いし、アルカ
リ金属又はアンモニウムのピロ亜４Ｉ＆酸塩、又は重亜
硫酸塩とフォルムアルデヒド又はグリオキザールの如き
アルデヒドとの附加物の如く、水溶液中で分解して亜硫
酸イオンを発生する物質として加えられても良い。亜硫
酸イオンの適当な添加量は、使用するフェノール化合物
、ビニル七ツマ−の種類および量、および系の９Ｈ等で
変化するのが、反応系／ｌ当ｐｏ　、ｏｏコモル以上、
特にｏ、ｏｉモル以上が有効である。

亜硫酸の作用機構は明らかではないが、酸素に依る重合
の阻害作用を防止して居ると考えるのが妥当であろうと
思われる。

少量の通常の写真現儂薬を併用するか父は通′ポの写真
ｉ（１薬で前浴することによって重合反応を促進するこ
とができる。

−ＮＨ２又は−ＮＨＫ、但し、ここでｎはｌ以Ｆの整数
を表わし、凡は総炭素数参以下のアルキル基、ヒドロア
ルキル基、アルコキシアルキル基およびアルキルスルホ
ンアミドアルキル基から選ばれた基又はアリール基を表
わす。）で示される様な構造を有する化合物やｌ−アリ
ール−３−オクソピラゾリジン類、又はｌ−アリール−
３−イミノピラゾリジン類があけられる。これらの通常
の写真現偉薬はそれ自身では重合を起す作用がなくても
重合開始の作用のある還元剤の現像作用を促進すること
によって、重合反応を促進することができる。

本反応は一般にアルカリ性で良く進行するが最も適当な
ｐＨはハロゲン化銀、フェノール化合物及び媒体高分子
化合物のａｌ＠、濃度及び反応温度によって異υ、ｐＨ
約１以上で反応は可能であり、２以上が特に都合が良い
。

反応の停止は系を酸性（例えばｐＨを！以下）にする事
、冷却、写真用足清液に依るハロゲン化−の＃解、又は
重合禁止剤の系への添加に依って容易に行われるが、重
合性層を溶解しうる処理液（エツチング液）に浸漬し、
未重合部を溶出することに依っても停止することができ
る。

本発明を用いて作られる写真感光材料においてビニル化
合物と色材を含む重合性色材層、ハロゲン化銀写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性め支持体に塗布される。可
撓性支持体としそ有用なものは、硝酸セルロース、酢酸
セルロ−ス、酢酸酪酸竜ルロース、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート郷Ω半合成を九は合成高分子から成るフィルム、
バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブチ／共重合体
）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体は
染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒
色にし、でもよい。これらの支持体の表面は重合性層と
の接着をよくす名ために下塗処理される。支持体表面は
Ｆ塗処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射、火
焔処理等を施してもよい。

本発明に使用される親水性表面を有する金属は、アルミ
ニウム（アルミニウム合金も含む。）、亜鉛、鉄、銅な
どのような金属が適当でありこれらの金属は紙もしくは
プラスチックフィルム上にラミネートまたけ蒸着され九
複合支持体を形成してもよく、それ自身支持体となって
いてもよい。

これらの支持体のうち、アルミニウム板、特公昭４４１
−１１３２７号公報に記されているポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にアルミニウム７−トが結合され九
複合体シートなどが好ましい。

これらの支持体は親水性表面をうる丸めに必要により表
面処理または親水層を設けるなどの処理が施される。親
水化処理にｉｌｔ種々のものがある。

金属、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カ
リウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。また、米国特許第コ、７／≠、０４ぶ号明細書に記載
されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水
溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、米国特許第Ｊ。

Ｉｆｌ　、弘４１号明細書に記載されているようにアル
ミニウム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪
＃Ｉ塩の水溶液に浸漬処理し九ものも好適に使用される
。上記陽極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸
、硼酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミノ酸等
の有機ｗ１ま九はこれらの塩の水酊液又は非水溶液の単
独又は二種以上を組み合わせた溶液中で、特に好ましく
は、燐酸、硫酸１＋はこれらの混合物の水溶液中でアル
ミニウム板に電流を流すことにより実施される。また、
米国特許第Ｊ　、１１１　、ｔＡＪ号明細誉に記載され
ているようなシリケート電着も有効でろる。−に、英国
特許第ｉ、２ｏｒ、Ｌｉ号明細書に記載されているよう
に、アルオニウム板を１４１１１！電鱗液中で交流で電
解し、ついで硫酸電解液中で陽極酸化したアルミニウム
板も好ましい。また、上記の如き行程で陽極酸化された
アルミニウム板に、亜鉛などの金属の水溶性塩を含むセ
ルロース糸樹脂の１ｍリノーを設けることは、印刷時の
スカムを防止する上で、好ましい。

本発明に於ては写真−儂を得るために使用できる電磁波
又は粒子線としては、通常の写真乳剤が感光するあらゆ
る電磁波又は粒子線が利用ｑｔｔｔｅである。即ち可視
光線、紫外線、／、！μ以下の赤外線、ＸＩＩｊｌ、ガ
ンマ線及び電子線、アルフエ線の如き粒子線が適用でき
る。特に通常の方法すなわち、タングステン電灯、螢光
灯、水銀灯、キセノン、アーク灯、炭素アーク灯、キセ
ノンフラッシュ灯、ハロゲンランプ、発光ダイオード、
陰極線管フライングスポット、グローチューブなどの放
−管、アルゴンレーザー等のレーザー光など公知の多種
の光源全いずれでも用いることができる。

露光時間は１７１０００秒から１０秒の露光時間はもち
ろん、１７１０００秒より短い霧光、たとえばキセノン
閃光灯や陰極線管やレーザー光を用いた／／１０’〜／
／１０’秒の露光を用いることもできるし、ｊ０秒より
長い露光を用いることもできる。必要に応じて色フィル
ターで露光に用いられる光の分光組成を調節することが
できる。

実施例　１ ベンジルメタクリレート−メタクリル酸共重合体（ｔｏ
　：λｏ）ｏ、ｒｙ、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート０．Ｉｆｌおよびｐ−メトキ７フェノール０．
０／ｆをメチルエチルケトンｌ≠ｆ１エチレ／グリコー
ル七ツメチルエーテルアセテートｉｐｙおよびシクロへ
中サノンＩｆに溶解し、ミクロリスブラックＣＡ（カー
メン）０．１ｌを添加し九のち、小型分散機で分散し、
下塗りポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布し
、膜厚コμの重合層を得九。

ｔｊモル−の塩化銀、７１モル−の臭化銀からなるハロ
ゲン化銀をゼラチンを用いて調整し、通常の方法で硫賀
増感、金増感し友。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．
コＯμｍであった。増感色素としてｓｊｏｗμに感光極
大を有するメロ／ｒニア色素を加え適当な安定剤、界面
活性前Ｊ　’ｒ、　ＪＪａえ（に表／に示し走化合物を
添加し、その後で硬膜剤としてゼラチン１００ｇ当り約
０．ｊｐのλ。

ゲージイソシアン酸トリレンを加え友感光液を７ｍ２当
り０．Ｊｆの銀と０．Ｊｌのゼラチンを含む様に、上記
の重合層の上に塗布して、塗膜試料を作製し九。

この試料を段差０．／ｊ（ΔｌｏｇＥ）の階段ウェッジ
に密着せしめ、コＯｏルックスの白色タングステン光（
コｌ孟ｏＫ）で１秒間露光してから、赤色の安全光の下
で下記の現像液に、＋ｏ″ｃで３０秒間浸漬した。

現像後、Ｆ記のエツチング液に２０秒間浸漬した。

充分に水洗し、ハロゲン化銀乳剤層および未露光部（未
重合Ｓ）の重曾層を溶出し、黒色の重合体画像を得た。

表／ 肴　ハロゲン化銀１モル当り。

実施例　２ 特開昭弘ｔ−３３２ｉｉ号の方法により機械的に砂目立
てされた２Ｓ材アルミニウム板をｕｏｌｌｃに保たれた
コチの水酸化す）　ＩＪウム水溶液に７分間浸漬し表面
の一部を腐蝕し九。水洗後、硫酸−クロム酸混液に約１
分間浸漬して純アルミニウムの表面を露呈し友。Ｊｏ　
　ｏｃに保九れたコ０％（ｊｉ［Ｋ？ｌｌｔ　Ｌ、［ｆ
ｉｔ圧／、ｊＶ、電ｆｉ’＆１−ｊＡ／ｄ　ｍ　２の条
件下で２分間陽極酸化処理を行った後、水洗、乾燥した
。

次に、アルコール可溶性ナイロン（東しアミランＣＭ−
１０００）０．１９．ジ（ンタエリスリトールへキサア
クリレートｏ、ｒｙ、ニトロセルロース０．／９．ｐ−
メトキシフェノール０．０７ｆをメタノールコＯｙ１シ
クロヘキサノン！Ｖに６１９１　Ｌ、上記のアルミニウ
ム板に塗布した。

乾燥膜厚はλμであつ九。

上記の束合ノー上に実施例１と同じ感光液を７ｍ２当り
Ｏ，コ０９の銀と０．Ｊｆのゼラチンを含むように塗布
し、塗膜試料を作製した。

この試料を実施例１と同様に露光し現像しエツチングし
友。充分に水洗しハロゲン化銀乳剤層と未露光部（未重
合部）の重合層を溶出し重合体−儂を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 第参級アイン類の存在下でハロゲン化銀センサー型重合
   性感光材料を現像処理することを％黴とする重合画像形
   成方法。