JPS5817459B2 - チカンフエニル．ｎ−アルキルカルバメ−ト ノ セイホウ - Google Patents
チカンフエニル．ｎ−アルキルカルバメ−ト ノ セイホウInfo
- Publication number
- JPS5817459B2 JPS5817459B2 JP49045149A JP4514974A JPS5817459B2 JP S5817459 B2 JPS5817459 B2 JP S5817459B2 JP 49045149 A JP49045149 A JP 49045149A JP 4514974 A JP4514974 A JP 4514974A JP S5817459 B2 JPS5817459 B2 JP S5817459B2
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- JP
- Japan
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- phenyl
- general formula
- chikan
- alkyl carbamate
- ester
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D317/24—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms esterified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式■
の化合物の製造方法に関する。
（式中、Ｒ１及びＲ２け同一または人別で各々水素原子
酸いは低級アルキル基であり：Ｒけカルバモイルオキシ
基に対してオルト位にあるハロゲン原子、アルデヒド基
または式 ％式％ 同一または人別で各々酸素またはイオウである。
酸いは低級アルキル基であり：Ｒけカルバモイルオキシ
基に対してオルト位にあるハロゲン原子、アルデヒド基
または式 ％式％ 同一または人別で各々酸素またはイオウである。
）即ち、本発明によれば、
一般式
で表わされ、式中
Ｒ１とＲ２け同一または人別でそれぞれ水酸原子または
低級アルキル基を表わし、 Ｒはカルバモイルオキシ基に対してオルト位置にある・
・ロゲン原子、アルデヒド基または式で表わされ、Ｘｌ
とＸ２が同一または人別でそれぞれ酸素またけイオウ原
子である 化合物の製法であって、 一般式 で表わされ、式中Ｒが上に定義した通りである化合物を
、一般式 で表わされ、式中Ｒ１とＲ２が上に定義した通シである
化合物と塩基の存在下で反応させることからなる方法が
提供される。
低級アルキル基を表わし、 Ｒはカルバモイルオキシ基に対してオルト位置にある・
・ロゲン原子、アルデヒド基または式で表わされ、Ｘｌ
とＸ２が同一または人別でそれぞれ酸素またけイオウ原
子である 化合物の製法であって、 一般式 で表わされ、式中Ｒが上に定義した通りである化合物を
、一般式 で表わされ、式中Ｒ１とＲ２が上に定義した通シである
化合物と塩基の存在下で反応させることからなる方法が
提供される。
上記の化合物■け有用な殺虫及び殺ダニ作用を有してい
る。
る。
上記化合物の特に有用な代表例はＮ−メチルカルバミン
酸の２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル
エステルである。
酸の２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）フェニル
エステルである。
この化合物は、昆虫、家ばえ、油虫及びたとえば”とす
じばむし″に対して強力な作用を現わす。
じばむし″に対して強力な作用を現わす。
一般式Ｉの化合物であって、Ｒ１が水素であり、Ｒ２が
低級アルキル（例、メチル基）であシ、Ｒがジオキソラ
ンル、オキサチオラニルまたはジチオラニル基であるも
のは昆虫に対して好都合に使用できる（ハンガリー国特
許第１５３３０３号）。
低級アルキル（例、メチル基）であシ、Ｒがジオキソラ
ンル、オキサチオラニルまたはジチオラニル基であるも
のは昆虫に対して好都合に使用できる（ハンガリー国特
許第１５３３０３号）。
一般式Ｉのカルバミン酸エステルは、塩基触媒の存在下
でアルキルイソシアネートを使用して付加反応によシ１
工程で製造しうる（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ−ｅｍ、２８．６
５８ （１９６３）；Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ。
でアルキルイソシアネートを使用して付加反応によシ１
工程で製造しうる（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈ−ｅｍ、２８．６
５８ （１９６３）；Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ。
Ａ、４８，２００５（’１９６５）ニー・ンガリー国特
許第１５３３０３号参照）。
許第１５３３０３号参照）。
Ｎ−置換力ルバミン酸エステルの製造は、ホスゲンとの
反応によ多置換反応でも実施できるが、この反応は２工
程からなシ、適当なりロロギ酸エステｋ （ｃｈｌｏｒ
ｏｆｏｒｍ １ａｔｅ ）を生成させ、これを適当なア
ミンと反応させる（Ｍｅｔｈ 、 ｄｅｒ ｏｒｇ 。
反応によ多置換反応でも実施できるが、この反応は２工
程からなシ、適当なりロロギ酸エステｋ （ｃｈｌｏｒ
ｏｆｏｒｍ １ａｔｅ ）を生成させ、これを適当なア
ミンと反応させる（Ｍｅｔｈ 、 ｄｅｒ ｏｒｇ 。
Ｃｈｅｍ、８．１０１ （１９５２）：Ｃｈｅｍ、Ｐｈ
−ａｒｍ、Ｂｕｌｌ、１５，２０１５（１９６７）参照
）。
−ａｒｍ、Ｂｕｌｌ、１５，２０１５（１９６７）参照
）。
一般式ＩのＮ９Ｎ−ジ置換カルバミン酸エステルはＮ、
Ｎ−ジ置換カルバミン酸クロリドを使用することによっ
て１工程の置換反応で製造できる。
Ｎ−ジ置換カルバミン酸クロリドを使用することによっ
て１工程の置換反応で製造できる。
最近の文献には、主としてペプチド化学において使用さ
れているいわゆる活性カルバミン酸エステル、アルキル
ウレタンの製造について記載されている。
れているいわゆる活性カルバミン酸エステル、アルキル
ウレタンの製造について記載されている。
そのアンル化剤としての使用も述べられている（仏画特
許第８７９９２０号： ＮａｔｕｒｅＵ張、６８５（１
９５５）参照）。
許第８７９９２０号： ＮａｔｕｒｅＵ張、６８５（１
９５５）参照）。
カバミン酸アルキルエステルの代すニ、フェニルエステ
ル及びフェニルウレタンの方力、芳香環の中に電子吸引
（ｅｌｅｃｔｒｏｒｙｗｉ ｔｈｄｒａｗｉｎｇ）置換
基を導入することによりその活性を相当に高めることが
できるので、より有利に使用できるということも公知で
ある。
ル及びフェニルウレタンの方力、芳香環の中に電子吸引
（ｅｌｅｃｔｒｏｒｙｗｉ ｔｈｄｒａｗｉｎｇ）置換
基を導入することによりその活性を相当に高めることが
できるので、より有利に使用できるということも公知で
ある。
特に、・・ロゲノ、カルバモイル及びニトロ置換基を使
用するのが好ましい（ＴｈｅＰｅｐｔｉｄｅｓ Ｉ、
９８ （１９６５） ；Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ。
用するのが好ましい（ＴｈｅＰｅｐｔｉｄｅｓ Ｉ、
９８ （１９６５） ；Ｈｅ１ｖ、Ｃｈｉｍ。
Ａ、４６．１６０（１９６３）参照）。
一般式■の化合物は上記の活性カルバミン酸フェニルエ
ステルの使用によ、９１工程置換反応による新規方法で
製造でき、こうして純粋かつ均質な生成物が得られるこ
とが判明した。
ステルの使用によ、９１工程置換反応による新規方法で
製造でき、こうして純粋かつ均質な生成物が得られるこ
とが判明した。
一般式■の化合物、すなわち活性カルバミン酸ペンタク
ロロフェニルエステル（式中、Ｒ１及びＲ２Ｈ同一でも
異なっていてもよく、各々水素または炭素数１−４の低
級アルキル基である）はアンル化剤として使用されてい
る。
ロロフェニルエステル（式中、Ｒ１及びＲ２Ｈ同一でも
異なっていてもよく、各々水素または炭素数１−４の低
級アルキル基である）はアンル化剤として使用されてい
る。
この反応は活性カルバミン酸ペンタクロロフェニルエス
テルに基づいて計算した必要モル量より少し過剰の塩基
の存在下で溶剤中で行なうのが好ましい。
テルに基づいて計算した必要モル量より少し過剰の塩基
の存在下で溶剤中で行なうのが好ましい。
塩基としては、無機塩基、第３級アミン、好ましくはト
リエチルアミンまたはピリジンを使用しうる。
リエチルアミンまたはピリジンを使用しうる。
反応は、出発物質（塩基も含めて）の２種を溶解し、生
成化合物は不溶であるが、或いはへキサンでの沈澱処理
後または分別結晶化後に他の成分が汚染物として沈澱し
ない程度にしか可溶でなし有機溶剤の中で実施するのが
好ましし。
成化合物は不溶であるが、或いはへキサンでの沈澱処理
後または分別結晶化後に他の成分が汚染物として沈澱し
ない程度にしか可溶でなし有機溶剤の中で実施するのが
好ましし。
芳香族炭化水素Ｃ例、トルエン）、低級ケトンもしくけ
エステル（例、アセトン、酢酸エチル）エーテル（例、
ジオキサン）、または塩素化溶剤Ｃ例、クロロホルム）
を使用するのが好ましい。
エステル（例、アセトン、酢酸エチル）エーテル（例、
ジオキサン）、または塩素化溶剤Ｃ例、クロロホルム）
を使用するのが好ましい。
有機塩基を使用する場合には、反応生成物の精製は必要
に応じて水性懸濁処理によっても実施できる。
に応じて水性懸濁処理によっても実施できる。
一般式■の化合物、すなわち活性Ｎ−置換カルバミン酸
ペンタクロロフェニルエステルは文献に記載された方法
によって調製できる（ Ｌ ｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、Ｃｈ
ｅｍ・５６２、２１９、２０７ （１９４９）；Ｊ、Ｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ２８、６５８ （１９６３）参照）
。
ペンタクロロフェニルエステルは文献に記載された方法
によって調製できる（ Ｌ ｉｅｂｉｇｓＡｎｎ、Ｃｈ
ｅｍ・５６２、２１９、２０７ （１９４９）；Ｊ、Ｏ
ｒｇ、Ｃｈｅｍ、 ２８、６５８ （１９６３）参照）
。
一般式■の出発物質は適当な芳香族アルデヒドのアセタ
ール化またはメルカプタール化によって調製される。
ール化またはメルカプタール化によって調製される。
本発明のさらに詳細を実施例に述べるが、本発明の範囲
は実施例に限定されない。
は実施例に限定されない。
実施例 １
２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−フェノール
６．７５ｆ（０，０４０５モル）を無水トルエン３０ｒ
ｎｌに溶かし、この混合物にＮ−メチル−カルバミン酸
ペンタクロロフェニルエステル１３？（０，０４モル）
を室温下で攪拌しながら加え、さらにトリエチルアミン
６ｍ／（０，０４２モル）を攪拌下で加える。
６．７５ｆ（０，０４０５モル）を無水トルエン３０ｒ
ｎｌに溶かし、この混合物にＮ−メチル−カルバミン酸
ペンタクロロフェニルエステル１３？（０，０４モル）
を室温下で攪拌しながら加え、さらにトリエチルアミン
６ｍ／（０，０４２モル）を攪拌下で加える。
トリエチルアミンの添加中に３−４℃の温度上昇が認め
られることがある。
られることがある。
この混合物を、透明な溶液が得られるまで、２５−３０
℃で２時間程攪拌する。
℃で２時間程攪拌する。
未反応の出発物質（活性エステル）を口過除去し、その
後溶液をＯ−２℃に冷却して結晶化させる。
後溶液をＯ−２℃に冷却して結晶化させる。
沈澱した結晶を口過し、−５な匹し０℃の冷た（ハ）無
水アルコールで洗浄する。
水アルコールで洗浄する。
生成物：２−（’１．３−）ｉｔキソラン−２−イル）
−フェニル、Ｎ−メチル力ルバメー） ６．７−７．０
、＠ （７５−８０係）。
−フェニル、Ｎ−メチル力ルバメー） ６．７−７．０
、＠ （７５−８０係）。
融点１１３−１１６℃。
実施例 ２
サリチルアルデヒド３．１ｐ（０，０２５４モル）を無
水トルエン３０ｉ／に溶かし、Ｎ−メチルカルバミン酸
ペンタクロロフェニルエステルｓ、ｉ、＠（０，０２５
モル）を室温で攪拌しながら加え、その後トリエチルア
ミン２．６ｆ（０，０２５７モル）をこの混合物に攪拌
しながら加える、トリエチルアミンの添加中に、約２−
５℃の温度上昇が認められることがある。
水トルエン３０ｉ／に溶かし、Ｎ−メチルカルバミン酸
ペンタクロロフェニルエステルｓ、ｉ、＠（０，０２５
モル）を室温で攪拌しながら加え、その後トリエチルア
ミン２．６ｆ（０，０２５７モル）をこの混合物に攪拌
しながら加える、トリエチルアミンの添加中に、約２−
５℃の温度上昇が認められることがある。
反応混合物を２５−３０℃で２時間攪拌すると、約１時
間後に反応混合物は透明になる。
間後に反応混合物は透明になる。
未反応の活性エステルを口過除去し、口液からトルエン
を除去し、残渣の油状物質を３倍量のジイソプロピルエ
ーテルから再結晶させる。
を除去し、残渣の油状物質を３倍量のジイソプロピルエ
ーテルから再結晶させる。
２−メチルカルバモイル−ベンズアルデヒド２．８ノ（
７３係）が得られる。
７３係）が得られる。
融点１２８−１３２℃。実施例 ３
０−クロロフェノール６．４３．＠（０，０５モル）を
室温で無水トルエン４０ｍ１に溶かし、Ｎ−メチルカル
バミン酸ペンタクロロフェニルエステル１６．１．＠（
”０．０４９７モル）を室温で攪拌しながら添加し、そ
の後トリエチルアミン５．０５ｐ（０，０５モル）をこ
の懸濁液に２０−２５℃で攪拌しながら添加する。
室温で無水トルエン４０ｍ１に溶かし、Ｎ−メチルカル
バミン酸ペンタクロロフェニルエステル１６．１．＠（
”０．０４９７モル）を室温で攪拌しながら添加し、そ
の後トリエチルアミン５．０５ｐ（０，０５モル）をこ
の懸濁液に２０−２５℃で攪拌しながら添加する。
反応混合物を２５−３０℃で２時間攪拌し、未反応のエ
ステルを口過除去し、反応混合物をＯ−２℃に冷却して
結晶化させる。
ステルを口過除去し、反応混合物をＯ−２℃に冷却して
結晶化させる。
沈澱した結晶を口過し、冷たい無水トルエンで洗浄する
。
。
得られた生成物は２−クロロフェニル・Ｎ−メチルカル
バメー）６．５．＠（６９係）である。
バメー）６．５．＠（６９係）である。
融点９０−９４℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされ、式中 Ｒ１とＲ２は同一または人別でそれぞれ水素原子または
低級アルキル基を表ワシ、 Ｒけカルバモイルオキシ基に対してオル）位ｆｔにある
ハロゲン原子、アルデヒド基または式で表わされ、Ｘｌ
とＸ２が同一まだは人別でそれぞれ酸素またはイオウ原
子である 化合物の製法であって、 一般式 で表わされ、式中Ｒが上に定義した通シである化合物を
、一般式 で表わされ、式中Ｒ１とＲ２が上に定義した通シである
化合物と塩基の存在下で反応させることからなる方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HUCI1367A HU167249B (ja) | 1973-04-24 | 1973-04-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5046640A JPS5046640A (ja) | 1975-04-25 |
| JPS5817459B2 true JPS5817459B2 (ja) | 1983-04-07 |
Family
ID=10994475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49045149A Expired JPS5817459B2 (ja) | 1973-04-24 | 1974-04-23 | チカンフエニル．ｎ−アルキルカルバメ−ト ノ セイホウ |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5817459B2 (ja) |
| DD (1) | DD113216A1 (ja) |
| ES (1) | ES425868A1 (ja) |
| FR (1) | FR2227263B1 (ja) |
| GB (1) | GB1460057A (ja) |
| HU (1) | HU167249B (ja) |
| NO (1) | NO741450A (ja) |
| YU (1) | YU114274A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU184063B (en) * | 1979-11-08 | 1984-06-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing carbamoic-acid-phenyl-ester derivatives |
| GB8402995D0 (en) * | 1984-02-04 | 1984-03-07 | Bp Chem Int Ltd | Transesterification process |
-
1973
- 1973-04-24 HU HUCI1367A patent/HU167249B/hu unknown
-
1974
- 1974-04-22 FR FR7413889A patent/FR2227263B1/fr not_active Expired
- 1974-04-23 GB GB1774874A patent/GB1460057A/en not_active Expired
- 1974-04-23 JP JP49045149A patent/JPS5817459B2/ja not_active Expired
- 1974-04-23 ES ES425868A patent/ES425868A1/es not_active Expired
- 1974-04-23 DD DD178075A patent/DD113216A1/xx unknown
- 1974-04-23 YU YU01142/74A patent/YU114274A/xx unknown
- 1974-04-23 NO NO741450A patent/NO741450A/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES425868A1 (es) | 1976-06-01 |
| DD113216A1 (ja) | 1975-05-20 |
| JPS5046640A (ja) | 1975-04-25 |
| GB1460057A (en) | 1976-12-31 |
| NO741450A (no) | 1974-10-25 |
| HU167249B (ja) | 1975-09-27 |
| FR2227263A1 (ja) | 1974-11-22 |
| FR2227263B1 (ja) | 1978-06-02 |
| YU114274A (en) | 1982-02-25 |
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