JPS5817200A - 液体漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体状の漂白組成物、特に１組成物中では安定
であるけれども、とりわけ低温で組成物を水で稀釈する
際に活性化されて過酸化水素を発生する過酸化水素前駆
物質”を含有する液体洗浄剤組成物に＠する。

水性液体洗浄剤中では漂白剤が不安定であるために、過
ホウ酸塩等の漂白剤を含有する洗浄剤組成物は通常粉末
状で利用し得るのみである。このような粉末生成物は、
例えば洗濯作業の洗滌サイクルに添加され九ときに、水
に分散し難く且つ効果的に溶解しにくく、又どんな場合
でもむのような粉末生成物は、比較的高い洗滌温度で用
いられ九ときだけに、通常効果的に織物を漂白するのみ
である。

従って、使用前に貯蔵されている間は安定であるが、例
えば洗濯作業の洗滌サイクルに加えられｆＦ−際に、組
成物を水で稀釈する際に低温で織物を漂白するような漂
白剤を含有する液体の洗浄剤組成物の必要性が存在する
。

洗浄活性化合物を必ずしも含有しない漂白用途用の類似
の組成物の必要性も存在すること祉明らかである。

ドイツ４Ｉ軒出願第２，６８７，６２３号には、ｏ、〜
ｏ。

のアルカノール、界面活性剤及びビルＩ−を重布する液
状の洗浄り９　　＝ング組成物（ｄｅｔ＠ｒｇ＠ｎｔｍ
ａｄ　ｃｌｅａａｌｍｇ　ｃｏｍｐｏｓｌｔｌｏｎ）と
、仁の組成物に加えられｌｌ−１１に空気の存在下でア
ルコールの酸化を接触して過酸化水素を形成する能力の
あるタブレット状のアルコール　オキシダーゼとを提供
することが提案された。アルコール　オキシダーゼはＯ
ｍｎｄｌｄａ　ｂｏｉｄｌａｌｌ及びに１ｏｅｃｋ＠ｒ
ａ　ｓｐ等のイースト又はＢａｓｉｄｌｏｍｙｃ＠ｔｕ
ｓから得られる。

又、英！！４１＃ｖ１１１１．ｚ２ｓ、ｎｓ号ｑＨ書＜
Ｂ、洗浄性物質、♂ルＩ−塩及び過酸化水素前駆物質と
してグルコースとグルコース　オキシダーゼとの混合物
から成る乾燥粉末洗浄剤組成物が開示されている。

特別Ｋ１１ｌｌされ九アルコール　オキシダーぜとアル
コールとを混合することによって液体状の過酸化水素前
駆物質を含有する漂白組成物が製造され得、しかしてこ
の組成物は、水で稀釈する際に過酸化水素を生じ漂白組
成物となることが、今↑見出され喪。

従って、本発明は、液体漂白組成物において、（ａ）　
　酵素としての０１〜０４アルカノール　オキシダーゼ
と （ｂ）　　＆質としてのＣ３〜０．アルカノールとから
成る過酸化水素前駆物質（ゾレヵーサ）を含有し：ｆＩ
−だし、組成物が水で稀釈され、！１ｔでは、過酸化水
素を形成すべき組成物中では酵素と基質とが実質的に相
互に作用し得す、かつ組成物はアルカノール　オキシダ
−４２単位にっ１１１位未満のカタラーゼを含有し、そ
して１００倍容量の水で稀釈した際の組成物が７．６〜
１１のｐＨ＊を示すことを特徴とする液体漂白組成物を
提供する。

又、本発明は（１）洗浄活性化合物；　（ＩＸｍ）酵素
としての０１〜０４アルカノール　オキシダーぜと、（
ｂ）基質としての０１〜０．アルカノールとから成る過
酸化水素前駆物質とを含有し、組成物が水で稀釈される
までは、過酸化水素を形成すべき組成物中では酵素と基
質とが実質的に作用し得す、かつ、組成物はアルカノー
ル　オキシダーゼ２単位当り１単位未満のカタラーゼを
含有し、１００倍容量の水で稀釈し九際の組成物は７．
５〜１１のｐＨ値を示すことを特倣とする液体洗浄漂白
組成物を４提供する。

過酸化水素前駆物質は必ずしも洗浄活性化合物を含有す
る必要はないけれども、本発明の好ましい異体例は、と
）わけ過酸化水嵩前駆物質を含む液体の洗浄漂白組成物
であり、洗浄活性化合物の濃度が充分に高く、使用前に
組成物が貯蔵される間に酵素と基質の実質的な相互作用
を妨げる。従って、この好ましい具体例によって夏に本
発明を説明するけれども、本発明が、洗浄活性化合物を
含む組成物に＠定されないことが充分理解されるべきで
ある。

洗浄活性化合物 本発明の洗浄剤組成物に用いるのに適する洗浄活性化合
物は、特性上ノン−ソープ陰イオン性（ｎｏｗ　−５ｏ
ａｐ　ａｎｉｏａｌｃ　）又はノン−ソープ非イオン性
又はノン−ソープ陽イオン性又はノンーソープ両性又は
ノン−ソープ双極イオン性（ｎｏｎ　−ｓｏａｐｚｗｌ
ｔｔｅｒｉｏｎｌｃ）のものでありうる０代表的なノン
−ソープ陰イオン性洗浄−活性化合物は水溶性塩、特に
分子構造中に約８〜約２２個の炭素原子好ましくは１２
個〜１４４１１の炭素原子からなる直鎖を含むアルキル
基と硫酸基又は硫酸エステル基とを有する有機硫酸反応
生成物（ｏｒｇａｎｌｃ　ｍｕｌｐｂｕｒｉｃｒ＠ａｃ
ｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩を包含す
ル、（用ｌｌ１１アルキル”にはアシル基のアル中ル部
分も含まれる）、＝用できるノンーソープ洗浄剤からな
る群の例は、アルキル硫酸ナトリウム及びアルキル硫酸
カリウム、特に獣脂又はヤし−のグリセリンＰを還元す
ること、によって製造される高級アルコール（０，〜０
８．炭素原子）を硫酸処理して得られる硫酸塩とアルキ
ル基が直鎖配置又は分子鎖配置の約９〜約１１個の炭素
原子を含むアルキルベンぜンスルホン酸ナトリウム及ヒ
アルキルベンゼンスルホン酸カリウムである。

他のノン−ソープ陰イオン性洗浄−活性化合物は、アル
キルグリセリンエーテルスルホン酸ナトリウム、特に獣
脂及びやし油から誘導されたこれらのエーテル又は高級
アルコール；やし油脂肪酸モノダリセリツドスルホｙａ
ナトリウム及び−酸ナトリウム；１分子当りエチレンオ
キシドの約１単位〜約１０単位を含むアルキル　フェノ
ールエチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム基又ｉ
カリウム塩を包含する。この場合アルキル基は８〜１１
個の炭素原子を含む、′ その他の有用なノンーンー！陰イオン性洗浄−活性化合
物は、エステル基中に６〜２０個の炭素原子を含む−−
スルホン化脂肪酸エステルの水溶性塩；アシル基中に２
〜９個の炭素原子とアルカン部分に９〜２３個の炭素原
子とを含む２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン
酸の水ｆｌｊ性ｔｌｉ：アルキル基中に１０〜２０１ｍ
の炭素原子と１〜３０モルのエチレンオキシドとを含む
アル中身エーテル硫酸塩：１１！〜２４個の炭素原子を
含むオレフィンスルホ／酸の水溶性塩；及びアルキル基
中に１〜ｍ儂の炭素原子とアルカン部分に８〜２０個の
炭素原子を含む６−アルコキジロキシアルカンスルホン
酸塩を含む。

好ましい水溶性ノン−ノージ陰イオン性洗浄−活性化合
物は、アルキル基中に１１〜１４１１０責素厘子を含む
線状アルキルベンゼンスルホン酸塩；獣脂範８（０□〜
−）のアルキル硫酸塩；やし油範囲のアルキルメリセリ
ｙスルホン鹸塩；及びアル中ルエーテル硫酸塩（但し、
アル中ル部分は１４〜１８−の炭素原子を含み、平均の
エトオキシル化の度合は１〜６０間で変化する）を含む
。

特殊な好ましいノン−フープ陰イオン性洗浄−活性化合
物は、線状０１６〜０□アルキルペンぜンスルホン酸ナ
トリウム；０１゜〜０１．アルキルベンゼンスルホン酸
トリエタノ−ルアイン：獣脂のアルキル硫酸ナトリウム
；やし油のアルキルグリセリンエーテルスルホン鹸ナト
リウム；及び獣脂アルコールと３〜１０４ルのエチレン
オキシＰとの縮合生成物の硫酸ナトリウム塩とを含む。

任意の前述の陰イオン性洗浄−活性化合物は単独に又は
混合物として使用されうると域解すべ會である。

適切な非イオン性洗浄−活性化合物の例は、８〜ｌ＄個
の炭素原子からなる直鎖及び分枝脂肪族アルコール又は
カルーン酸とエチレンオキシドとの縮合物、例えばやし
油アルコールの１モル尚り６〜３０モルのエチレンオキ
シＰからなるやし油アルコールーエチレンオキシ）１ｓ
ｔ　合智；アルキルフェノール１モルＩＡＦ）！１Ｎ２
８モルのエチレンオキシＰとアルキル基が６〜１鵞個の
炭素原子を含むアルキルフェノールとの縮合物；エチレ
ンシア電ンとプロピレンオキシＰとの反応生成物のエチ
レンオキシドとの縮合物、この縮合物は４０〜ＳＯ重量
％の一すオキシエチレン基金含有し且つｓ、ｏｏｏ〜１
１．Ｇｏｏの分子量を有する；　Ｒ，Ｎｏの構造をもつ
第三級アミンオキシド、この場合一つの基８は８〜１８
個の炭素原子からなるアルキル基で６シ、残りの基はそ
れぞれメチル、エチル又はヒドロキシエチル基である、
例えばジメチルＰデシルアにンオキシド；　Ｒ，ＰＯの
構造を有する第３級フォスフインオキシド、この場合一
つの１凰は１０〜１８９１の炭素原子からなるアルキル
基であり、残シの基はそれぞれ１〜３個の炭素原子から
なるアルキル基又はヒドロキシアルキル基である、例え
ばジメチルドデシルフォスライ／オキシｒ；及び４ｓｏ
ｏ＠造を有するジアルキルスル小キシド、この場合基Ｒ
は１０〜１８個の炭素原子からなるアルキル基であシ、
残りの基はメチル又はエチルである、例えばメチルテト
ラデシルスルホキシドである。

適当な陽イオン性洗浄−活性化合物は８〜１８個の炭素
原子からなる脂肪族基を有するｇ４級アンモニウム塩、
例えばセチルトリメチルアンモニウムゾロ々Ｐである。

遣尚な両性洗浄−活性化合物の例は、８〜ＩＳ個の炭素
原子からなるアルキル基と陰イオン性水溶性基（ａａｌ
ｏｎｉ＠ｗａｔｅｒ　−ａｏｌｕｂｌｌｉｓｌｎｇ　ｇ
ｒｏｕｐ　）によって置換され九脂肪族基とを含む脂肪
族ｔｓ！級及び第３級アき／の酵導体、例えば３−Ｐデ
シルア建ノプロピオン酸ナトリウム、３−ドブシルア建
ノグロノ々ンスルホン酸ナトリウム及びＮ−鵞−とｒ＊
中フジドデシルＮ−メチルタウリンのナトリウム塩（５
ｏｄｉｃ＠ｍ　Ｎ　−２−１ｉｙｄｒｏｘｙｄｏｄ＠ｃ
ｙｌ　−Ｎ　−ｍ＠重−ｙ１ｔｒ虐ｕｒｓｔ・）である
。

適当な双極イオン性洗浄−活性化合物は、８〜１８側の
炭素原子からなる脂肪族基と陰イオン性水溶性基によっ
て置換され九脂肪族基とを有する脂肪族第４級アンモニ
クム化合物、スルホニウム化合物、ホスホニウム化合物
のり導体、例えば３−（Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサ
デシルアンモニウム）プロパン−１−スルホネートベタ
イン及び３−（セチルメチルホスホニウム）ヱタノスル
ホネートベタイ／である。

上記ノンーソーゾ洗浄−活性化合物のいずれかに加えて
、石ケンも任意に存在しうる０石ケンは脂肪酸の塩であ
り、且つ８〜２４ｍの炭素原子好ましくは１０〜２０個
の炭素原子を含む高級脂肪酸のナトリウム塩カリウム塩
等のアルカリ金属石ケン、これらの高級脂肪酸のアンモ
ニウム塩及びアルカノールアンモニウム塩を包含する。

やし油及び獣脂から誘導された脂肪酸混合物のす）　Ｉ
Ｊウム塩、カリウム塩、七ノエタノールアンン虐、ジエ
タノールアζノ塩及びトリエタノールアミン塩が特に有
用である。洗浄−活性化合物のその他の例は、周知の教
科書Ｓｃｈｗａｒ軸とｐａｒｒｙによる＠８ａｒｆａｃ
＠Ａｃｔｉｖ＠Ａｇ＠ｎｔｓ”第１巻と８ｃｈｗａｒｔ
ｚ　。

Ｆ＠ｒｒｙ及びｌｌ＠ｒｃｂによる＠５ｕｒｆａｃｓ　
Ａｃｔｌｖｅ　Ａｇａｎｔｓａａｄ　Ｄｏｔ・ｒｇ＠ａ
ｔｓ”第２巻に示された界面活性剤として通常使用され
る化合物である。

本発明の洗浄剤組成物に組み入れられるべき洗浄−活性
化合物の量は１〜９０重普％である。好ましい量は組成
物の５〜８０重ｔ％、最も好ましくはｌＯ〜フＯ重量Ｘ
ｔ−構成する０例えば洗濯作業に於いて使用する前に組
成物が貯＊−ｇれている間に、過酸化水素前駆物質を構
成する酵素と基質が実質的に相互作用を起し得ないこと
を保証する丸めに、使用されるべき洗浄活性化合物の量
を充分に高くすることができる。従って、この目的のた
めに、組成物は少くとも７重量％、好ましくは８〜９０
重量％の洗浄活性化合物を含むべきであり、組成物中の
使用しりろ水の置は酵素と基質とが相互に作用し得るに
は不充分である。然しなから、代案として、洗浄剤活性
化合物を充分高濃度に存在させる以外の手段を用いるこ
とによって、過酸化水素前駆物質を液体洗浄剤組成物中
で不活性な状態に保持できることを１解すべきである。

過酸化水素前駆物質 過酸化水素前駆物質は、酵素としての０．〜０４アルカ
ノールオキシダーゼと基質としての０８〜０゜アルカノ
ールとから成る。酵素は、適切な条件下では任意の０．
〜０４アルカノールと相互に作用するという点で非特異
的で６９え、又酵素は唯一の０＠〜０４アルカノール又
は２１ｓの０重〜０番アルカノールのみと相互に作用し
つるという点で特異的であ）うる。

０、〜０．アルカノールオキシダーゼは、適切な培地中
での適切な微生物の成長の副産物として都合よく得られ
る。この目的に適する黴生物嬬イーストである。

実例として、Ｈａｎｉｅａｕｌ−属の一種のイーストを
培養することくよるアルコールオキシダーゼの１ｌＩｌ
ｔ以下に説明する。然しなから、アルツールオキシダー
ゼ愈生のためにこの特別な属のイーストを用いることの
みに、本発明ｔ−限定する奄のでないことを１解される
べ自である。

炭素の唯一のソースとしてメタノールを含む下記成分を
含有する培地中で％　ＩＩＨ！ＩＪ、４０℃の温度で回
分培養してＨａｎｓｓｎｕｌａ　ｐｏｌｙｍｏｒｐｂａ
　（ＡＴＯＯ２６０１りを成長させた： 硫酸アンモニウム　　　　　　　　１．５ｆリンー二水
素カリウム　　　　　　１．（１硫酸マグネシウム、７
水和物　　　　０．２を塩化ナトリウム　　　　　　　
　　０．１　ｆ建ネラル塩溶液（痕跡の金属）　　　　
　　１．０−ビオケン　　　　　　　　　　　　　　５
μｆチアミン塩鍍塩　　　　　　　　　３００μｔメタ
ノール　　　　　　　　　　　　　Ｓｆ水　　　　　　
　　　　　　　　　　１０１００Ｏで炭素の唯一のソー
スとしてメタノールを含む下記成分を含有する培地中で
、５〜ｓ、ｓ　６ｃ維持され九ｐＨ及び４０℃の温度で
連続式培養により、Ｈａｎｓｓｎｕｌａ　ｐｏｌｙｍｏ
ｒｐｈｓ　（人ＴＯ０２１１０１りｉ成長させた： 硫酸アンモニウム　　　　　　　４．Ｏｆ燐酸二水素カ
リウム　　　　　　２．Ｏｆ硫酸！ダネシウム、７水和
物　　　　Ｏ，Ｓ　を塩化ナトリウム　　　　　　　　
　０．２ｆビオチン　　　　　　　　　　　　　Ｓμｆ
チア建ンオン塩　　　　　　　　３００μ？ミネフル塩
溶液（痕跡の金属）　　　　　１．（ｈｄメタノール　
　　　　　　　　　　２６１水　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０００ｍまで双方の培養物から得られ九
細胞を遠心分離により採取し、破壊してｐＨ７，８の１
００ｍ１Ｊ燐酸塩緩衝液中に無細胞抽出物を得九。この
無細胞抽出物中に存在するアルコールオキシダーゼを７
ａｎ１等１（よるＡｉｒ、引＜１１．　Ｏｂ＠ｍ、　３
６（１）　、　６１１員〜７Ｂ頁（１１１７２μＭのメ
タノールと１１ＳＯ＃Ｍの燐酸緩衝液（ｐＨ７，４）ト
共Ｋ、１．３５ｇ０全容量中テ１５分Ｍ　３７℃で培養
し走、　４ＭＨｃｌ　０．２−を加えて反応を停止させ
た。メタノールを蒸留水で置き換えてそれぞれの分析の
九めにブランクを用意し、培養に先立って酸を加え良。

次に反応混合物を１．５−のＮａ５ｈ試薬（２Ｍ酢酸ア
ｙモニウム、９．０１５Ｍ酢酸、０．０２Ｍアセチルア
セトン、水）で培養し、和尚するブランクに対して４１
２ａ　ｍで吸光度ｔｍ定することによって生成し九ホル
ムアルデヒドを測定し九。

通常、無細胞抽出物中にはカタラーゼが存在し、過酸化
水素が形成されるとこの過酸化水素を還元するために、
メタノールとの相互作用によって過酸化水素を産生ずべ
きアルコールオキシダーゼの能力を見かけ上減少させる
。従って、無細胞抽出物中に存在するアルコールオキシ
ダーゼを汚染するカタラーゼの量を測定するのが有利で
ある。

カタラーゼはＬｕｃｋの”　Ｍｅｔｈｏｄｓ　１ｎ　Ｉ
ｎｚｙｍｉｔＩｃ人ｍｓＩｙｍ１ｍ”（Ｂｅｒｇｍｏｙ
ｅｒ出版）８８５頁〜８９４頁（ｘｓｓｓ年）の方法に
よって分光光度法で測定された。全容量２．０ｄ中の３
８μＭ　Ｈ，Ｏ，と２００４Ｍ燐酸緩衡液（緩衝液、８
）に０．１ｓＪの抽出物を加えて、室温で一番・の減少
を＃ｊ定した。

酵素活性の１一単位１は、標準の分析条件下で１分画り
基質１μモルを変換するに要する酵素量として定義され
る。

本発明の重要な特長は、過酸化水素の発生を妨書するに
は不充分な量のカメラーゼを含有するアルコールオキシ
ダーゼのソースを提供して、組成物を水で稀釈し九−に
、標準的な茶でしみになりえ布等の汚れ九繊物を効果的
に漂白できることにある。

従って、好ましくは組成物はアルコールオキシｌ−４２
単位について１単位以下のカタラーゼを含有すべきであ
る。好ましくは、組成物はアルコールオキシダーぜ１０
単位について１単位未満のカタラーぜ、最も好ましくは
アルコールオキシダーぜ１００単位について１単位未満
のカタラーゼを含有すべきである。理想的には、５組成
物は実質的にカタラーゼを含まないことである。

前述のように調製されたアルコールオキシダーゼを含有
する無細胞抽出物からカタラーゼを分離する方法の一つ
は、カラムクロマトグツフィーを用いてアルコールオキ
シダーぜとカタラーゼとを分離することからなる。

実例として、適当な分離方法は下記の如く行うことがで
きる： ２５％アルコール中Ｋｌｌ濁した５００−の予備膨潤し
たＤＩ！ＡＩ！セファセル（５ｓｐｂａｃｅｌ　）を真
空下で濾過し、　ｐＨ７，８の新鮮な燐酸緩衝液中に再
懸濁させた。濾液のｐＨが出発時の緩衝液に匹敵するま
でこの操作を繰返す（通常４〜５Ｂ洗滌）。

前述のようにｌｉＩ製し、アルコールオキシダーゼ１単
位について少くとも３００単位のカタラーぜを含有する
無細胞抽出物を、そのようにＲ１１ＫされたＤＩＡＰＩ
−セファセルの適切な量の中に入れて注意深く攪拌して
、混合物をカラム中に注ぐ０次に溶出液中のカタラーゼ
活性が極〈僅かになるまで、カラムを緩衝液で溶出する
；これらの東件下では、アルコールオキシダー４はセフ
ァセル上Ｋｌｉ着−！れて残留する０次に、Ｓ％Ｎａｃ
ｌを加えて溶出緩衝液のイオン強度を増加させると、ア
ルコールオキシ〆−ゼはカラムから溶出される。そのよ
うにして得られた溶出液はオキシダーゼ１０単位につき
１率位以下のカタラーぜｔ含有する。洗浄剤組成物中に
使用する丸めに必要になるまでの貯蔵のためには、７０
％硫酸アンモニクムを用いて溶出液からオキシダーゼを
沈殿させて、　ｇｏ、ｏｏｏｘｒで遠心分離することに
よって分離することができる。

破壊され九イースト細胞を１２〜１４側の炭素原子から
なる直鎖を有する陰イオン非行ケン形（ｎｏｗ−ｓｏａ
ｐ）洗浄剤で処理することによって、通常上述の如＠　
Ｈｓｎｓｅｎｕｌａ　ｐｏｌｙｍｏｒｐｂｓ等のアルコ
１ルオ命シダーぜのソースを汚染するカタラーぜの量を
減少させることも可能である。この目的に適する陰イオ
ン洗浄剤の例は、ラウリル硫酸ナトリウム及ヒＰデシル
ペ／ゼンスルホン鐘ナトリウム□である。

この方法によってカタラーぜを減少させるか又は除去す
る丸めの好ましい手順に従って、上述の如き培地を含む
メタノール上で成長し九Ｈ＊ｎｓ＠ｍｕｌｓｐｏｌツｍ
ｏｒｐｈａの細胞を破壊し、且つ１〜！重量％の濃度の
ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン洗浄剤と接触させ
る。接触期間はｔｌ＃ａｔでとすることができ、接触温
度はｌｌｓ〜５０℃、好ましくは２５〜４０℃とするこ
とができる。細胞砕片と沈殿した洗浄剤とを分離し先後
に得られ先止澄液は僅かなカタラーぜ活性を含むか又は
カタラーゼ活性を全く含有しないが、一方アルコールオ
キシダーぜ活性は実質的に損われない。

カメラーゼを産生する能力のないイーストを培養するこ
とによって、実質的にカタラーゼを含まないアルコール
オキシダーぜのソースを提供することも可能である。例
えばカメラ−４ｔ−産生する能力のないことについて公
知のイース）　、ｌｌａｃｃｈ−ａｒｏｍｙｃｅｓ　ｃ
＠ｒｅｖ１ｍｌａｅ　ｆ選択し、アルコールすキシダー
ゼを産生ずる能力のあるＨｓｎｓｅｎｕｌａ　ｐｏｌｙ
ｍｏｒｐｂｓの細胞から採取され九菌株遺伝物質（ｓｔ
ｒａｉｎｇ＠ｎ＠ｔｉｃ　ｍａｔ＠ｒｉａｌ　）中に導
入することによって、そのようなイーストを得ることが
できる。しかる後は、８ｉｃｃｈａｒｏｍｙｃ＊ａ　ｃ
ｓｒｅｖ１ｍｌａ＊の遺伝子的に修飾され九薗株は、カ
タラーぜを含まないアルコールオキシダーゼを生ずる細
胞を産生できる。

本発明の組成物に使用されるべきアルコールオキシＩ−
ぜの量は、組成物を水で稀釈し、且つアルコールと相互
に作用した後に、標準的な茶のじみのついた織物を漂白
するに充分な過酸化水素を与えるのに少くと４充分であ
るべきである。

アルコールオキシｔ−ぜの充分な量はアルコールオキシ
ダーゼの活性と存在しうる残留カタラーゼのいずれかの
活性とに依存するけれども、例として通常本発明の洗浄
剤組成物は洗浄剤組成物の一当ヤ５ｏ−１０００単位、
好ましくは１００　Ｎ１５００単位のアル；−ルオキシ
ダーぜを含有すると言い得る。しかる後に、水に加える
ことによって組成物が１００倍に稀釈されて、織物を洗
滌し漂白するに適する培質を与える除に、この培質はｓ
ｇ当ヤＯ，Ｓ〜１０単位、好ましくは１〜Ｂ単位の酵素
を含有し、存在するアルコール基質と相互に作用する際
に、標準的な茶のじみのついた織物を漂白するに充分な
過酸化水素を生成する。

過酸化水素前駆物質は、酵素に対する基質としての０１
〜０４アルカノール、例えばメタノール、エタノール、
ｎ−グロノ９ノール及びｎ−ブタノールから成る。好ま
しいアルカノールはエタノールである。

用いられるべきアルコールの量は、水で組成物を稀釈し
且つアルコールオキシダーぜと相互に作用した後さ、標
準的な茶のじみのついえ織物を漂白するに充分な過酸化
水素を与えるに少くとも充分であるべきである。アルコ
ールの遍虐な量は組成物の！１〜２ｓ重量％、好ましく
は！１−１０重量Ｘ１鍛も好ましくはＳ〜１２重量％を
構成する。

組成物中でアルコールオキシダーゼとアルコールとを含
有し、組成物を水で稀釈する際Ｋｌｌ単的な茶のじみの
ついえ織物を漂白するに充分な過酸化水素前駆物質の量
は、組成物ｔｌＯＯ重量倍の水で稀釈したーに、酵素と
基質が４０℃の温度とｓｎｓで反応して少くともｓｍＭ
の濃度の過酸化水素を生ずるような量であるべきである
。好ましくは、これらの条件下で、少くと４８ｍＭ％Ｉ
Ｉｋ％好ましくは２０ｍＭ又は更にそれ以上の濃度の過
酸化水素を生ずるに充分な量でアルコールオキシダーぜ
とアルコールとが存在１する。

一般に、１００重量倍の水で稀釈する際の組成物は？、
！１−１１、好ましくはｓ、ｓ　〜ｔｏ、ｉ、最も好ま
しくはｓ、ト４ｏのｐＨ１１！有する溶液を生ずると言
いうる。稀釈された組成物について得られるｐＨ値がＰ
Ｈ１，＠未満であるなら、その鰺は漂白はｔｏｏｃまで
の温度でさえ不充分であると期待される。一方、稀釈さ
れた組成物のｐＨ値が１１を越えるならば、その際は組
成物は、汚れ九布の家庭での洗濯の如き織物の洗滌と漂
白に適しているとは思えない、ｐＨ値がＰＨ１１１−越
える環境にさらすことによって、過酸化水素上発生する
際のアルコールオキシダーゼ活性を損わせること４１ｑ
能である。

全容量１０ｄ中にｐＨ９の緩衝液（１０００μモル）と
アルコール（２００μモル）を含む充分に通気されたシ
ステム中で３７℃で形成される過酸化水素鎖ＦＩｌｔ測
定することによって、過酸化水素を発生すべきアルコー
ルオキシダーぜの能力を評価することができる。標準の
時間後に、１０重量／容量％の硫酸１０−を加えること
によって反応を停止し、過マンガン酸カリで滴定するこ
とによって過酸化物ｌ１１度を決定することができる。

酵素と基質とが実質的に相互に作用し得ないような方法
で、過酸化水素前駆物質が洗浄剤組成物中で安定化され
るべきであって、そうしないと水で稀釈された際に漂白
作用を与えるべき組成物の能力が大きく失われるか、又
は貯蔵中に許容し得ないレベルに盲で減少する。

例えば、酵素を分離する（ｄ鳳Ｓ・ｏｃｌａｔｌｍｇ）
ことＫより、例えば組成物が水の利用可能性を減するに
充分な商濃度の洗浄活性化合物を含有することを保証す
ることによって、酵素と基質とが相互に作用して過酸化
水嵩を形成するのを一時的に防止することができる。水
で稀釈した際に洗浄活性化合物の濃度が減少すると、酵
素は活性化されてその折に基質と相互に作用しうるむと
が１解される。

他の方法、即ち水を全く排除するか又は組成物の水の活
性度（−一を減少させるかのいずれかによって、組成物
中の水の利用可能性を減じて、分離（ｄｌ＠５ｏｃｌｓ
ｔｌｏｎ　）によって酵素を一時的に不活性化すること
もできる０例えば、アルコール、塩類、グリセリン及び
その他の電解質を溶液中に存在させることによって、組
成物の−１を、１．、Ｇ　０未満−滅すること示できる
。

代案として、組成物が水で稀釈される際にアルコールオ
キシダーゼが放出されるような方法でアルコールオキシ
ダーゼをカプセルに包むこと、又は硫酸アンモニウム等
の塩でアルコールオキシダー４を沈殿させ、水で稀釈す
る際に硫酸アンモニウムの塩析作用が失われて、アルコ
ールオキシダーゼが再溶解すること、又は例えに酵素と
基質とが反応して過酸化水嵩を形成できないようにアス
コル♂ン酸等の酸化防止剤を用いて、過酸化水嵩前駆物
質を実質的に酸素のない状ｍＫ維持すること等の他の方
法によって過酸化水素前駆物質を安定化することも可能
である。

蒙自活性化剤 本発明の組成物は、例えば汚れ九織物を漂白すべ＠１！
ｌ−５ＩＣの低温度で過酸化水素を発生させうる漂白活
性化剤を含有するのが好ましい。

漂白活性化剤は、好ましくは、１個又は３個以上のアシ
ル反応性アシル残基を有する有機化合物である。この化
合物は有機過酸の形成を生起させる過酸化水素と比砿的
低温度で反応する。有機過酸は過酸化水嵩自体よりも低
温に於いて更に効果的な漂白作用を提供する。最も良く
知られ且つ実際上重要な有機活性化剤はＮ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
’−テトラアセチルエチレンＪ）アずンで６９、これは
通常簡単を；テトラアセチルエチレンシアオンと呼ばれ
、テムＩＤとコード化されている。

その他の有機漂白活性化剤の例は、他ＯＮ−アシル置換
ア電Ｐ１例えばテトラアセチルメチレンシアオン、無水
カルｄノ酸、例えば無水コハク酸、無水安息香酸及び無
水フタル酸；カルーン酸エステル、例えばアセト命シベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ−スルホン化フェニル
安息香酸ナトリウム；ダルコースペンタアセテート及ヒ
キシローステトラアセテート等の酢酸エステル及びアセ
チルサリチル酸ヤある。

本発明の組成物に有機漂白活性化剤を０．１〜１０重量
％、好ましくはＯ，Ｓ−Ｓ重量％の濃度で用いることが
できる。

コ／々ルト等の遷移元素列の重金属イオンを漂白活性化
剤として用いること屯可能である０重金属イオンは、米
国特許第３，１５８，６８４号に記載されるような前記
重金属に対する特殊なキレート化剤を任意に伴って、過
酸化物分解を接触する。

石ケン以外の洗浄用ビルダ一 本発明の組成物は洗浄用ビル／　−（ｄａｔ＠ｒｇ＠ｏ
ｃｙｂｕｉｌｄｅｒｓ　）を含有することもできる。

有用なぜルダーは各種の水不溶性ビルダー及び所謂１シ
ーデツド”ビＡ／　／　−（”　＠ｅｅｄ＠ｄ　”　ｂ
ｕｌｌｄｓｒｓ）は勿論、無機及び有機の水溶性ビルダ
ー塩類を包含する。

無機洗浄用ｅルダー性、例えばり／酸塩、ビロリン酸塩
、正リン酸塩、Ｉリリン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩、ホウ酸塩及び珪酸塩の水溶性塩を含む、無機
リン酸塩ビルダーの特殊な例はトリポリリン酸のナトリ
ウム塩及びカリウム塩、リン酸ナトリウム及びリン酸カ
リウム及びヘキナメタリン酸のナトリウム塩及びカリウ
ム塩を含む、とりわけこれらのＩリリン酸塩は、例えば
エチレンジホスホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩、
エタン１−ヒドロ會シー１．１−シフオスフィン酸のナ
トリウム塩及びカリウム塩及びエタン−ｔ、ｔ、ｚ−ト
リフオスホン酸のナトリウム塩及びカリウム塩を含む、
トリぼりリン酸ナトリウム塩は特に好ましい水溶性の無
機ビルダーである。

洗浄用ビルダーとして使用するために、リンを含まない
金属イオン封鎖剤を選択するとともてきる。無リンの無
機ｅルダー成分の特殊な例は水溶性の無機炭皺塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩及び珪酸塩を包含する。アルカリ金属、
例えばナトリウム及びカリウムの炭酸塩、重炭酸塩、ホ
ウ酸塩（ホウ砂）及び珪酸塩が特に有用である。

（収ト余白） 水溶性の無リンの有機ビル／−４有効である。

例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニ
ウムの−り酢酸塩、カルーン酸塩、ぼりカルーン酸塩、
コハタ酸塩及び？リヒドロキシスルホン酸塩は本発明の
組成物及び方法に於いて有用なビルダーである。Ｉす酢
酸塩ビル！−及びＩリカルｄ？ン酸塩♂ルダーの特殊な
例はエチレンシア２ンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、
オキシクコハク酸、メリト酸、ベンゼン４リカルーン酸
及びクエン酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩
、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩を包含するン
、 極めて好ましい無リンビルダー物質（有機及び無機の双
方）としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、珪
酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、オキシジフェン酸
ナトリウム、メリト酸ナトリウム、ニトリ關トリ酢酸ナ
トリウム、及びエチレンシアミンチトラ酢酸ナトリウム
、カルーキシメトキシコハク酸ナトリウム、カル−キシ
メトキシマロン酸ナトリウム及びこれらの混合物が含ま
れる。

本発明組成物に有用なもう一つのタイプの洗浄用♂ル！
−物質は、結晶核と組み合わさって硬水陽イオｙ　（Ｗ
ａｔ＠ｒ　　ｈａｒｄ！１ｅａｓ＋　ａａｔｌａｍａ）
と共に水不溶性反応生成物を形成しうる水溶性物質から
成る。この結晶核は前記反応生成物の成長場所を与える
ことができる。

水不溶性反応生成物を形成しうる物質の特殊な例として
は、水溶性の炭酸塩、重炭酸塩、セス今炭酸塩、珪酸塩
、アルイン酸塩及びシラ酸塩が含まれる。上述の物質の
アルカリ金属塩、峙にナトリウム塩が便利であり経済的
であるために好ましい。

更に、本発明組成物に有用なもう一つのクラスの洗浄用
ビルダー物質はゼオライト類である。

洗浄用♂ルダー成分が存在する場合には、洗浄用♂ルＩ
−成分は通常洗浄剤組成物のトＩｏ重量嗟、好ましくは
５−４０重量係を構成する。

裏！肱史！ 使用前に組成物を貯蔵している間に不溶性物質例えば酵
素が、塩析状１ＩＩＫある場合には、沈殿するのを防止
するために、本発明組成物中に沈殿防止剤を用いること
ができる。

沈殿防止剤の例はカル−４−ル（ＣＡＲＢＯＰＯＬ）等
のｉリアクリル酸？リアルキルサッカロースエーテル架
橋共重合体（０，８〜１．５１の濃度で用いることがで
きる）、ケルザン（ＫＥＬＺＡＮ）等のキサンタンガム
（０，ｆｆｉ　５〜ｌ’ｌの濃度で用いることができる
）及びヘテロぼりサッカライＰ１ノ々イオ／９マーＰ８
８？（ＢＩＯＰＯＬＹＭＷＲＰｇ　　８７＞（＃州特許
公開第８０８０！８０７．６号、同特許第００２８１９
７号に記載されるような）（ｏ、ａ〜０］−の濃度で使
用することができる）である。

その他の洗浄剤付加物 本発明組成物中に任意に存在することのできる他の洗浄
剤付加物（ｄ＠ｔ＠ｒｇ＠ｎｔ　ａｄＪｕｍａｆｓ）と
しでは、金属イオン封鎖剤、遊離の長鎖脂肪酸等の過脂
肪剤、やし油モノエタノールア（Ｐ醇の起泡促進剤（ｌ
ａｔｈ＠ｒ　ｂｏｏｓｔ＠ｒｓ）　：起泡抑制剤（ｌａ
ｔｈ＠ｒｏｏｎｔｒｏｌｌｅｒ＠）　”、リン酸ナトリ
ウム及びリン酸マグネシウム等の無機塩；モイスチャラ
イザー（ｍｏｌｓｔａｒｌｓ＠ｒｓ）；ゾラスチサイザ
ーと固化防止剤（ａｎｔｌ−ｅａｋｌｍｇ　ａｇ＠ｎｔ
ｓ）　：再析出防止剤（ａｎｔｌｒ＊ｄ＠ｐｏｓ１ｔｉ
＊ｎ　ａｇｅｎｔｓ）　：汚れ放出剤（ａｏｌｌ−ｒ＠
ｌ＠ａｓ＠ａｇｅｎｔ■）；増量材（ｆｉｌｔ＠ｒｍａ
ｔ＠ｒｉｍ１ｍ）　：光学的光沢剤（ｏｐＨ＠ａｌ　ｂ
ｒｉｇｈｔｅｎ＠ｒｓ）：汚れ抑制剤（ａｎｔｉ−ｓｐ
ｏｔｔｉｎｇ　ａｇ＠ｎｔｓ）　’、染料；乳白剤、着
色剤、螢光剤、香料、殺菌剤とリシノール酸亜鉛塩郷の
他の脱臭剤；及び水が含まれる。

アルコールオキシ／−４に加えて、各種ｏｆ９れとじみ
を除去する場合に分解し且つ促進する能力について当該
分野に於いて周知のその他の各種の洗浄用酵素も本発明
組成物に任意に用いる仁とができる、そのような組成物
の約０．１重量慢〜約１０重量−の濃度で洗浄用酵素を
通常使用する。

代表的な酵素としては、各種のプロテアーゼ、リバーぜ
、アンラーゼ及びこれらの混合物が含まれ、これらの酵
素は織物から各種の汚れやじみを除去する為に企図され
たものである。

本発明の洗浄剤組成物に組み入れることのできる洗浄剤
付加物の全量は通常洗浄活性化合物と過酸化水素前駆物
質とを勘定した後の組成の残余を構成すゐ、従って洗浄
用付加物は製品の１〜９８重量優を構成する。

製品のタイプと処方 本発明の洗浄剤組成物は過酸化水素前駆物質と任意Ｋｌ
ｌ白活性化剤とその他の成分とから成る液体洗浄活性化
合物の形態にある。

例えば洗濯工程の一部としての洗滌機（ｗａｓｈｉｎｇ
ｍａａｈｌｎｅ）に添加される場合には分配を容易にす
るために洗浄剤組成物を濃縮するのが好ましい。

本発明組成物に洗浄活性化合物を実質的に含ませないこ
ともできるし、又、例えば従来の洗浄剤組成物で洗うに
先立って汚れた衣類の予備漂白の際に１又は酵素と基質
を相互に作用させ且つ漂白を進行させることを可能にす
るために組成物を水で適当に稀釈し友後に、水洗便所の
が一部、洗面器、流し又は浴槽等の硬い表面を漂りする
際に本発明組成物を液体漂白製品として使轡することが
できる。

通常本発明組成物を自由に流れる液体として容器から注
ぐか又は絞り出すことができるという意味で、本発明組
成物は液体であると諒解すべきである。然しなから、組
成物の成分のあるものは通常２００ミクロンを越えない
粒子寸法を有する細かに分割され九固体の形態でありう
る。この場合、７通常そのような固体が均一に分散され
るのを保証するために、組成物中に沈噴防止剤を含む必
要がある。

液体洗浄剤組成物の製造方法 本発明は、上記組成物の製造のために１（１）　　洗浄
活性化合物、０１〜ｃ４アルカノール及び漂白活性化剤
からなる液体状の混合物を調製し、及び （１）　　次にこの混合物ＫＣＩ　−Ｃ，アルカノール
オキシダーゼを添加する ステップを有し、アルカノールオキシダーぜとアルカノ
ールとは、組成物が水で稀釈されるまで、過酸化水素を
形成すべくそのように形成された組成物中では実質的な
相互作用を起しぇず；組成物はアルカノールオキシダー
ゼ２単位当シｌ単位未満のカタラーゼを含有し；１００
倍の容量の水で稀釈し友際の組成物は７．８〜１１Ｏｐ
Ｈ値を有することを特徴とする液体洗浄剤組成物の製造
方法をも提供する。

従って、液体洗浄組成物の製造方法は、漂白活性化剤及
び必要であれば他の洗浄用付加物と共に液体洗浄活性化
合物中に、液体洗浄剤組成物を与えるべき過酸化水素前
駆物質の酵素基質を構成するアルコールの充分な量を溶
解又は分散させ、次に？−の組成物に過酸化水素前駆物
質の酵素を構成するアルカノールオキシダーゼを加える
ことからなる。加熱段階中に生起するような、もしくは
酵素と基質との早期の相互作用に起因する酵素活性の損
失を最少にするために、製造の終り頃の段階で洗浄剤組
成物の残シに酵素を加えるのが望ましい。

組成物の使用方法 本発明の洗浄剤組成物は好ましくは１５℃〜５５℃の洗
滌温度でｆｉ１８Ｃ汚れた衣類の漂白及び洗濯の際に用
いられるべきである。

使用に当って、織シ物洗滌製品として用いられる場合に
洗浄剤組成物は、例えば水による洗滌、ススギ及び乾燥
を含む従来の洗濯の手順に従って衣類に適用することが
できる。この鳩合通常少くとも１００倍の容量の水で組
成物を稀釈する。

下記実施例によって本発明を説明する。下記実施例中、
！ｌ！施例１〜１０は洗浄漂白組成物に対するものであ
り、組成物が水で稀釈されるまで過酸化水素前駆物質が
不活性のままで存在するのを保証する九めに１それぞれ
の洗浄漂白組成物は充分に高濃度の洗浄活性化合物を含
有する。

実施例１ 本実施例は本発明の液体洗浄剤組成物を説明し、且つこ
の組成−を汚れた織智を漂白するのに用いうろことを示
すデータを提供する。

洗浄組成物は下記組成を有する： 重量／重量係 洗浄活性化合物 ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２８−ムＤ）　　　
　３０基　　質 メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＳビ
ルダー トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　１５漂
白活性化剤 ＴＡ）３Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００まで酵　　累 アルコールオキシダーゼ二全洗浄剤組成物（１０単位の
オキシダーゼに対して約１単 位のカタラーゼを含む）の− 当９５００単位 漂白テスト ５　ｃＰＲＸ　５　ａｓ四方の標準的な茶のしみがつい
た織物（ＢＣｔ）を、０．５Ｆの液体洗浄漂白組成物を
含有するｐＨ９の緩衝液５０−中に置いた。これは組成
物１部を水１００部中に稀釈することを意味する。空気
が気泡として液体中に４０℃の温度で２０分間通された
。

次に正方形の織物が液体から取シ出され、水でススギ、
乾燥し、プレスして、４１！　ＯｎｍＵＶ干渉フィルタ
ーを用いて４６０　ｎｍでツアイス光度計（Ｚ＊ｉｓｓ
　ｐｈｏｔｏｍｅｔ＠ｒ）を使用して反射率を測定した
。得られた反射率の値を未処理ＢＣ１織物の切れはしを
用いて得られた値と比較し九０反射幕の値の増加は漂白
を示した。これらの値は処理されたＢＣｔ織物と未処＠
ＢＣ１織物との間の差（ΔＲ４・・）として記載され友
。

結　　果 本実施例に於て、４というΔＲａｍ・の値が得られた。

これは満足すべき漂白を示す、上記処方ではあるが酵素
を用いないでＢＣＡ織物の類似の切れけしを処理した対
照実験に於いては、反射率の変化は観察されなかった。

実―例２ 本実施例では、下記処方の液体洗浄漂白組成物が調製さ
れた。

重量／重量− ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｉ１８１ＧＡＤ）　
　　　　３　ＯＮ−ラウロイルサルミシンのナトリウム
塩（９７慢ＡＤ）　　　　４１リエチレンダリコール４
００　　　　　　　　１セチルアルコール　　　　　　
　　　　　　　　　ＩＴＡＥＤ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　！エタノール　　　　　　　　　　
　　　　ｔＳ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　ｔｏｏｔでアルコールオキシ〆−４（１８０単位
／−→この処方はオキシダーゼ１０単位当シｌ単位未満
のカタラーゼを含有していた。

この処方の標準的なりＣ１織物を漂白する能力が、実施
例１に記載された方法によってテストされた。

得られた結果は下記の通りであった。

対照（酵素なし）洗滌（６０分間）Ｏ９！洗滌／ｉｌｌ
白（３０分間）１．８ 洗滌／漂白（６０分間）３．に れは満足すぺ′＃ｉ漂白を表わす。

実施例３ 本実施例では下記処方の液体洗浄漂白組成物が調製され
た： 重量／重量％ キシレンスルホン酸ナトリウム（３０％ＡＤ）　　　　
　　６ビロリン酸ナトリウム　　　　　　　　２．８ピ
ロリン酸カリウム　　　　　　　　２２珪酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　３カルゼキシメチルセルロース
のナトリウムｊＪ［ｏ、ｓｇ螢光剤　　　　　　０．１ ＴＡＥＤ　　　　　　　　暴 エタノール　　　　　　　　　　　　　１０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｆｉでアル
コールオキシダーゼ（２８ｏ単位／−→この処方はオキ
シダーゼｌＯ単位当シ１単位未満のカタラーゼを含有し
ていた。

実施例１に記載された方法により、本処方の標準的なり
Ｃ１織物を漂白する能力をテストし喪。

結果は下記の通）であった。

対照（酵素なし）洗滌（６０分間）０．３洗滌／漂白（
ＳＯ仕分間４．９ 洗滌／漂白（ＳＯ仕分間８．４ これは満足すべき漂白を示した。

実施例４ 本実施例では、下記処方の液体洗浄漂白組成物を調製し
た： （ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＫ８？）　　　　８グリセリン
　　　　　　　　　　　１０ホウ砂　　　　　　　　　
　　　　　８トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　１
゜アセトキシベンゼンスルホン鹸ナト）ｔム（８ＡＢ８
）エタノール　　　　　　　　　　　　　　８水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０’０アルコ
ールオ命シダーゼ（２８０単位／−）この処方はオキシ
ダ−４１ｏ単位当シ一単位未満のカタラーゼを含有して
いた。

実施例ＩＫ記載した方法により本処方の標準的なｎｃｔ
繊物を漂白する能力をテストした。得られ九結果を下記
に示す： 対照（酵素なし）洗滌（ｓｏ分間）　　　　　　ｏ、ｓ
洗滌／漂白（ａｏ仕分間３．８ 洗滌／漂白（らＯ′検問）　　　　　　　五ｌこれは満
足すべき漂白を示している。

実施例５ 本実施例に於ては、各種の漂白活性化剤を用いる効果が
比較される。この目的のために、添加される漂白活性化
剤なしに液体洗浄漂白基本組成物（１１ｇｕ１ｄ　　ｄ
＠ｔｓｒｇ＊ｎｔ　　ｂｌｅａｏｈ　　ｂａｓｓ　　ａ
ｏｍｐｏａｉｔｔｏｎ）誓詞製した。この基本組成物の
処方は下記の通にである： 重量／重量− ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　１．５８ＹＮＰ
ＥＲＯＮＩＣＫＨ２！０ トリＩリリン酸ナトリウム　　　　　　ｌＩｓグリセリ
ン　　　　　　　　　　　　８ホウ砂　　　　　　　　
　　　　　６ エタノール　　　　　　　　　　　　　１０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００までアルコー
ルオキシダーゼ（２８０単位／ｄ）この処方はオキシダ
ーゼｌＯ単位当ｉｌｌ単位未満のカタラーゼを含有して
いた。

Ｌ８１類の異った漂白活性化剤を用いるこの処方の標準
的なりＣｔ織物を漂白する能力が、実施例−Ｉ＃ｃ記載
し恵方法によってテストされた。得られた結果は下記の
通りであった： 漂白活性化剤なし）　　　　ｏ　　　　　　６６　　　
１．ＩＴＡＥＤ　　　　　　　　４　　　　　　３Ｇ　
　　　５．５グルコース ペンタアセテート　　　５　　　　　　８０　　　　４
５６０　　　　　ｇ、７ キシロース テトラアセテート　　　！１　　　　　　３０　　　４
．８これらの結果はすべて、３種類の漂白活性化剤が満
足すべき漂白を与えることを示すものである。

実施例６ 本実施例では、下記処方の液体洗浄漂白組成物が調製さ
れた： 重量／重ｉｔチ トチシルベンゼンスルホン酸塩５ ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＫ８７　　　　　　　　　　　　
　ｇ“１ トリポ）５１峡ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　２１グリセリン　　　　　　　　　　　１０ホウ砂　
　　　　　　　　　　　　７ 螢光剤　　　　　　　　　　　　　　　０．１沈殿防止
剤（ＣＡＲＢＯＰＯＬ　９４１）　　　　　　　ＩＴＡ
ＥＤ　　　　　　　　　　　　　　　　４エタノール　
　　　　　　　　　　　　８水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００１でアルコールオキシダーゼ
（２８Ｏ単位／−）この処方は、オキシダ−４１Ｏ単位
当シ一単位未満のカメラ−ぜを含有していた。

標準的なりＣ１織物を漂白する本組成物の能力を、漂白
活性化剤（ＴＡＥＤ）を除いた類似の処方と比較し九、
用いられた方法はその他の点では実施例１に記載し九通
ヤである。得られ九結果は、下記の通りであった： ｐＨ８，７／４０℃での処理　　　　　　　　　ΔＲ４
６１１酵素＋エタノール（ＴＡＥＤを用いない）３０分
　　１．１５＃素十エタノール＋ＴＡＥＤ　　（３０分
）　　　　　６．１０酵累十エタノール＋ＴＡＫＤ　　
（６０分）　　　　１２４後者の意つの結果はＴＡＢＤ
の存在下、低温度で極めて嵐好な漂白を得ることができ
ることを示す、ＴＡＷＤを用いない最初の結果は不充分
な漂白を示し、且つ低温で漂白する場合には漂白活性化
剤を用いる必要性を強調している。

実施例７ 本実施例は基質としてメタノール又はエタノールを用い
る場合と、漂白活性化剤としてＴＡＥＤ又はアセトキシ
ペ／ゼ／スルホン酸ナトリウム（ＢＡＢＥ）又は遷移金
属イオンを用いる場合とを比較している。

使用した処方は下記の通りであった： 重量／重量％ Ｐデシルペンぜンスルホン酸ｆＪ［１ｅｔｌＳ非イオン
洗浄剤　　　　　　　　　　　２．８トリーリリン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　６．６珪酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　１ＩＤＴＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　１０！！硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　８．ＩＣＡＲＢＯＰＯＬ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１エタノール又はメタノール　
　　　　　　　　　８水　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００までアル；−ルオキシダーぜ（２
８Ｏ単位／−）本処方は、オキシダー−ｔｔｏ単位につ
いて１単位未滴のカタラーぜを含有していた。

いずれかの基質アル；−ルと下記表に示されゐレベルで
のそれぞれの漂白活性化剤を用いて実施例１に記載した
方法により、標準のＢＣｊＱ物を漂白する本組成物の能
力をテストした。それぞれの場合に得られた漂白の値を
記録する。

酵素＋メタノール　　　　　　　　　　　０．７酵素＋
メタノール＋遷移金属イオン（０，１１ｉｌ係）５．３
酵素＋エタノール　　　　　　　　　　０．４酵素＋工
タノール士遷移金属イオン（０，１″１１％）　　［３
酵素＋エタノール＋ＴＡＥＤ（ｓｊｌｉｔ％）　　　ａ
、を酵素＋エタノール＋８ＡＢ８（８重量％）五３これ
らの結果は、低温で漂白する場合には漂白活性化剤を使
用することの重要性を確実にする。

用いられた３種の漂白活性化剤は、この点で有効性に関
して概略間等であった。メタノールはこのオ中シダーゼ
に適する基質を提供し、漂白能力に関すゐ限りエタノー
ル・と同じ位有効である。

実施例８ 本実施例では、ｎ−プロノ々ノール（１Ｂ重’を慢）が
エタノール（ｌＯ］［量優）に置き代ることを除いて、
実施例３に記載した処方を用いることによ〉液体洗浄漂
白組成物を調製することができる。

実紬例９ 本実権例では、嘔−ブタノール（ｉｏ型重量）がエタノ
ール（８重量１Ｇ）ＫＷき代る以外は、実施例４に記載
した処方を用いることによ〉液体洗浄漂白組成物を調製
することができ石。

実施例１０ 本実施例では、メタノール（Ｉｓ重量嗟）カエタノール
（１００重量％に置き代ることを除いて、実施例８に記
載した処方を用いることｋよシ液体洗浄漂白組成物を調
製することができる。

実施例１１ 本実施例は、洗浄活性化合物を実質的に含まない液体漂
白組成物を説明する。

液体漂白組成物は下記処方を示した： 重量／重量− 基　　質 エタノール　　　　　　　　　　　　　！５漂白活性化
剤 ダルコースペンタア奄チー）　　　　　　　　６電鱗質
（酵素を安定化させるべき） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　ｌＩＳグリセリン　
　　　　　　　　　４０ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｔで
酵素 アルコールオキシダーゼ（ＳＯＯ単位／ｍ）水を一度に
流すことなしに、５（３ｄＯ容量を總して水洗便所の一
−ルＯ８字形に湾曲し九トラップを満した水と接触させ
るととにより、水洗便所の漂白にこ０［体漂白組底物を
用いることができる。稀釈した漂白組成物を一晩水洗便
所の一−ルと接触させると、Ｓ−字形湾曲トツッゾ表面
の有効な漂白とその表面の滅菌とを行うに充分な筈であ
る。

代理人斤暑士今　　村　　　　元 第１頁の続き ０発　明　者　ジョン・ロバート・ウラドウオード イギリス国マージサイド・ライ ラル・ブロムバラ・ウエントワ ース・ドライヴ２４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　液体漂白組成−において、 （暑）酵素としてのＯ１〜０．アルカノールオキシダー
   ゼ、及び （ｂ）　　基質としての０１−０４アルカノールとから
   なる過酸化水素前駆物質を含有し、組成物が水で稀釈さ
   れるまで紘酵素と基質とが、過酸化水素を形成すべｔｉ
   ＋ｉ成物中で実質的に相互に作用し得す； 組成物はアルカノールオキシダーゼ２３１位ｍ　り１単
   位未満のカタラー４を含有し； 及び１００倍容量の水で稀釈した際の組成物はｙ、ｓ〜
   １１のｐＨｍを有することｔ特徴とする液体漂白組成物
   。 （２）　　酵素がメタノールオキシダーぜ、エタノール
   オキシダーぜ、ｎ−プロノ臂ノールオキシダーゼ、ｌ−
   ブタノールオキシダーゼ及びこれらの混合物から選択さ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。 （３）　　基質がメタノール、エタノール、ｎ−プロノ
   々ノール、膳−ブタノール及びこれらの温合物から選択
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物。 （４）　　組成−１−尚）ＢＯ〜１０００単位の酵素を
   含むことを特徴とする特１ＦＦｆｌｌ求の１ｉ囲第１項
   〜第３項のいずれかに記載の組成物。 （６）アルコールオキシダーゼ１０単位当り重単位未満
   のカタラーぜを含むことｔ４Ｉ黴とする特許請求の範囲
   第１項〜第４項のいずれかに記載の組成物。 （＠）カタラーゼを実質的に含まないことを特徴とする
   特許請求の範８第１項〜＃Ｉ８項のいずれかに記載の組
   成物。 （７）　　基質が組成物の５〜２５重ｔ％を構成するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれ
   かに記載の組成物。 （ＩＩ）４０Ｃｏｉ度及び９のｐＨ値において１００重
   量倍の水で稀釈した際に、少くと４５ｍＭの濃度で過酸
   化水素を生ずることを特徴とする特＃！Ｆ＃ｌｌ求の範
   囲４１項〜第７項のいずれかに記載の組成物。 （９）付加的に漂白活性化剤を含むことを特徴とする特
   許請求の４１ｉ囲第１項〜第８項のいずれかに記載の組
   成物。 （６）漂白活性化剤が％　Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラア
   セチルエチレンシアオン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ’−テトラア
   セチル　メチレンシアオン、無水コハク酸、無水安息査
   酸、無水フタル酸、アセトキシベンゼンスルホン酸ナト
   リウム、ｐ−スルホン化フェニル安臘香酸ナトリウム、
   グルコース　ペンタアセテート、キシロース　テトラ　
   アセテート、アセチル　サリチル酸及びこれらの混合物
   から選択され九有機漂白活性化剤であることｔ−特徴と
   する特許請求の範囲第９項に記載の組成物。 （ロ）有機漂白活性化剤が組成物の０．１〜１０重量Ｘ
   ｆ：構成することを特徴とする特許請求の範囲第１０項
   に記載の組成物。 ＠　漂白活性化剤が遷移元素列の重金属イオンであるこ
   とを特徴とする特許請求の軛−第９項に記載の組成物。 （至）組成物が梃に洗浄活性化合物を含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項〜第１２項のいずれかに記載
   の組成物。 （ロ）洗浄活性化合物が組成物の１〜９０）を量％を構
   成することを特徴とする特許請求の範１１８１第１Ｓ項
   に記載の組成物。 （ロ）組成物が更にビルグーを含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第１３項に記載の組成物。 （至）組成物が更に沈殿防止剤を含むこと′４１：特徴
   とする特許請求の範囲第１項〜第１ｓ項のいずれかに記
   載の組成物。 に）液体洗浄漂白組成物において、 （：）　１〜９０重置％の洗浄活性化合物を含有し； （１）（ａ）　　組成物１−当１１５０〜１０００単位
   の０重〜０４アルカノール　オキシダーぜと、（ｂ）　
   　！ｉ　〜２Ｉ重量％のｏ、〜ｏ、アルカノールとから
   成る過酸化水素前駆物質を含有し、丸だし組成物が水で
   稀釈されるまでは、アルカノール　オキシダーゼとアル
   カノールとは過酸化水嵩を形成すべき組成物中で実質的
   に相互に作用しえず；そして （２））０．１〜１０重量％の有機漂白活性化剤を含有
   し、かつ又、 アルカノール　オキシダーゼ２単位当り１単位未満のカ
   タラーゼを含有し；しかして１００倍容量の水で稀釈し
   九際の組成物は、１、Ｓ〜１１のｐＨ値を有することを
   ％黴とする液体洗浄漂白組成物。 （至）液体洗浄漂白組成物において、 （１）　　１〜９０重量％の洗浄活性化食物を含有し； （１）（ａ）　　組成物１−当り５０〜１０００単位の
   ０゜〜０４アルカノール　オキシダーゼ；及び（ｂ）　
   　Ｉｓ　〜２５重ｔＸのＯ１〜０４アルカノールから成
   る過酸化水素前駆物質！含有し、ただし組成物が水で稀
   釈されるまでは、アルカノール　オキシダーゼとアルカ
   ノールとが、過酸化水素を形成すべき組成物中で実質的
   に相互に作用し得ず；そして （−）　　遷移元素列の重金員イオン源を含有し；さら
   に、 アルカノール　オキシダーゼ２単位当り１単位未満のカ
   タラーぜを含有し： しかして１００倍容量の水で稀釈し友際の組成物は、７
   ．５〜１１のＰＨ値を有することを特徴とする液体洗浄
   剤組成物。 （至）アルカノールがエタノールであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１７項又は第１８項に記載の液体洗
   浄漂白組成物。 （ホ）組成物の製造の九めに１ （１）　　洗浄活性化合物、ｏ、〜ｃ４アルカノール及
   び漂白活性化剤からなる液体状の混合物ｔ−調製し、及
   び （■）次にこの混合物に０１〜ｏ４アルカノールオキシ
   ダーぜを添加するステップを有し；ただし組成物が水で
   稀釈されるまでは、アルカノール　オキシダー（とアル
   カノールとが過酸化水素を形成すべく、そのように形成
   された組成物中で実質的に相互に作用し得ず；組成物が
   アルカノール　オキシダ−４２単位ｍｌ単位未満のカタ
   ラーゼを含有し； 及び１００倍容量の水で稀釈しｆＦ、際の組成物が７、
   Ｉｓ〜１１のｐＨ値を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項〜第１９項のいずれかに記載の組成物の製
   造方法。