JPS5817181A - メツキ阻害用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメッキ阻害用インキに関するものである。　　
　　　　　　　　　　、 ムＢ８樹脂などのプラスチック成形品を装飾仕上げする
ために、そのプラスチック成形品に透明または着色イン
キを印刷または練塗９などによって任意の文字、図形、
模様などを形成し、乾燥後、エツチング処理によってそ
のプラスチック成形品の表面を粗面にし無電解メッキお
よび、必要に応じて、電気メッキが繍されている。しか
し、従来のインキを用いて俟飾部分に印刷や鹸塗りをし
た場合、化学メツ中工横において、その印刷または蟻塗
り部分にメッキの析出が起り馬く、エツチング、パラジ
ウム活性化処理、化学メッキの管理が複雑で工業的生産
規模で行なうには歩留シ、品質の点で問題がＴｏ）た。

また、従来のインキでは、化学メツキエ楊で用−るクロ
ム酸−硫酸エツチングによってメッキ前と後で印刷また
は鹸塗りしたインキの色調が変わるという欠点があった
。更に、塗膜面がユズ乳状を呈し、見切り線が鋭敏にな
らないという問題点も生じていた。また１、７０１１ア
ルコールに対する耐久性におｉでも満足の−くものでは
なく、７０ｇ６アルコールを木綿に浸み込ませて５００
Ｆの荷重をかけて１５＠程度こするとインキが浸み出し
て木綿にインキの色が着色すると−う欠点がある。

本発明は、従来のメッキ阻害用インキの前述した如き欠
点を改曹すべくなされたものであって、プラスチック成
形品などの装飾仕上げをするのに適したメッキ阻害用イ
ンキを提供するものである。

本発明に係る一メッキ阻害用インキは、含イオク化合物
およびフッ素界面活性剤を樹脂に添加してなるものであ
る。これらの添加量は、その樹脂１００重量部に対して
含イオウ化合物が約１０〜１００重量部およびフッ素系
界面活性剤が約１０〜１００重量部であるのが好ましい
。−ずれの場会でも、添加量が少なすぎればメッキを選
択的に析出防止することが充分にできな−し、また多す
ぎる場合には樹脂層の表面があれできれ％Ａ１に塗布層
が形成できなくなる。

使用される含イオウ化合物は、後で施されるバッジラム
活性化処理において使用されるバッジラム金属の触媒作
用を阻害する負触媒作用物質であって、例えば、チオフ
ェノール、ナフタレンチオール、アントラセンチオール
などの芳香族チオール％午シレンチオールなどの七ノー
もしくはポリアルキル置換チオール、トリクロロベンゼ
ンチオール、ペンタフ四ロベンゼンチオールなどのハロ
ゲン化芳香族チオール、２−メルカプトベンズイミダゾ
ール、２−メルカプトベンズチアゾール表どの縮合複素
環チオール、２−チオヒダントイン、５．５−ジメチル
−２−チオヒダントイン、１−アセチル−５，５−ジメ
チル二゛２−チオヒダントイン、２−チオバルビッル酸
、ジチオアメリドなどの窺素含有単環式チオ化合物、ヒ
ドラジンカルボンチオアミド、ヒドラジンカルボンチオ
エチルアミド、ヒドラジンカルボンチオエチルアミドな
どのヒドラジンカルボンチオアミド類、ジキシリルジス
ルフイドなどのジスルフィド類などが挙げられる。

使用されるフッ素系界面活性剤は、エツチング処理から
塗膜を保−しそして触媒物質の付着を阻止しうる撥水性
作用物質で６って、 一般式： ％式％ （式中、ｎは６な−し１２の整数を意味する）または一
般式： ％式％） （式中、ｎは６ないし１２の整数を意味し、鳥は炭素原
子数が１ないし２０のアルキル基、アルカジェニル基も
しくはアルカジェニル基または芳香環式基を意味し、セ
してＸはハロゲン原子または鉱酸残基を意味する） で表わされるフッ素含有スルホンア々ド化合物などが挙
げられる。

前述した一般式において、アルキル基とは、−価の直鎖
状もしくは分枝鎖状の飽和脂肪族炭化水素残基であって
、たとえば、メチル、エチル、ブービル、イソプロピル
、ブチル、イソブチル、第三級ブチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、デシル、）１７７”シル、ペンタデシ
ル、−オクタデシル、エイコシル基などが挙げられる。

アルカジェニル基とは１−価の直鎖状もしくは分枝鎖状
の不飽和脂肪族炭化水素残基であって、二重結合を２個
有するものを意味し、たとえば、プロパジェニル、１．
２−ブタジェニル％１＃３−ブタジェニル、１．３−ペ
ンタジェニル、ヘキサジェニルなどが挙げられる。アル
カジェニル基とＪｉ、７価の直鎖状もしくは分枝鎖状の
不飽和脂肪族炭化水素残基であって、二重結合が３個含
有されているものを意味し、たとえば、ヘギナトリエニ
ル、デカトリエエル、ウンデカトリエニルなどが挙げら
れる。

芳香環式基とは、□−価の芳香環残基であって、その環
がベンゼン３ｊ１１１個から３個までの縮合したものを
意味し、たとえば、フェニル、ナフチル、アナ ントラセニル、フカルトレニルなどが挙げられる。１鉱
酸としては、例えば、塩酸、硫酸などが挙げられる。

本発明に係るメッキ阻害イン中にお−でバインダーとし
て使用される樹脂は、特に耐エツチング性および透明性
に優れた印刷インキ用ビヒクルでらって、たとえば塩化
ビニル系樹脂が使用できる。

使用できる塩化ビニル系樹脂の代表的な例としては、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、塩化ビニ前述したような組成
を有する本発明に係るメッキ阻害インキには、種々の・
−料およびテフロン肴末などを必要に応じて添加するこ
とができる。顔料などはプラスチック成形品の装飾仕上
げに所望の色彩を付すると共に、耐酸、耐アルカリおよ
び耐候性などの性質を付与させるために使用され゛、・
かかる性質を兼ね備えた各種色調を有する有機韻科、有
機染料などを使用するのが好ましい。またテフロン肴末
などの塗膜潤滑性付与物質は特に耐摩耗性を向上させる
目的で添加することができる。

テフ關ン粉末としては、特にｆＩｌ径が約α１５ないし
０．２ミクロン程度が好ましい。

以下、本発明に係るメッキ阻害用インキを用いてプラス
チック成形品などの被処理材を常法に従って装飾仕上げ
する工程を第１図および第２図により説明する。

第１図および第２図において、第１工程は、プラスチッ
ク成形品、セラミック成形品などの禎処ＩＩ　Ｎ　（１
）の表面に、スクリーン印刷、鹸塗りなどの通常の手段
によって所硼の文字、図形および／または模様などの塗
膜（２）を形成する。次の第２工程では、クロム酸−硫
酸エツチング処理が施されて、禎処ＩＩ材（１）の表面
（１１）が粗面にされる。この場合、印刷などによって
形成された塗膜表面はそのエツチングによっては侵され
な匹。−この被処理材の粗面（１ｍ）を酸浸漬して余分
のクロム酸を除去する。

工 第６１では、被処理材（１）の表面（１ａ）をパラジウ
ムで活性化処理をする。このパラジウム活性化処理を完
了させかつ酸処通をした後、第゛４工機で、化学メッキ
が施されニッケル、銅などの化学メツ中層ζ３）が被処
理材（１）の粗面に常法によ）形成される。

統一で第５工程において、電気メッキが施され電気メツ
キ層（４）が形成される。電気メッキとしては、たとえ
ばストライクニッケルメッキ、光沢硫酸鋼メッキ、光沢
ニッケルメッキなどが挙げられる。

更に、第６エ程におりて、電気メツキ層の表面にクロム
または合金メッキ層（５）が形成される。合金メッキと
しては錫−コバルト合金、錫−ニッケル金金メッキなど
が挙げられる。第７エ程におりてメッキが施された被処
理材は乾燥される。

前述したような工程により処理を施しても、本発明に係
るメッキ阻害用インキを塗布した部分にはメッキの析出
は何ら認められずまた処理後の印刷部分において何ら色
調”−０）−寒色および退色は認められなかった。また
得られた塗膜をアルコールなどでふいた抄しても着色が
とれた砂マたついた）せず耐薬品性があシ、かつ手で触
ってもはがれたりせず耐摩耗性につ−でも優れた特性を
示した０以下、本発明を実施例により説明する。

ａｉｍ例１ 次の組成を有するメッキ阻害用インキを調製した・ ジ命シリルジスルフィド　　　　　　　　　　１テフロ
ン粉末　　　　　　　　　　　　α５韻料（スカーレッ
トＸＲ−３）　　　　　　　ａ３溶剤　イソホロン　　
　　　　　　　４０シクロへキサノン　　　　　　４０ なお、溶剤はビヒクルを溶解するために使用した。

前述した組成のインキを、λＢ８樹脂成形品上にテトロ
ン製版によるスクリーン印刷を施した。

印刷後、６５℃で６０分間乾燥した。乾燥後、無水クロ
ム酸５１０ｆ／１．硫酸２０Ｏｔａｌｋよび３価クロム
１（１／ｊからなるエツチング液曇ζ６６℃で１０分間
浸漬し、次いで塩酸５０　ｃｃ／ｊ中に２０℃で１分間
浸漬した。

次いで、塩化パラジウム７０ダ／ｇ、塩化第１錫１０ｔ
／−および塩酸２００　ｃｃ／ｌからなるキャタリスト
を用いて、６５℃で２分間）（ラジウ＾活性化処理を行
った。この活性化処理した後、塩酸１００　ｃｃ／＃に
よって２０℃で２分間処理されたＯ この処理を施した後、化学メッキが施された。

使用したメッキ組成は次の通りであった。なお、各成分
の重量は水１リットル当ヤの重量である。

組　　　　　成　　　　　　　　　　　重　量□ 硫酸ニッケル　　　　　　　　　　２５１７１次亜リン
酸ナトリウム　　　　　　２５Ｐ＃リンゴ酸　　　　　
　　　　　　　　２５１７ｇｐＨ５，８ 上記組成を有する化学メッキ浴中において、パラジウム
活性化処理された被処理材擾こ、５８℃で５分間化学ニ
ッケルメッキを施した。

この化学ニッケルメッキ後、次の組成を有するメッキ浴
でストライクニッケルメッキを施した。

硫酸ニッケル　　　　　　　　　　５００　Ｐ＃塩塩化
フックル　　　　　　　　　　４５１／１オウ酸　　　
　　　　　　　　　　４０Ｆ７ｇｐＨ４，２ 上記組成を有するメッキ浴中にお−て、被処理、　材を
温度５５℃および電離密ｆ１人／ｄｍ２　で５分間メッ
キした。

次に、下記組成を有するメッキ浴で光沢硫酸銅メッキを
施した。

硫酸鋼　　　　　　　　　　　　　２２０Ｐ／１硫酸　
　　　　　　　　　　　　　　５０Ｐ＃塩素イオン　　
　　　　　　　　　　６０ダ／ｌ！！処理条件は、メッ
キ温度が２５℃、メッキ時間が１０分間および電離密度
が６ム／ｄｍ２でめった。

更に統一で、下記組成を有するメッキ浴で光沢ニッケル
メッキを行った。

硫酸ニッケル　　　　　　　　　　　３００Ｆ＃塩化ニ
ツケル　　　　　　　　　　　　４５Ｆ＃ヤウ酸　　　
　　　　　　　　　４０Ｐ／１ｐＨ４２ メッキ条件は、メッキ温度が５５℃、メッキ時間が１０
分間そして電離密度が６人／ｄｍ’であった。

前述したようにして電気メツキ層を形成させた。

次いで、そのメッキ層上に、下記組成を有するクロムメ
ツヤ層を形成させた。

クロＡ１１ｌ　　　　　　　　　　　　　　５０ＯＰ＃
硫酸　　　　　　　　　　　　　　　２Ｐ／ｇこのメッ
キは、温１に４２℃、電離密［２０人／ｄｍ２で行った
。

このようにしてメッキ層を設けたＡＢ８樹脂成形品を常
法に従って乾燥させた。

このようにして得られたλＢ８樹脂成形品の装飾仕上げ
の仕上がり具合を−ぺた結果、インキ印刷部分ではメッ
キの析出は全く認められなかった。

またその印刷部分とメッキ被膜との間の境界、すなわち
見切り線は明確であってぼやけた境界は全く認められな
かった。

第５人図および第５Ｂ図には、装飾仕上げした成形品の
１例を示している。図中において、成形品からなる被処
理材（１）の表面に、所望の文字、図形、模様などを形
成する塗膜（２）が形成され、その周囲に前述したよう
な各種メッキ層からなるメッキ層（７）が形成されてい
る。この塗膜とメッキ層との境界である兇切り線は顕微
鏡による磯察で明白に分れていることが判明した。

実施例２ 下記組成を有するインキを使用した以外は実施例１と同
様に処理してＡＢｆ９樹脂成形品を得た。

この成形品に施した装飾仕上がシも実施例１のものと同
様であった。

ジキシリルジスルフイド　　　　　　　　ａ５テフロン
粉末　　　　　　　　　　　　α５溶剤 イソホロン　　　　　　　　　　　　４０シクロへキサ
ノン　　　　　　　　　４０実施例３ ＡＢ８樹脂成形のツマミの一部分に、下記組成を有する
インキをテトロン製版によるスクリーン印刷をし、その
農園のスクリーン印刷面に対応する全面に亘って筆塗ｐ
をした。これを６０℃で２０分間乾燥した。

ジキシリルジスルフイド　　　　　　　　α５溶剤　イ
ソホロン　　　　　　　　　４０シクロへキサノン　　
　　　　　　４０このようにして得られた成形品を実施
例１と同様にして後処理した。塗膜部分には何らメッキ
の析出は認められなかった。

実施例４ ＡＢ８樹脂成形ボタンの表面に実施例２で用゛−たイン
キでテトロン製版によるスクリーン印刷し、その裏面に
は下記組成を有するインキを修塗りしたＯ νキシリルジスルフイド　　　　　　　　　　　　　１
０溶剤　イソホロン　　　　　　　　　４０シクロへキ
サノン　　　　　　　　　　　４０塗布後、６５℃で６
０分間乾燥して、その後実施例１と同様にして後処理し
た。このようにして処理したものはボタンの裏面より照
明を歯てることによりインキ部位のライティングが可能
となった。壜お、塗膜部分には何らメッキの析出は認め
られなかった。

第４Ａ図および＄４Ｂ図に、本実施例によって得られた
装飾仕上げされた成形品の１例を示す。

図中において、例えば、文字が表示されて−る表面部分
は第３人および３Ｂ図の場合と同じであるが、裏面には
罎塗り層（８）が形成されてｉで、光源１９）からの光
照射により光が被処理材中を透過して塗膜によって形成
された表示が照明されて見ることができるように碌って
ｉる〇 実施例５ セフイック成形品に実施例１で使用したインキを用いて
スクリーン印刷をし、７０℃で１５分間塩化パラジウム
　　　　　　　　　　５０■／ｌ塩化第１スズ　　　　
　　　　　　　２０　Ｐ／ｌ塩酸　　　　　　　　　　
　　　　２００　ｃｃ／ｊキャタリスト処理は前記組成
の浴中において６０℃で２分間行った。その後、実施例
１と同様にして化学メッキ、光沢硫酸鋼メッキ、光沢ニ
ッケルメッキ、クロムメッキおよび乾燥１福を施した。

得られた成形品の塗膜部分には何らメッキの析出が認め
られなかった。

実施例６〜Ｂ ＡＢ８樹脂成形品の両面にそれぞれ実施例゛′２〜４で
用いたインキを筆塗りして６５℃で２０分間乾燥した。

次−で実施例５と同様にして処理した。

練＊ＣＬ、た部分には何らメッキの析出は認められなか
った。

第５人図オヨび第５Ｂ図には、上記実施例による装飾仕
上げをした成形品の１例を示す。図中において、被処理
材（１）の両面に筆塗υ層（８）が形成ｉれて−る。

実施例９〜１１ λＢ８樹脂成形品にそれぞれ実施例１〜６で用いたイン
キをスクリーン印刷して６０℃で６０分間乾燥した。こ
の成形品をまず下記組成を有するエツチング浴中でエツ
チング処理を施して成形品表面を粗面にした。

組　　　　成　　　　　　　　　　　　　重量（重量−
）□ 重クロム量カリ　　　　　　　　　　　２０Ｆ＃硫酸　
　　　　　　　　　　　　９００Ｆ１４リン酸　　　　
　　　　　　　　　　５５０９／１１上記組成の浴中に
成形品を浸漬して６０’Ｃで１０分間エツチング処処理
た。その後、実施例５と同様にキャタリスト魁通して塩
酸１００　ｃｃ／ｌを用いて２０℃で２分間処理した。

その後、１！施例１と同様にして化学メツ中、ストライ
クニッケルメッキ、光沢ニッケルメツΦ、クロムメッキ
および乾燥工程を実施して装飾仕上げをした成形品が得
られた◎その印刷部分には何らメッキ析出が認められな
かった。

実施例１２　　“ 人Ｂ８樹脂成形品に、実施例４の成形ボタンの裏面に塗
布したインキを縫＊りして、６５℃で３０分間乾燥した
。この成形品を実施例９〜１１と同様にして処理して装
飾仕上げした成形品を得た。

その鎖塗９部分にはメッキ析出が何ら認められなかった
。

前述した実施例によって得られた装飾仕上げした成形品
にりｉて、下記１、試験にょシその性質を評価しんとこ
ろ全ての試験項目で合格した。

密着性の評価試験は、力ξソリで１−間隔でゴバン目を
１００個作成し、それに粘着テープを貼着して−直には
がしてゴバン目の剥［４度を１べた。耐薬品性について
は、７０−エタノールを木綿に浸み込ませて５００　ｆ
　／ｃｙｓｔ　の荷重を加えて２０回往復してこすって
木綿への着色程度を関ぺた。また、膨潤ｌ！度の測定で
は、６０℃の温水に３０分間浸漬してカミソリで１−間
隔のゴバン目を１００個作成し粘着テープでの剥離ｌｉ
度を−ベることによって行なった。耐候性については紫
外線を４８時間照射してフェザ−メーターで測定した。

また塩霧テストは、ＪＩ８−Ｚ２５７１に従って腐蝕程
度を調べた。耐摩耗性は５５ｏＯＰ／１！の荷重を印加
して２万回こすって摩耗程度を調べた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るメッキ阻害用インキを用いて処
理する工程を示す工程図、第２図は第１図の工程におけ
本それぞれの処理状態様の模式を示す断゛面図、第３Ａ
図および第３Ｂ図ないし第５Ａ図および第５Ｂ図はそれ
ぞれ本発明に係るメッキ阻害用インキを用いて装飾仕上
げをした表面状態の平面図ならびに断面図である。 なお図面に用ｉた符号におｉで、 （１）・・・・・・・・・・・・・・・・・・　被処理
材（２）・・・・・・・・・・・・・・・・・・　塗膜
（８）・・・・・・・・・・・・・・・・・・　練塗９
層である。 代理人　土層　勝 Ｉ　　根村　修 第１図 第３Ａ図 第４Ａ図 第５Ａ図 第３Ｂ図 第４Ｂ図 第１頁の続き ０発　明　者　小林英雄 東京都大田区東糀谷５丁目２１番 １５号ソニー株式会社羽田工場内 ０発　明　者　倉田警二 東京都大田区東糀谷５丁目２１番 １５号ソニー株式会社羽田工場内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含イオク化合物およびフッ素系界面活性剤を含有するこ
   とを特徴とするメッキ阻害用インキ。