JPS5815931A - ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法 - Google Patents
ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法Info
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- JPS5815931A JPS5815931A JP11582581A JP11582581A JPS5815931A JP S5815931 A JPS5815931 A JP S5815931A JP 11582581 A JP11582581 A JP 11582581A JP 11582581 A JP11582581 A JP 11582581A JP S5815931 A JPS5815931 A JP S5815931A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジー（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベンゼ
ンｃ以下ＤＮＡと略す）の工業的に有利な製造方法に関
するものである。
ンｃ以下ＤＮＡと略す）の工業的に有利な製造方法に関
するものである。
ＤＮＡは、例えばラジカル重合開始剤として有用なペル
オキシド類の製造原料として用いられるなど、化学製品
の中間原料として有用な化合物である。
オキシド類の製造原料として用いられるなど、化学製品
の中間原料として有用な化合物である。
かかるＤＮＡの合成法としては、従来より、フタール酸
エステルをグリニヤール反応でメチル化する方法や、ジ
イソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド（以下、Ｄ
ＨＰＯと略す）や、（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
キュメンヒドロペルオキシド（以下、ＣＨＰＯと略す）
を苛性ソーダ水溶液中で加水分解する方法（特開昭５８
−５０１２８号公報）などが知られているが、前者の方
法は工程が複雑で、しかも製造コストが高いという問題
があった。
エステルをグリニヤール反応でメチル化する方法や、ジ
イソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド（以下、Ｄ
ＨＰＯと略す）や、（２−ヒドロキシ−２−プロピル）
キュメンヒドロペルオキシド（以下、ＣＨＰＯと略す）
を苛性ソーダ水溶液中で加水分解する方法（特開昭５８
−５０１２８号公報）などが知られているが、前者の方
法は工程が複雑で、しかも製造コストが高いという問題
があった。
一方、後者の方法は原料となるＤＨＰＯおよび／または
ＣＨＰＯがジイソプロピルベンゼンの酸化により容易に
製造されその分解反応も比較的容易であるという特徴を
有し、ＤＫＡの工業的製法としては非常にすぐれている
が、一般に分解反応が遅く、特に低温では反応完結に極
めて長時間を要するという問題があり、本問題を解決す
べく、先に本発明者らは苛性アルカリ水の共存下に亜硫
酸塩とＤＨＰＯおよび／またはＣＨＰＯを反応させれば
、低温でも極めて速い反応速度でＤＫＡが得られること
を見出し、特許市原した。（特開昭５５−１６４６８７
号公報）この方法に於いては、反応速度が著しく向上す
るが、得られるＤＫム結晶の粒径は巾が６０ ｓ、長さ
が８０〜１２０ｊ程度と小さく、結晶を大きくするため
には再結晶といった手段を講じる必要があった。
ＣＨＰＯがジイソプロピルベンゼンの酸化により容易に
製造されその分解反応も比較的容易であるという特徴を
有し、ＤＫＡの工業的製法としては非常にすぐれている
が、一般に分解反応が遅く、特に低温では反応完結に極
めて長時間を要するという問題があり、本問題を解決す
べく、先に本発明者らは苛性アルカリ水の共存下に亜硫
酸塩とＤＨＰＯおよび／またはＣＨＰＯを反応させれば
、低温でも極めて速い反応速度でＤＫＡが得られること
を見出し、特許市原した。（特開昭５５−１６４６８７
号公報）この方法に於いては、反応速度が著しく向上す
るが、得られるＤＫム結晶の粒径は巾が６０ ｓ、長さ
が８０〜１２０ｊ程度と小さく、結晶を大きくするため
には再結晶といった手段を講じる必要があった。
この様なことから本発明者らは、結晶形の大きいＤＮＡ
の製造法について鋭意検討した結果、以下の発明に致っ
た。
の製造法について鋭意検討した結果、以下の発明に致っ
た。
すなわち、本発明は、ジイソプロピルベンゼンジヒドロ
ペルオキシドおよび／または（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）キュメンヒドロペルオキシドをアルカリの共存
下で亜硫酸塩と反応させる際に、有機溶媒を共存させ、
次いで反応時有機溶媒を反応系外へ除去しながら反応を
行なうことを特徴とするジー（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）−ベンゼンの製造方法である。
ペルオキシドおよび／または（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）キュメンヒドロペルオキシドをアルカリの共存
下で亜硫酸塩と反応させる際に、有機溶媒を共存させ、
次いで反応時有機溶媒を反応系外へ除去しながら反応を
行なうことを特徴とするジー（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）−ベンゼンの製造方法である。
本発明の出発原料であるＤＨＰＯおよび／て用いられる
。このＤＨＰＯおよび／またはＣＨＰＯを含有する溶液
はＤＨＰＯｌＣＨＰＯとして必ずしも高純度である必要
はなく、不純物たとえばジイソプロピルベンゼンを酸化
する際に生成するジイソプロピルベンゼンモノヒドロペ
ルオキシド、アセチルキュメンヒドロベルオキシド、（
２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメン、アセチル−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−キュメン、有機１
１ナトリウム類などが存在しても本発明の実施には差し
つかえない、しかしながら、ヒドロペルオキシド類の混
入は本発明の反応資材である亜硫酸塩を消費するし、又
、反応後にＤＮＡを高純度で回収するためには、多量の
不純物の存在はＤＫム精製の動車を低下させることから
できるかぎり不純物を予じめ除去しておくことが望まし
い、尚、原料化合物としてのＤＨＰＯおよび／またはＣ
ＨＰＯはその製造のための最も一般的な方法であるジイ
ソプロピルベンゼンの酸化反応においては、ＤＨＰＯお
よびＣＨＰＯの混合物として得られるため、咳混合物を
用いるのが実用上有利であるが、もちろんこれを分離し
て各々の単独化合物として用いてもよい。
。このＤＨＰＯおよび／またはＣＨＰＯを含有する溶液
はＤＨＰＯｌＣＨＰＯとして必ずしも高純度である必要
はなく、不純物たとえばジイソプロピルベンゼンを酸化
する際に生成するジイソプロピルベンゼンモノヒドロペ
ルオキシド、アセチルキュメンヒドロベルオキシド、（
２−ヒドロキシ−２−プロピル）キュメン、アセチル−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−キュメン、有機１
１ナトリウム類などが存在しても本発明の実施には差し
つかえない、しかしながら、ヒドロペルオキシド類の混
入は本発明の反応資材である亜硫酸塩を消費するし、又
、反応後にＤＮＡを高純度で回収するためには、多量の
不純物の存在はＤＫム精製の動車を低下させることから
できるかぎり不純物を予じめ除去しておくことが望まし
い、尚、原料化合物としてのＤＨＰＯおよび／またはＣ
ＨＰＯはその製造のための最も一般的な方法であるジイ
ソプロピルベンゼンの酸化反応においては、ＤＨＰＯお
よびＣＨＰＯの混合物として得られるため、咳混合物を
用いるのが実用上有利であるが、もちろんこれを分離し
て各々の単独化合物として用いてもよい。
本発明の特徴は、反応系内に、苛性アルカリと有機溶媒
を共存させ、次いで反応時、有機溶媒を反応系外へ除去
しながら反応を行なう仁とにある１本発明に使用される
有機溶媒としては、水に実質的に不溶であり、かつ、生
成したＤＫＡを可溶させる溶媒なら使用可能であるが、
留出させるということを考えて特に望ましい有機溶媒と
してヘキザン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、メチル
イソブチルケトン等が挙げられる。
を共存させ、次いで反応時、有機溶媒を反応系外へ除去
しながら反応を行なう仁とにある１本発明に使用される
有機溶媒としては、水に実質的に不溶であり、かつ、生
成したＤＫＡを可溶させる溶媒なら使用可能であるが、
留出させるということを考えて特に望ましい有機溶媒と
してヘキザン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、メチル
イソブチルケトン等が挙げられる。
有機溶媒の留出は、反応圧力、反応温度によって制御さ
れる、反応圧力は常圧でも減圧でもよく、反応温度も、
特に限定されないが、通常は０℃から、溶媒の還流温度
の範囲で実施されるが８０℃から１００℃の範囲で行う
のが望ましい、従って、反応圧力は、反応温度が８０℃
から１００℃で溶媒が水と共沸するように設定されるこ
とが望ましい。
れる、反応圧力は常圧でも減圧でもよく、反応温度も、
特に限定されないが、通常は０℃から、溶媒の還流温度
の範囲で実施されるが８０℃から１００℃の範囲で行う
のが望ましい、従って、反応圧力は、反応温度が８０℃
から１００℃で溶媒が水と共沸するように設定されるこ
とが望ましい。
反応系内での苛性アルカリと有機溶媒の共存のさせ方は
、出発原料が、苛性アルカリ水溶液中に存在するならば
、予め、反応系内に有機溶媒を添加しても良く、また出
発原料の苛性アルカリ水溶液と同時に添加しても良い。
、出発原料が、苛性アルカリ水溶液中に存在するならば
、予め、反応系内に有機溶媒を添加しても良く、また出
発原料の苛性アルカリ水溶液と同時に添加しても良い。
また、出発原料が有機溶媒中に存在するならば、予め、
反応系内に苛性アルカリ水溶液を添加しても良く、また
出発原料の有機溶媒溶液と同時に添加しても良い。
反応系内に苛性アルカリ水溶液を添加しても良く、また
出発原料の有機溶媒溶液と同時に添加しても良い。
反応系内の苛性アルカリは、ＤＨＰＯおよび／またはＣ
ＨＰＯに対して通常０．１〜８モル倍、好ましくは０．
８〜１５モル倍であることが必要である。ここで苛性ア
ルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム等が掲げられる０反応系内における水
の量については特に制限はなく任意である。
ＨＰＯに対して通常０．１〜８モル倍、好ましくは０．
８〜１５モル倍であることが必要である。ここで苛性ア
ルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸リチウム等が掲げられる０反応系内における水
の量については特に制限はなく任意である。
本発明に用いられる亜硫酸塩としては、例えば、亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ在するヒドロペルオキ
シド基と等当量であるが、当量より多少多めに使用する
ことが望ましい。亜硫酸塩は固体のままで加えても良い
し、その水溶液として添加してもよい。
ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウ在するヒドロペルオキ
シド基と等当量であるが、当量より多少多めに使用する
ことが望ましい。亜硫酸塩は固体のままで加えても良い
し、その水溶液として添加してもよい。
かくして、本発明の方法によれば目的とする結晶形が大
きい、ＤＫＡを効率よく製造することができるという特
徴を有するものである。尚、本発明の反応方式は連続式
であっても回分式であってもよく、その方法自体は任意
である。以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明
はこれに限定されるものではな（）。
きい、ＤＫＡを効率よく製造することができるという特
徴を有するものである。尚、本発明の反応方式は連続式
であっても回分式であってもよく、その方法自体は任意
である。以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明
はこれに限定されるものではな（）。
実施例−１
ガラス製反応器に亜硫酸ソーダ２０重量部、水１５０重
量部、メチルイソブチルケトン１５０重量部を仕込み、
かくはん下５５℃１２０霞Ｈｆに保った。
量部、メチルイソブチルケトン１５０重量部を仕込み、
かくはん下５５℃１２０霞Ｈｆに保った。
ここへジイソブチルベンゼンの空気酸化による酸化反応
液を７．５４苛性ソーダ水で抽出することにより得られ
たＤＨＰＯ含有量が１８．０重量４Ｃ）（ＰＯ含有量が
２．５重量部のヒドロペルオキシド（ＨＰＯ）苛性ソー
ダ水溶液１００重量部を除々に添加した。留出する水、
メチルイソブチルケトンは反応系外へ除去した。反応の
進行に伴ないＤＮＡ結晶の析出が認められた。ａｐｏ苛
性ソーダ水溶液の添加終了後、さらに１時間反応を継続
したところＬ）ＨＰＯ，ＣＨＰＯはほぼ完全に消費され
、メチルイソブチルケトンはほぼ完全に反応系外へ留出
した。
液を７．５４苛性ソーダ水で抽出することにより得られ
たＤＨＰＯ含有量が１８．０重量４Ｃ）（ＰＯ含有量が
２．５重量部のヒドロペルオキシド（ＨＰＯ）苛性ソー
ダ水溶液１００重量部を除々に添加した。留出する水、
メチルイソブチルケトンは反応系外へ除去した。反応の
進行に伴ないＤＮＡ結晶の析出が認められた。ａｐｏ苛
性ソーダ水溶液の添加終了後、さらに１時間反応を継続
したところＬ）ＨＰＯ，ＣＨＰＯはほぼ完全に消費され
、メチルイソブチルケトンはほぼ完全に反応系外へ留出
した。
得られた反応液（Ｌ）ＫＡのスラリー液）を室温まで冷
却し、遠心分離器で濾過後、水洗、乾燥したところ１８
．１重量部のＤＮＡの結晶が得られた。
却し、遠心分離器で濾過後、水洗、乾燥したところ１８
．１重量部のＤＮＡの結晶が得られた。
仁のＤＮＡの結晶は純度９９．２重量参粒径は＠５０〜
１００ｊ長さ５００〜１０００ｊで柱状のものであった
。
１００ｊ長さ５００〜１０００ｊで柱状のものであった
。
実施例−２
ガラス製反応器に亜硫酸ソーダ１８重量部を含む４４苛
性ソ一ダ水溶液２００重量部を仕込みかくはん下 ８
５℃ ６５０ ｖｄｌｆにルイソブチルケトンＣＨＰＯ
溶液１００重量部を除々に添加した。メチルイソブチル
ケトンＣＨＰＯ溶液の添加とともに水、メチルイソブチ
ルケトンの留出がはじまり、留出する水、メチルイソブ
チルケトンは分液後、水は反応系内へもどし、メチルイ
ソブチルケトンは反応系外へ除去した１反応の進行に伴
ないＤＮＡ結晶の析出が認められた。
性ソ一ダ水溶液２００重量部を仕込みかくはん下 ８
５℃ ６５０ ｖｄｌｆにルイソブチルケトンＣＨＰＯ
溶液１００重量部を除々に添加した。メチルイソブチル
ケトンＣＨＰＯ溶液の添加とともに水、メチルイソブチ
ルケトンの留出がはじまり、留出する水、メチルイソブ
チルケトンは分液後、水は反応系内へもどし、メチルイ
ソブチルケトンは反応系外へ除去した１反応の進行に伴
ないＤＮＡ結晶の析出が認められた。
メチルイソブチルケトンＣＨＰＯ溶液の添加終了後さら
に１時間反応を継続したところ、ＣＨＰＯはほぼ完全に
消費され、メチルイソブチルケトンはほぼ完全に反応系
外へ留出したＯ 得られた反応液（ＤＫＡのスラリー液）を室温まで冷却
し、遠心分離器で一過後、水洗、乾燥したところ２２．
５重量部のＤＫム結晶が得られた。
に１時間反応を継続したところ、ＣＨＰＯはほぼ完全に
消費され、メチルイソブチルケトンはほぼ完全に反応系
外へ留出したＯ 得られた反応液（ＤＫＡのスラリー液）を室温まで冷却
し、遠心分離器で一過後、水洗、乾燥したところ２２．
５重量部のＤＫム結晶が得られた。
このＤＮＡの結晶は、純Ｉｆ ９９．０重量係、粒径は
幅５０〜１００μ、長さ７００〜１，２００μで柱状の
ものであった。
幅５０〜１００μ、長さ７００〜１，２００μで柱状の
ものであった。
実施例−３
ガラス製反応器に亜硫酸ソーダ２５重量部を含む８４苛
性ソ一ダ水溶液２００重量部を仕込み、かくはん下、大
気圧で９０℃に保った。
性ソ一ダ水溶液２００重量部を仕込み、かくはん下、大
気圧で９０℃に保った。
ここへ２００重量部ＤＨＰＯを含有するトルエンＤＨＰ
Ｏ溶液１００重量部を除々に添加した。
Ｏ溶液１００重量部を除々に添加した。
以下実施例−２と同様操作を行なった。
遠心分離器で濾過後、水洗、乾燥したところ、１６．７
重量部のＤＫム結晶が得られた。
重量部のＤＫム結晶が得られた。
このＤＫＡの結晶は純度９９．１重量東粒径゛は幅５０
〜ｔｏｏμ、長さ４００〜’ ｙ ０００ ｇで柱状の
ものであった。
〜ｔｏｏμ、長さ４００〜’ ｙ ０００ ｇで柱状の
ものであった。
特許出願人 住友化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシ
ドおよび／または（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−
キュメンヒドロペルオキシドをアルカリの共存下で亜硫
酸塩と反応させる際に、有機溶媒を共存させ、次いで、
反応時、有機溶媒を反応系外へ除去しながら反応ｌを行
なうことを特徴とするジー（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）−ベンゼンの製造方法。 （２）有機溶媒が実質的に水に不溶で生成するジする特
許請求の範囲第１項記載の方法。 （８） 有機溶媒が、ヘキサン、ヘプタン、トルエン
、ベンゼン、および／またはメチルイソブチルケトンで
あることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方法
。 （４）有機溶媒を水と共沸させながら反応系外へ除去す
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （５） 減圧下で、有機溶媒と水を共沸し、反応系外
へ除去することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11582581A JPS5815931A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11582581A JPS5815931A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815931A true JPS5815931A (ja) | 1983-01-29 |
| JPS6215540B2 JPS6215540B2 (ja) | 1987-04-08 |
Family
ID=14672039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11582581A Granted JPS5815931A (ja) | 1981-07-22 | 1981-07-22 | ジ−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−ベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815931A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60246337A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族トリアルコ−ルの製造法 |
| JPH05255160A (ja) * | 1992-10-30 | 1993-10-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族トリアルコールの製造法 |
| JP2007314558A (ja) * | 2000-10-27 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジオール類の製造方法 |
| JP2010143854A (ja) * | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高純度ジイソプロペニルベンゼンの製造方法 |
-
1981
- 1981-07-22 JP JP11582581A patent/JPS5815931A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60246337A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族トリアルコ−ルの製造法 |
| JPH05255160A (ja) * | 1992-10-30 | 1993-10-05 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族トリアルコールの製造法 |
| JP2007314558A (ja) * | 2000-10-27 | 2007-12-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ジオール類の製造方法 |
| JP4645627B2 (ja) * | 2000-10-27 | 2011-03-09 | 住友化学株式会社 | ジオール類の製造方法 |
| JP2010143854A (ja) * | 2008-12-18 | 2010-07-01 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高純度ジイソプロペニルベンゼンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6215540B2 (ja) | 1987-04-08 |
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