JPS58156945A - 電子写真用光導電部材 - Google Patents

電子写真用光導電部材

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JPS58156945A
JPS58156945A JP57039834A JP3983482A JPS58156945A JP S58156945 A JPS58156945 A JP S58156945A JP 57039834 A JP57039834 A JP 57039834A JP 3983482 A JP3983482 A JP 3983482A JP S58156945 A JPS58156945 A JP S58156945A
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amorphous
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三角 輝男
Kyosuke Ogawa
小川 恭介
Junichiro Kanbe
純一郎 神辺
Keishi Saito
恵志 斉藤
Yoichi Osato
陽一 大里
Shigeru Shirai
茂 白井
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでれ広義の光で、紫外光線、可視光
線、赤外光纏、X繍e  rm勢を示す)の様な電磁波
に感受性のある光導電部材に関する。
固体撮儂装置、或いFi像形成分野における電子−写真
用像形成部材や原稿II取懐装における光導電層を形成
する光導電材料としては、高感度で、8N比〔光電流(
Ip)/暗電II (Id))が高く、照射する電磁波
のスペクトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性
を有すること、光応答性が連く、所望の暗抵抗値を有す
る仁と、使用時において人体に対して無公害であること
、菱には一体操像装置においては、残置を所定時間内に
害鳥に部層することができるとと5O41性が要求され
る。殊に、事務機としてオフィスで使用される電子写真
懐置内Kll込まれる電子写真用像形成部材の場合には
、上記の使用時における無公害性は−要な点である。
こO橡な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
ア毫ルファスシリコン(以tlkm−8iと表配す)が
あ抄、例えば、独■公閤第27441N7号公報、崗第
2855718号公報には電子写真用像形成部材として
、!1INIi1会開第2933A11号公報には光電
変換読取装置への応用が記載されている。
画情ら、従来Qa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、晰抵抗値、光感度、光応答性勢の電気的
、光学的、光導電的特性會及び耐湿性等の使用環境特性
の点、蔓には経時的安定性の点において、結合的な特性
向上を計る必要があるという更に改嵐される可を点が存
するのが実情である。
例えd1電子写真用儂影形成材に適用した場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において残留電位が残る場合が度々観媚
され、仁の種の光導電部材は長時間繰返し使用し続ける
と、繰返し使用によ桑疲労の蓄積が起って、残像が生ず
る新開ゴースト現象を発する様になる等の不都合な点が
少なくなか5え。
又は例えば、本発明者勢の多くの実験によれば、電子写
真用像形成部材の光導電層を構成する材料としてのa−
8iij、従来の8e 、 O12、ZaO等の無機党
導電材料或−轄PVCzやTN?勢の有機光導電材料に
較べて、数多くの利点を有するが、従来の太陽電池用と
して使用するための特性が付与され九a−81から成る
単層構成の光導電層を有する電子写真用像形成部材の上
記光導電層に静電像形成のための帯電II&塩を施して
も暗減衰(dark deca)’ )が著しく速く1
通常の電子写真法が仲々適用され拳いこと、及び多湿雰
囲気中においては、上記傾向が著しく、場合によっては
現像時間まで帯電々荷を殆んど保持し得ないことがある
等、解決され得る可き点が存在していることが判明して
いる。
更に、a−8t材料で光導電層を構成する場合には、そ
の電気的、光導電的特性の改爽を図る丸めに、水素原子
或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電気
伝導型の制御の丸めに硼素原子や燐原子等が或いはその
他の特性改爽のために他の原子が、各々構成原子として
光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の含有の
仕方如何によっては、形成し九層の電気的或いは光導電
的特性に問題が生ずる場合があるO 即ち、例えば、形成し九光導電鳩中に光照射によって発
生したフォト中ヤリアの該層中での寿命が充分でないこ
と、或いは暗部において、支持体側よ抄の電荷の注入の
阻止が充分でなiこと郷が生ずる場合が少なくない。
従りて、a−8i材料そC)4QO%性改良が計られる
一方で光導電部材を設計する際に、上記した様な所望の
電気的、光学的及び光導電的特性が得られる様に工夫さ
れる必要がある。
本発明は上記の諸点に鑑み成され友もので、a−8iに
就て電子写真用像形成部材や固体撮像装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とそO応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とし、水素原子(へ)又はハロゲン原子
凶のいずれか一方を少なくとも含有するアモルファス材
料(非晶質材料)、所−水素化アモルファスシリコン、
ハロゲン化ア毫ルファスシリコン。
或いはハロゲン含有水素化アモルファスシリコン〔以後
これ等の総称的表記として「a−84(H。
X)J  を使用する〕から構成される光導電層を有す
る光導電部材の層構成を特定化する様に設計されて作成
された光導電部材は実用上着しく優れ丸物性を示すばか
抄でなく、従来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点
において凌駕していること、殊に電子写真用の光導電部
材として着しく優れえ特性を有していることを見出した
点に基づいている。
本発明社電気的、光学的9元導電的特性が殆んど使用環
境に制御を受けず常時安定している全環境部であ抄、耐
光疲労に着しく畏け、繰返し使用に際しても劣化現象を
起さず耐久性に優れ、残留電位が全く又は殆んど観測さ
れない光導電部材を提供する仁とを主える目的とする。
本発明の他の目的は、電子写真用像形成部材として適用
させた場合、静電像形成のための帯電処1101!の電
荷保持能が充分あり、通常の電子写真法が極めて有効に
適用され得る優れた電子写真特性を有する光導電部材を
提供することである。
本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ノ・−フトーン
が鮮明に出て且つ解g1tの高い、高品質1儂を得るこ
とが容品にできる電子写真用の光導電部材を提供するこ
とである。
本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。
高8N比特性及び支持体との関KjL好な電気的接触性
を有する光導電部材を提供することでもある0 本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子を母体とし、好ましくは構成原子として水嵩原
子(ハ)又はノ・ロゲン原子(4)のいずれか一方を少
なくとも含有する非晶質材料(a−84(H,X) )
  で構成された、光導電性を有する第一の非晶質層と
シリコン原子と炭素原子とを含む非晶質材料で構成され
九第二の非晶質層と、を有し、前記非晶質層が構成原子
として、層厚方向に連続的であって前記支持体側の方に
多く分布した状態で、酸素原子を含有し、且つ周期律表
第層線に属する原子を層厚方向に均一連続的に含有する
ことを特徴とする。
上記し九様な層構成を取る様にして設計され九本発明の
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極め
て優れた電気的、光学的。
光導電的特性及び使用環境特性を示す。
殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
帯電処理の際の電荷保持能に長け、画像形成への残留電
位の影響が全くなく、その電気的特性が安定しており高
感度で、高8N比を有するものであって耐光疲労、繰返
し使用特性、殊に多湿雰囲気中での繰返し使用特性に長
け、濃度が高く、ノ・−フトーンが鮮明に出て、且つ解
像度の高い、高品質の可視1儂を得ることができる。
以下、図面に従って、本発明の光導電部材に就て詳細に
説明する。
第1図は、本発明の光導電部材の層構成を説明するため
に模式的に示し九模式的構成図であるO 第1図に示す光導電部材100は、光導電部材用として
の支持体101の上に、a−8i(H,X)から成る光
導電性を有する第一の非晶質層(1)102と第二の非
晶質層(1) 103とを有し、前記第一の非晶質層(
1) 102 a、構成原子として層厚方向に連続的で
ありて前記支持体101側の方に多く分布した状態で酸
素原子を含有し、且つ周期律表第■族に属する原子(第
厘族原子)を層厚方向に均一連続的に含有する。
本発明に於いて、非晶質層(I)中に含有される第厘族
原子として使用されるのは、形成される非晶質層(I)
を構成するa−8i(H,X)  に対して、pH伝導
特性を与えるP11不純物であって、例えば、B(硼素
) 、 Aj (アルミニウム)、偽(ガリウム)、I
n(インジウム)、TI(タリウム)等があ抄、殊に好
適に用いられるのは、B、Gaである。
本発明に於いて、非晶質層(I)中に含有され、伝導特
性を制御する物質としての第厘族原子の含有量は、非晶
質層(1)K要求される伝導特性、或いは非晶質層(1
)に直に接触して設けられる他の層の特性や、骸他の層
との接触界面に於する特性との関係等、有機的関連性に
於いて、適宜選択することが出来る。
本発明に於いて、非晶質層(1)中に含有される伝導特
性を制御する物質の含有量としては、通常の場合、ao
l 〜G x 104 atomic 1p−好適には
a5〜I X 1G4 atomic ypa、最適に
は1〜5×10” mtomiClpとされるのが望ま
しいものである。
非晶質層(1)中に伝導特性を制御する物質としての第
厘族原子を構造的に導入するには、層形成のWAK第厘
族原子導入用の出発物質をガス状態で堆積室中に、第一
の非晶質層(1)を形成する為の他の出発物質と共に導
入してやれば嵐い。
この様な第1族原子導入用の出発物質と威抄得るものと
しては、常温常圧でガス状の又は、少なくとも層形成条
件下で容J&にガス化し得るものが採用されるのが望ま
しい。
第2WJ乃Mm1(JEVcは、本発明におゆる光導電
部材の第一の非晶質層中に含有される酸素原子の層厚方
向の分布状態の典蓋的例が示される。
第2図乃至第10図において、横軸は酸素原子0層厚方
向の分布濃度Cを、縦軸は、光導電性を示す第一の非晶
質層(1)4DJli厚を示し、tiIFi支持体側の
界面の位置をs ’Tは支持体側とは反対側の界面の位
置を示す。即ち、酸素原子の含有される非晶質層(1)
dtB儒よ抄もti側に向って層形成がなされる。
本発明においては、酸素原子の含有される非晶質層(1
)は、光導電部材を構成するa  Ss (HeX)か
ら成り、光導電性を示す。
第2図には、第一の非晶質層(1)中に含有される酸素
原子の層厚方向の分布状−の第1の典皺例が示される。
第2図に示される例で杜、WllA厘子O含有される非
晶質層(I)が形成される表面(第1図で示せば支持体
101011面)と非晶質層(I)の表面が接する境界
面位置t1よ抄tSO位置まで社、酸素、   原子の
分布濃WLCがC1なる一定の値を取り乍も酸素原子が
、形成される非晶質層(1)K含有され、位置1.よ抄
は分布濃letよ抄境界向位置tyKNる資で徐々に連
続的に減少されている。境界面位置tTKThいては酸
素原子の分布etcはC1とされる〇第5IiK示され
る例においては、含有される酸素原子の分Il員変Cは
位置t1〕位置鰐に到るまで分布SaC,から徐々に連
続的に減少して位置(において分布濃Il!偽となる様
な分布状態を形成している。
菖4−の場合に線、位置tIIよ染位置t、迄は酸素原
子の分布濃fcIdLall(Inと一定値とされ1位
置t、と位置←との関において%徐々に連続的に減少さ
れ、位置(において、分Il濃度Cは実質的に零とされ
ている。
第sIlの場合に社、酸素原子は位置t、よ〉位置←K
llる壇で、分布IIkmへより連続的に像々に減少さ
れ、位置t?に゛おいて実質的に零とされている。
第6図に示す1lIKThいては、酸素原子の分布fI
k度cL位置t1六位置ts閏においては、分布濃度へ
と一定値であ如、位置←においては分布濃度C1,6さ
れる。
位置t、と位置t、との間では、分布SaCは一次関数
的に位置t、より位置tTK到る壕で減少されている。
H7図に示される例においては、位置−よp位置t4ま
では分布a度C□の一定値を取如、位置t4より位置t
yまでは分布濃f Cwt よ抄分布鰻lcuまで一次
関数的に減少する分布状態とされている。
第8図に示す例においては、位置tBよ秒位置t!に至
るまで、酸素原子の分布濃1cは―度C謁より零に至る
様に一次関数的に減少している。
1119図において祉、位置tlより位置t、に至る壕
では酸素原子O分布濃[Cは、分布濃f Cam1抄分
布濃度C−まて−次間数的に減少され、位置tIと位置
型!との間において社、分布etc鱒の一定値とされた
例が示されている。
第10vAK示される例におiては、酸素原子の分布員
度C社位置tlにおいて分布濃度CI?であり、位置t
@illるまで社この分布111度C11よ抄初めはゆ
りく抄と減少され、t・の位置付近において紘、1徴に
減少されて位置t・では分布員度C饅とされる。
れて位置t1で分布濃度C1,とな勧、位置1.と位置
taと0関では、他めてゆりく抄と徐々に減少されて位
置t・において、分布#i度C冨・に至るO位置1.と
位置ty□間にお−て紘、分布濃度C諺・よ抄実質的に
零になる様に図に示す如き形状の―締に従って減少され
ている。
以上、第2WA乃至第10図により、非晶質層(1)K
含有される酸素原子の層厚方向の分布状態O典瀝例の幾
つかを説明した橡に、本発明においては、支持体側にお
いて、#I素鳳子の分布鏝fcの^い部分を有し、界f
f1ty側においては、*配分布−直Cは支持体側に較
べて低くされた部分を有する分布状態で、酸素原子が含
有されえ第一の非晶質層(りが支持体上に設けられてい
る・ 零発@において、第一の非晶質層(1)U、好ましくは
上記した様に支持体側の方に酸素原子が高濃度で含有さ
れている局在領域(5)を有する。
局在領域(A)は、第2図乃至第10図に示す記号を用
いて説明すれば、界面位置tBよりSs以内に設けられ
る。
本発明において社、上記鳩在領域tA社、界面位置tB
よ抄5μ厚までの金層領域騎とされる場合もあるし、又
、層領域LTの一部とされる場合もある。
局在領域(4)を層領域14〇一部とするか又社会部と
するかは、形成される第一0非晶質層(1)に要求され
る特性に従って適宜法められる。
局在領域(A)Uその中に含有される酸素原子の層厚方
向の分布状態として酸素原子の含有量分布値(分布員度
値)の最大(Jpx  がシリコン原子に対して通常d
 1 atomic−以上、好適には3 atomic
 54 以上、最適Kd 5 atotaic % 以
上とされる様な分布状■と10得る様に層形成されるの
が望ましい。
即ち、本発明においては、酸素原子の含有される非晶質
層(i)a、支持体側かもO層厚で5μ以内(釉から5
μ厚O層領域)に分布濃[0最大値Crnaxが存在す
る様に形成される。
上記の様に、非晶質層(1)に於いて支持体側O方Kl
素原子が高′a度に含有されている局在領斌四を微妙る
ことにより【支持体と第一の非晶質層(1)と0間の密
着性をよ妙効果的に促進することが出来る。
本発明の光導電部材に於いては、第一〇非晶質層(11
0層厚としては、所望される特性の第一〇非晶質層(1
)が支持体上に形成される橡に層設計の蒙に適宜目的に
t−27で決定されるものであ勢、通常は1〜100J
11%好適には1〜8G#、最適には2〜50#とされ
ゐのが望ましいものである・ 本発明にお−で、必l!に応じて第一〇非晶質層(1)
中に含有される・・−ゲン原子頭としては、具体的には
フッ素、塩素、夷累、ヲウ素が挙げられ、殊にフッ素、
塩素を好適なものとして挙げる仁とが出来る。
本発明において、a−81(t(、X)で構成される第
一〇非晶質層(1)を形成するには例えばグロー放電法
、スパッタリング法、或いはイオンブレーティング法等
の放電現象を利用する真空堆積法によって威される。例
えば、グロー放電法によりて、  a−8i (H,X
)で構成される第一の非晶質層(1)を形成するには、
基本的にはシリコン原子(81)を供給し得る8i供給
用の原料ガスと共に、水素原子■導入用の又社/及び・
・ロゲン原子凶導入用の原料ガスを、内部が減圧にし得
る堆積室内に導入して、諌堆積室内にグロー放電を生起
させ、予め所定位置に設置されである所定の支持体表面
上Ka−8i (H,X)からなる層を形成させれば嵐
い。又、スパッタリング法で形成する場合には、例えば
Ar 、 He醇の不活性ガス又祉これ等Oガスをベー
スとした混合ガスの雰囲気中で8iで構成されたターゲ
ットをスパッタリングする際、水素原子1又は/及びノ
・−ゲン原子内導入用Oガスをスパッタリング用の堆積
室に導入してやれば良い。
本発明において使用される引供給用の原料ガスとしては
、8iH,、f!il、H,、8轟、H,、8轟、Hl
o等のガス状態の又はガス化し得る水素化硅素(シラy
類)が有効に使用されるものとして挙げられ、殊に、層
作成作業の扱い易さ、81供給効率OJLさ等の点で4
1(、、8i、)i、が好ましいものとして挙けられる
本斃@において使用されるI−ロゲン原子導入用01[
料ガスとして有効なの社、多くの/’I Dゲン化合物
が挙げられ、例えば)・ロゲンガス、I・−ゲン化物、
/−ログy間化合物 /%ロゲンで置換されたシラン鱒
導体郷のガス状100又はガス化し得るハロゲン化合物
が好ましく挙けられる。
又、WKは、シリコン原子とノ・ログ7厘子−とを構威
要嵩とすゐガス状態の又はガス化し得る、ハロゲン原子
を含む硅素化合物も有効なものとして本発明において轢
拳けることが出来る。
本Ii―において好適に使用し得るI−ログン化舎物と
しては、臭体釣には、7ツ嵩、塩素、臭素、lつ素Oハ
ロゲンガス、BrF 、 CjF 、 CjF、 。
BrF5* BrF、e IF、 IP、 ICJ t
 IBr等0/%ロゲン関化合物を挙けることが出、来
る。
ハロゲン原子を含む硅素化食物、所醐、7Muゲン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えば
81F4.8i、F、l 8ムC4ue 81Br4・
等のハロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが
出来る。
この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Siを供給し得る原料ガスとしての水素化
硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上fCa−8
i:Xから成る第一の非晶質層(1)を形成する事が出
来る。
グロー放電法に従りて、ハロゲン原子を含む第一の非晶
質層(1)を製造する場合、基本的には別供給用の原料
ガスであるハロゲン化硅素ガスとAreHl、He J
lOガス等を所定の混合比とガス流量になる様にして第
一の非晶質層(1)を形成する堆積室に導入し、グロー
放電を生起してこれ郷のガスのプラズマ雰囲気を形成す
ることによって、所定の支持体上に第二の非晶質層(1
)を形成し得るものであるが、水素原子の導入を計る為
にこれ等のガスに更に水素原子を含む硅素化合物のガス
も所定量混合して層形成しても良いO 又、各ガスは単独1mの拳でなく所定0fIh合比で複
数種混合して使用しても差支えないものである。
反応スパッタリング法或いはイオンブレーティング法に
依りてa−8i(H,X)から成る第一〇非晶質層(1
)を形成するには、例えばスノくツタリング法の場合に
は81から成るターゲットを使用して、これを所定のガ
スプラズマ雰囲気中でスパッタリングし、イオンブレー
ティング法の場合には、多結晶シ雫コン又は単結晶シリ
コンを蒸発源として蒸着ボートに収容し、このシリコン
蒸発源を抵抗加熱法、或いはエレクトーンビーム法(B
B&)郷によって加熱蒸発させ飛翔蒸発物を所定めガス
プラズマ雰囲気中を通過させる事で行う事が出来る。
この際、スノぞツタリング法、イオンブレーティング法
の何れの場合にも形成多れる層中K /%ロゲン原子を
導入するには、前記のノ・−ゲン化合物又轄前記のI・
ロゲン原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入し
て諌ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば喪いもので
ある。
又、水嵩原子を導入する場合には、水素原子導入用の原
料ガス、例えばsH諺、或いは前記したシラン類等のガ
スをスパッタリング用の堆積室中に導入して腋ガメのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば棗い。
本発明において社、ハロゲン原子導入用の原料ガスとし
て上記され九ハロゲン化合物或いはハロゲンを含む硅素
化合物が有効なものとして使用されるものであるが、そ
の他に、HF、HCI。
HBr 、 HI等0/’Elゲン化水素、8iH,F
、、 8!H,I、。
8kH*CI** 81HCj、 81H,Br、e 
8iHBr、 Ill O7% aゲン置換水素化硅素
、等々のガス状態の或いはガス化し得る、水嵩原子を構
成要素の1つとするハロゲン化物も有効な第一〇非晶質
層(1)形成用の出発物質として挙ける事が出来る。
これ等の水素原子を含むハロゲン化物は、嬉−の非晶質
層(1)形成011に層中にハロゲン原子の導入と同時
に電気的或いは光電的特性の制御に極めて有効な水素原
子も導入されるので、本実@においては好適なノ・四ゲ
ン導入用の原料として使用される。
水素原子を第一〇非晶質層(1)中に構造的に導入する
には、王妃の他KH1歳いは引H4,8輸H@。
8 i@Hm e 814 H#等の水素化硅素のガス
を8iを供給する為のシリコン化合物と堆積室中に共存
させて放電を生起させる事でも行う事が出来る。
例えば、反応スパッタリング法の場合には、引ターゲッ
トを使用し、ノーロゲン原子導入用のガス及びH,ガス
を必要に応じてHe、ムr lll0不活性ガスも含め
て堆積室内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記8
iターゲットをスパッタリングする参によって、基板上
にm−8!(H,X)から成る第一0非昂質層(1)が
形成される。
更には、不純物のドーピングも兼ねてB奪鳥等のガスを
導入してやることも出来る。
本発明において、形成される光導電部材の第一の非晶質
層(1)中に含有される水゛素原子(へ)の量又はハロ
ゲン原子(4)の量又は水素原子と/10ゲン原子の量
の和轄通常の場合1〜40atomiH1、好適には5
〜30atomiC−とされるのが望ましい〇 第一の非晶質層(1)中に含有される水嵩原子(ハ)又
は/及びハロゲン原子(3)の量を制御するには、例え
ば支持体温度又は/及び水素原子0、或いはハロ、ゲン
原子に)を含有させる為に使用される出発物質の堆積装
置系内へ導入する量、放電々力等を制御してやれば良い
本発明Kmて、第一〇非晶質層(1)をグロー放電法又
は不バッタリング法で形成する際に使用される稀釈ガス
として社、所關稀ガス、例えばHe 、 No 、ムr
等が好適なものとして挙げる仁とが出来る。
本発明に於いて、第一〇非晶質層(1)中に酸素原子及
び周期律表第厘族原子を導入するには、グロー放電法や
反応スパッタリング法等による層形成のIIK、第■族
原子導入用の出発物質又セ  は酸素原子導入用の出発
物質、或いは両出発物質を前記しえ非晶質層(1)形成
用の出発物質と共に使用して、形成される層中にその量
を制御し乍ら含有してやる事によって成される。
酸素原子の導入され九第−の非晶質層(I)を形成する
のにグロー放電法を用いる場合に#i、前記した非晶質
層(1)形成用の出発物質の中から所望に従って選択さ
れ丸ものに酸素原子導入用の出発物質が加えられる。そ
の様な酸素原子導入用の出発物質としては、少なくと4
酸素原子を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得
る物質をガス化したものの中の大概のものが使用され得
る。
例えばシリコン原子(8i)を構成原子とする原料ガス
と、酸素原子0を構成原子とする原料ガスと、必1’に
応じて水素原子(ハ)又は及びハロゲン原子内を構成原
子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用する
か、又は、シリコン原子(Sりを構成原子とする原料ガ
スと、酸素原子0及び水素原子(へ)を構成原子とする
原料ガスとを、これも又所望の混合比で混合するか、或
いは、シリコン原子(8りを構成原子とする原料ガスと
、シリコン原子(8i)、 Ill素原子0及び水嵩原
子()403つを構成原子とする原料ガスとを混合して
使用することが出゛来る。
又、別には、シリコン原子(8i)と水素原子0とを構
成原子とする原料ガスに@素原子0を構成原子とする原
料ガスを混合して使用しても良い・ 具体的には、例えば酸素(Or)=  オゾン(Os)
e−酸化窒素(船)、二酸化窒素(NO,)、  −二
酸化窒素(NIO)、  三二酸化窒素(N*0a)−
四二酸化窒素(N諺Oa) *三二酸化窒素(馬0.)
、  三酸化窒素(No s )−シリコン原子(8i
)と酸素原子0と水素原子(ハ)とを構成原子とする、
例えば、ジシロキt y H,81081H1t  )
 9 y 買* t y H,8i081H,081H
等の低級シはキt7等を挙げ、ることが出来る。
スパッタリング法によって、酸素原子を含有する第一の
非晶質層(1)を形成するには、単結晶又は多結晶の8
iクエーハー又は8i0.ウェーハー、又は8MとSi
偽が温合されて含有されているウェーハーをターゲット
として、これ゛等を種々のガス雰囲気中でスパッタリン
グすることによって行えば良い。
例えば、81ウエーノ・−をターゲットとして使用すれ
ば、酸素原子と必要に応じて水素原゛子又は/及びI−
ロゲン原子を導入する為の原料ガスを、必要に応じて稀
釈ガスで稀釈して、ス/くツタ−用の堆積室中に導入し
、これ等Oガスのガスプラズマを形成して前記引ウェー
/−1−をスノ(ッタリ゛ングすれば良い。
又、別には、SiとStO,とは別々のターゲットとし
て、又は引と810雪Ofjls合した一枚のターゲッ
トを使用することによって、スパッター用のガスとして
の稀釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子1又t
j/及び)・ロゲン原子国を構成原子として含有するガ
ス雰囲気中でスパッタリングすることによりて成される
。酸素原子導入用の原料ガスとしては、先述したグ四−
放電の例で示し九原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッタリングの場合にも有効なガスとして使
用され得る。
第厘族原子の導入された第一の非晶質層(1)を形成す
るには、前述し九第−の非晶質層(1)O形成の際に前
記した非晶質層(1)形成用となる原料ガスと共に、第
1族原子導入用となるガス状態の又はガス化し得る出発
物質をガス状塵で第一〇非晶質層(1)の形成の為O真
空堆積室中に導入してやれけ曳いものである。
非晶質層(1)中に導入される第璽族原子の含有量は、
堆積室中KfIL入されを第1族原子導入用の出発物質
のガス流量、ガス流量比、放電パワー等を制御すること
によつて任意に制御され得る。
第1族原子導入用の出発物質とし、本発明に於いて有効
に使用されるのは、′硼素原子導入用として社、BiH
et BJL@* BiHet BsH*tp BsH
meB@H1lt B@H14等の水素化硼素、BF□
BCj1BBr。
等のハロゲン化硼素等が挙げられる。この翁、)JCj
、 GaCl、、 Ga(Gl、)、 InCj、、 
TlCl@郷も挙げ6員ゝ出来る・       if
4,6f3本発明に於いて第一の非晶質層(1)〜際に
、鋏層(1)に含有される酸素原子の分布濃度を層厚方
向に変化させて、所望0層厚方向の分布状−(dept
h proftle)を有する非晶質層(1)を形成す
るに社ダ謬−放電の場合には分布濃度を変化させるべき
酸素原子を含有するガスの流量を所望に従って適宜変化
させる仁とによ抄達威される。
例えば手動あゐいは外部駆動モータ郷の通常用−られて
いる例らかの方法によ抄、ガス流路系の途中に設けられ
九所定のニードルバルブの開口を漸次変化させる操作を
行えば喪い。このとき、流量の変化率は纏皺である必要
社なく、例克ばiイコン等を用いて、あらかじめ設計さ
れ九変化率―纏に従りて流量を制御し、所望の含有率−
纏を得ることもできる。
第一〇非晶質層(1)をスパッタリング法によりそ形成
する場合、咳第−の非晶質層(1)中に含有される酸素
原子0層厚方向の分布#11度を制御することによ勢、
酸素原子の層厚方向の所望の分布状部(−・pth p
rofil・) を形成するに社、第一には、グロー放
電法による場合と同機に%酸素原子導入用物質のガスを
使用し、諌ガスを堆積室中へ導入するrIAのガス流量
を所望に従って適宜変化させることによって成される。
第二には、スパッタリング用のターゲットを、例えば組
と8山雪との混合されたターゲットを使用するのであれ
ば、Siと引0雪と0混合比を、ターゲットの層厚方向
に於いて、予め変化させておくことによって成される。
第111に示される光導電部材100 K於いては、第
一の非晶質層(1) 102上に形成される。第二の非
晶質層(1) 103は、自由表面104を有し、主に
耐湿性、連続繰返し使用特性、耐圧性、使用環境特性、
耐久性に於いて本発明の目的を達成する為に設けられる
又、本発明に於いて社、第一の非晶質層(1)102と
第二の非晶質層(1) 103とを形成する非晶質材料
の各々がシリコン原子という共通の構成畳重を有してい
るので、積層界面に於いて化学的な安定性の確保が充分
成されている。
第二の非晶質層(麗)は、シリコン原子と炭素原子とで
構率される非晶質材料(a 81xCt −X %但し
0(X(1)で形成される。
a 5kxcs−Xで構成される第二の非晶質層(1)
の形成はスパッターりフグ法、イオンイン法ラ/テーク
璽ン法、イオンブレーティング法、エレクトロンビーム
法等によって成される。これ等の調造法は、製造条件、
設備資本投下の負荷種度、製造規模、作製される光導電
部材に所望される特性等の要因によって適宜選択されて
採用されるが、所望する特性を有する光導電部材を製造
する為の作製条件の制御が比較的容易である、シリコン
原子と共に炭素原子を作製する非晶質層(II)中に導
入するのが容易に行える等の利点からスパッターりング
法或いはエレクトロンビーム法、イオンブレーティング
法が好適に採用される。
スパッターリング法によって第二の非晶質層(1)を形
成するには、単結晶又は多結晶のStウェーハーとCウ
ェー/′−−1又はSlとCが混合されて含有されてい
る9ニーノー−をターゲットとして、これ等を種々のガ
ス雰囲気中でスノくツタ−リングすることによって行え
ば良い。
例えば、81ウエーハー及びCウェーハーをターゲット
として使用する場合にa、Hs、N・、Ar等のスパッ
ターリング用のガスを、スノ(ツタ−1用の堆゛積富中
に導入してガスプラズマを形成し、前記stウェー、−
−4びC)ニー/% −2jPスノ(ツタ−リングすれ
ば良い。
又、別には、8量とCの滉合し九一枚のターゲットを使
用することによって、スパッターリング用のガスを装置
系内に導入し、そのガス雰囲気中でスパッターリングす
ることによって成される。エレクトロンビー五法奢用い
る場合には2個の蒸着ボート内に各々、単結晶又は多結
晶の高純度シリコン及び高純度グラファイトを入れ、゛
各々独立にエレクトロンと−五によって同時蒸着するか
、又は同一蒸着ポート内に所望の混合比にして入れたシ
リコン及びブラフアイトラ単一のエレクトロンビームに
よって蒸着すればよい、第二の非晶質層(II)中に含
有されるシリコン原子′と炭素原子の含有比は前者の場
合。
エレクトロンビームの加速電圧をシリコンとグラファイ
トに対して変化させることによって制御し、後者の場合
は、あらかじめシリコンとグツファイトの滉合量を定め
ることによって制御する。゛イオンブレーティング法を
用いる場合は蒸着槽内に様々のガスを導入しあらかじめ
櫂の周11Ktいえコイλに高周波電界を印加してグロ
ーをおこした状態でエレクトロンビーム法を利用して8
1及びCを蒸着すればよい。
本発明に於ける第二の非晶質層(I)は、その要求され
る特性が所望通知に与えられる様に注意深く形成される
卸ち、si、c、を構成原子とする物質は、その作成条
件によって構造的に社結晶からアモルファスまでの形態
を取り、電気物性的には導電性から半導体性、絶縁性ま
での間の性質を、又光導電的性質から非光導電的性質ま
での閏の性質を、各々示すので、本発明に於いては、目
的に応じた所望の特性を有する&−81工C5−xが形
成される様に、所望に従ってその作成条件の選択が厳@
に成される。
例えば、第二の非晶質層(■)を耐圧性の向上を主な目
的として般社るにはa 5ixct−Xは使用環境に於
いて電気絶縁性的挙動の顕著な非晶質材料として作成・
される。
又、連続繰返し使用特性や使用環境特性の向上を主たる
目的として第二〇非晶質層(1)が設けられろ場合には
、上記の電気絶縁性の度合はある11度緩和され、照射
される光に対しである程度の感度を有する非晶質材料と
してa81z(4−2が作成される。
第一の非晶質層(1)の表面K a 5izCt−Xか
ら成る第二の非晶質層(1)を形成する際、層形成中の
支持体温度は、形成される層の構造及び特性を左右する
重畳な因子であって、本実f14に於いては、目的とす
る特性を有する畠−3ixc、 、が所望通9に作成さ
れ得る様に層作成時の支持体温度が厳密に制御されるの
が望ましい。
本発明に於ける目的が効果的に達成される為の第二の非
晶質層(1)を形成する際の支持体温度としては、第二
の非晶質層(1)の形成法に併せて適宜最適範囲が選択
されて、第二の非晶質層(1)の形成が行われるが、好
適には20〜300″C最適には20〜25σCとされ
るのが望ましいものである。
第二の非晶質層(II)の形成には、層を構成する原子
の組成比の微妙な制御中層厚の制御が他の方法に較べて
比較的容易である事等の為に、スパッターリング法やエ
レクトロンビーム法の採用が有利であるが、これ等の層
形成法で第二の非晶質層(1)を形成する場合には、前
記の支持体温度と同様に層形成の際の放電パワーが作成
されるa−8糟cl−xの特性を左右する重要な因子の
1つとして挙げることが出来る。
本発明に於ける目的が達成される為の特性を有するIL
−8IXC1−Xが生産性良く効果的に作成される為の
放電パワー条件としては、好適には50W〜250 W
 、最適には80W−150Wとされるのが望ましい。
本発明に於いては、第二の非晶質層(1)を作成する為
の支持体温f、放電パワーの望ましい数値範囲として前
記し九範囲の値が挙げられるが、これ等の層作成ファク
ターは、独立的に別々に決められるものではなく、所望
特性のa−8izCszから成る第二の非晶質層(厘)
が形成される様に相互的有機的関連性に基いて各作成フ
ァクターの最適値が決められるのが望ましい。
本穐明の光導電部材に於ゆる第二の非晶質層(1) K
含有される炭素原子O量は、第二〇非晶質層(1) 0
作製条件と同様重置明の目的を達成する所望の特性が得
られる層が形成される重要な因子である0 本JM明に1にける第二〇非晶質層(1) K含有され
る炭素原子01社、シリコン原子と炭素原子011に対
して通常として杜、lXl0 〜90atomicll
、好適にB 1〜110 atomic創最適には10
〜7 S at+omic%とされるのが望ましいもの
で番る0即ち、先のa−8jXOx−XのxOII示で
行えば、Xが通常は0.1〜0.991199 、好適
にはO3″! 〜0.1m9、最適Ka0.2S−0,
9であるO本弛明に於叶る第二の非晶質層(1) 0層
厚の数値lI#Iは、本発明の目的を効果的に達成する
様に所期の目的に応じて適宜所望に従って決められる〇 又、第二〇非晶質4(厘)の層厚は%鍍層(1)中に含
有される炭素原子の量中第一の非晶質層(1)0層厚と
の@係に於−ても、各々O層領域KI!求される特性に
応じた有機的な関連性の下に所望に従って適宜決定され
る必要がめる0頁に加え得るに1生童性中量産性を加味
した経済性の点に於いても考慮されるのが望ましい。
本実f14KII#ける第二〇非晶質層(1) O層厚
としては、通常0. G O3〜30声、好適にはα0
04〜20μ、最適に#io、o o s〜10声とさ
れるのが望ましいものである。
本発明に於いて使用される支持体として蝋。
導電性でも電゛気絶縁性であっても良い0導電性支持体
としては、fIえば、Ni0r、ステンレス。
Aj、Or、Mo、ムw 、Nb 、Ta 、V 、T
I 、Pt。
Pd @t)金属又はこれ等O合金が挙げられる。
電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。
ポリエチレン、ポリカーボネート、−にルローズアセテ
ート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。
ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成樹脂のフィルム又はシート、ガラス。
セラミック、紙等が通常使用される0これ等の電気絶縁
性支持体は、好適には少なくともそO一方o*iiiを
導電処理され、鋏導電魁理された1lIi@に輸O層が
設けられるのが望ましい0儒えは、ガラスであれば、そ
の表面に、 Ni0r。
ムJ 、 Or 、 Mo 、 Au 、 Ir 、 
Nb 、 Ta 、 V 、 TI 、 Pt 、 P
d 。
In*Os、 8a−01、ITO(In、O@ +8
ssO*)等から成る薄膜會歇けることによって導電性
が付与され、或いはポリエステルフィルム勢O合成樹脂
フィルムでToA ij 、Ni0r 、ムj、ムg 
、 Pb 、 Za @ Ni 、ムu、Or。
Me、Ir、Nb、Ta、V、T! 、Pt等O金属O
薄膜を真空蒸着、電子ビーム蒸着、スパツタリ/グ等で
そ0111iiK設け、又はIl*le金属でそo褒画
tツ建ネート部層して、七〇S画に導電性が付与される
。支持体の形状としては5円筒状、ベルト状、板状勢任
意の形状とし得、所望によって、その形状は決定される
が、例えば、嬉tame光導電部材100を電子写真吊
金形成部材として11!用するO″1’6れば連続^連
複写の場合には。
無端ベルト状又は円筒状とするのが望ましい。
支持体Oliさは、所望過り0党導電−材が形成される
橡に適宜決定されるが、光導電Il#として可撓性が要
求される場合には、支持体としての機能が充分発揮され
る範囲内であれば可能な限り薄くされる0両生ら、この
様な場合支持体の製造上及び取扱い上、機械的強度等の
点から、通常は、10μ以上とされる。
次に本発明の光導電部材の製造方法の一例の概略につ匹
て説明する。
本発明の夫々の層を形成するための原料ガスが密封され
てお)、その1例として九とえば110mは、Heで稀
釈され九〇1Lガス(純3f851999%。
以下5iHa/H・と略す、)lンぺ、  1103は
H・で−)ボンベ、1105はH・で稀釈され九81F
aガス(N& 9999911 、以下BIFa / 
H・と略す。)ボンベ、1106はC嘗ルガス(純度9
9.99チ)ボンベであ、る。
これらのガスを反応室1101 K 711人させるに
はガスボンベ1102〜1106のパルプ1122〜1
126 。
リークパルプ1135が閉じられていることを確認し、
又、流入パルプ1112〜1116 、流出パルプ11
17〜1121 、補助パルプ1132が開かれている
ことを確認して先づメインパルプ1134を開いて反応
室1101 、ガス配管内を排気する0次に真空計11
36の読みが約5×10→torr Kなつ九時点で補
助パルプ1132、流出パルプ1117〜1121を閉
じる。
基体1137上に第一の非晶質層(1)を形成する場合
の1例をあげると、ガスボンベ1102より8iL /
 Heガス、ガスボンベ1103よりB雪H4/Heガ
ス、ガスボンベ1104よシNOガスを、パルプ112
2〜1124を開いて出口圧ゲージ1127〜1129
の圧を1#/dKll整し%流入パルプ1112〜11
14を徐々に開ケて、マス70コントローラ1107〜
1109 内に1夫々、流入させる。引き続いて流出パ
ルプ1117〜1119 、補助パルプ1132を徐々
に開いて夫々のの ガスを反応91101に流入させる。このとき5iHa
八 /H・ガス流量とNOガス流蓋とBsHs /Heガス
流量との比が所望の値になるように流出パルプ1117
〜1119を調整し、又、反応室内の圧力が所望の値に
なるように真空計1136の読みを見ながらメインバル
ブ1134の開口を調整する。そして基体1137の温
度が加熱ヒーター1138により50〜40σCの範囲
の温度に設定されていることを確認された後、電源11
40を所望の電力に設定して反応室1101内にグロー
放電を生起させ、同時にあらかじめ設計された変化率曲
線に従ってNoガスの流量を手#あるいは外部駆動モー
タ等の方法により−C,<ヤブ0、□、□次、イ、ヶ門
、やゆ、6ケって形成される層中に含有される酸素原子
の分布濃度を制御する。上記の様にして基体1137上
に先ず第一の非晶質層(1)を形成する。
第一の非晶質層(1)上に第二の非晶質層(II)を形
成するには、例えば、次の様に行う。まずシャッター1
142を開く、すべてのガス供給パルプは一旦閉じられ
、反応室1101は、メインパルプ1134を全開する
ととによ)、排気される。
高圧電力が印加される電極1141上には、予め高純度
シリコンウェハ1142−1.及び高純度グラファイト
ウェハ1142−2が所望の面積比率で設置されたター
ゲットを設けておく。予め8iF4/H・ガスの代シに
Arガスを充填しておい九ガスボンベ1105より、A
rガスを、反応室1101内に導入し、反応室1101
の内圧が0.05〜1 torrとなるようにメインパ
ルプ1134を調節する。高圧電源114Gを倒とし前
記ターゲットをスパッタリングすることにより、第一〇
非晶質層(1)上に第二の非晶質層(舊)を形成するこ
とが出来る。
第二の非晶質層(1)中に含有される炭素原子の量は、
シリコンウェハ1142−1とグラファイトウェハ11
42−2のスパッター面積比率や、ターゲットを作成す
る際のシリコン粉末とグラファイト聯末の混合比を所望
に従って調整することによって所望に応じて制御するこ
とが出来る。
夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出パルプは
全て閉じることは首うまでもなく、又、夫々の層を形成
する際、前層の形成に使用し九ガスが反応3i[110
1内、流出)くルブ1117〜1121から反応室11
01内に至る配管内に残留することを避けるために、流
出パルプ1117〜1121を閉じ補助パルプ1132
を開いてメインパルプ1134を全開して系内を一旦高
真空に排気する操作を必要に応じて行う。
実施例1 拳威部材を嬉11110条件下で作製しIIc。
乞うして得られ九tII形成郁材を帯電露光現像装置に
設置し、eSkVで0.2 w闘プーナ帯電を行い直ち
に光像を照射しえ0光源社タンダステンランプを用−、
1,Oj@z*mの光量を、遥遥蓋Oテストチャートを
用いて照射し喪。
その4&直ちKe荷電性の現像剤(トナーとキャリヤを
含む)を部材表面をカスケードする仁とによって、 I
I#lII!爾上KJIL好なトナー画像を得良〇 ζOようにして得られえトナー像を、一旦ゴムブレード
でクリーニングし、再び上記作像クリ一二ングエ1を繰
)返した。I/Ik#)返し目数1s万−以上行っても
1画像の劣化紘見られなかつえ。
111表 基体Stt  雪−・℃ 旗電馬11a   IILII& JIlS時内証  −晶質層11  alt@n#  
(2) 11 l 実施例2 非晶質層(Z)Os ll&と81Haの流量比を変え
て5層中に含有されるB一度を変化させる以外紘、実施
例1と金(同機な方法によって像形成部材を作成し良0 こうして得られえ各像形成部材(試料21〜26)につ
自、実施filK述べえ如き1作働、lI像、タダー二
ングOニーを約5万−繰に返し丸後画像評価を行つえと
ζろ第290如き結果を得九〇第  2  表 O優秀  olL舒 実施例3 おけるdglJlでの酸素−腹を変える以外社、実施例
1と同様OTI法によって、愉形成部材を作成し九〇 とうして1vれえ各愉形成部材試料All〜3sKつき
、実施例IK述べえ如き、作會、現像、クリーニングO
工1を約5万−繰)返し丸後画曹評価を行うえとζろ第
’3110如き結果を得えO第3表 O高感家で、かり■質良好 0 ■質良舒 Δ −雷に高感度 実施例4 非晶質層(1)C)形成時、シリコンウエハトク27ア
イ)0画積比を変えて、非晶質層(1)K於けるシ9コ
ン原子と炭素原子0壽有量比を変化させる以外祉、貴−
例1と全く同機な方法によって**威II材を作成し九
〇こうして得られえ各II形形部部材つき、実施例IK
述べえ如き、作置、現像、クリーニングの工程を約5万
−線に返し九後画像評価を行つ九ところ第4表(Uoき
結果を得え。
第  4  表 O―當に良好 0嵐好 Δ 貴層に*鈴彎え墨 × 画會欠鶏を生ずる 実施例− 非晶質層値)O層厚を変える以外紘、実施例1と全く同
機な方法によって像形成部材を作成しえ。実施例IK述
べえ如き、作置、現像、クリーニングOニーを繰如返し
下記の結果を得九〇第S表 実施例6 非晶質層(I)の作成条件を第6表の如く変える以外は
、実施例1と同様な方法によって像形成部材の作成を行
い、実施例1と同様の評価を行つ九とζろ良好な結果を
得九〇 I/l161I& 4. 8WJt)@単tk讃− 第111m、本弛明の光導電部材の層構成を説―する為
O模式的層構成図、第28乃至第10■は夫々、非晶質
層中に含有される酸素原子の分布状態を説−する為の説
明図、第11図は、本慟−で使用され九装置の模式的説
明−、第12si#i、実施例に)Hする、非晶質層中
に含有される駿ll!原子の分布状簾をwi判する説明
図である。
100−−・光導電部材 101・・・支持体 l・8・・・第一〇非晶質層(I) 113・・・第二〇非晶質層(1) 104−1!l1blliiij $)言1出願人  中ヤノン株式会社 −一一一→−C C −一一一→−C 第1頁の続き 0発 明 者 大里陽− 東京都大田区下丸子3丁目(資)番 2号キャノン株式会社内 0発 明 者 白井茂 東京都大田区下丸子3丁目(資)番 2号キャノン株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)光導電部材用の支持体と、シリコ/J[子を母体
    上する非晶質材料で構成された、光導電性を有する第一
    〇非晶質層とシリコン原子と炭素原子とを含む非晶質材
    料で構成された第二の非晶質層と、を有し、前記非晶質
    層が、構成原子として、層厚方向に連続的であって前記
    支持体側の方に多く分布した状態で酸素原子を含有し、
    且つ周期律表第厘族に属する原子を層厚方向に均一連続
    的に含有することを41黴とする光導電部材。
JP57039834A 1982-03-12 1982-03-12 電子写真用光導電部材 Granted JPS58156945A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57039834A JPS58156945A (ja) 1982-03-12 1982-03-12 電子写真用光導電部材

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