JPS58154735A - 発泡性および硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
発泡性および硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPS58154735A JPS58154735A JP57036803A JP3680382A JPS58154735A JP S58154735 A JPS58154735 A JP S58154735A JP 57036803 A JP57036803 A JP 57036803A JP 3680382 A JP3680382 A JP 3680382A JP S58154735 A JPS58154735 A JP S58154735A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本慟明は ａ化した不飽和ポリエステル樹脂発泡体を提
供する不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
供する不飽和ポリエステル樹脂組成物に関する。
α、β−不飽和二塩基性カルボン駿と所望に応じて飽和
二塩基性カルボン酸とを多塩基酸成分とし、これと多価
アルコール成分とを重縮合反応させて得られた不飽和ポ
リエステルに架橋用重合性単量体を配合した不飽和ポリ
エステル樹脂は、硬化性合成樹脂素材として広く用いら
れており、Ｉ？ＨＣ強化プラスチック成影材として多く
の用途を有している。
二塩基性カルボン酸とを多塩基酸成分とし、これと多価
アルコール成分とを重縮合反応させて得られた不飽和ポ
リエステルに架橋用重合性単量体を配合した不飽和ポリ
エステル樹脂は、硬化性合成樹脂素材として広く用いら
れており、Ｉ？ＨＣ強化プラスチック成影材として多く
の用途を有している。
さらには、遅生この不飽和ポリエステル樹脂の硬化成形
ＫＩＩして、硬化物の内部に多数の微小な気泡な含ませ
ることＫよって、軽量であるとともに良好な断熱性ある
いは防音性を持つ構造材料を製造することが試みられて
いる（例えば、特公昭４６−５８５５７号公報、特開昭
５０−２１０６０．５０−２１０６１および５２−１１
７９５５号金報など）。しかし、従来提案されている方
法では、特殊な発泡剤を用いたり、成形時間な長く必要
としたり、逆に硬化と発泡な同時ＫＩｉめて蝋い時間で
行なわ甘るために作業性Ｋｌｌがあるなど、実用的な方
法とは言い難いのが爽秋である。
ＫＩＩして、硬化物の内部に多数の微小な気泡な含ませ
ることＫよって、軽量であるとともに良好な断熱性ある
いは防音性を持つ構造材料を製造することが試みられて
いる（例えば、特公昭４６−５８５５７号公報、特開昭
５０−２１０６０．５０−２１０６１および５２−１１
７９５５号金報など）。しかし、従来提案されている方
法では、特殊な発泡剤を用いたり、成形時間な長く必要
としたり、逆に硬化と発泡な同時ＫＩｉめて蝋い時間で
行なわ甘るために作業性Ｋｌｌがあるなど、実用的な方
法とは言い難いのが爽秋である。
本発明者らは、これらの欠点を改嵐して好適な作業性で
性状のすぐれた硬化した不飽和ポリエステル樹脂発泡体
を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特殊な履み合わされ
た発泡剤系を用いることＫよって、不飽和ポリエステル
樹脂の重合反応による粘度上昇と発泡剤のガス化による
発泡とを均衡させて均一な気泡が硬化した不飽和ポリエ
ステル樹脂中に均質に分散した発泡体が得られることを
見出した。
性状のすぐれた硬化した不飽和ポリエステル樹脂発泡体
を得るべく鋭意研究を重ねた結果、特殊な履み合わされ
た発泡剤系を用いることＫよって、不飽和ポリエステル
樹脂の重合反応による粘度上昇と発泡剤のガス化による
発泡とを均衡させて均一な気泡が硬化した不飽和ポリエ
ステル樹脂中に均質に分散した発泡体が得られることを
見出した。
従って１本発明は、低温、たとえば室温においても十分
Ｋｍ池し硬化可能な不飽和ポリエステル樹脂組成物を提
供することを目的とする。
Ｋｍ池し硬化可能な不飽和ポリエステル樹脂組成物を提
供することを目的とする。
本発明の別の目的は、不飽和ポリエステル樹脂の硬化反
応と発泡剤のガス発生とｔバランスよく行なって作業性
よく硬化不飽和ポリエステル樹脂発泡体を製造する方法
を提供することＫある。本発明の弛の目的は、均一な気
泡が均質に分散している硬化不飽和ポリエステル樹脂発
泡体な提供することにある。
応と発泡剤のガス発生とｔバランスよく行なって作業性
よく硬化不飽和ポリエステル樹脂発泡体を製造する方法
を提供することＫある。本発明の弛の目的は、均一な気
泡が均質に分散している硬化不飽和ポリエステル樹脂発
泡体な提供することにある。
すなわち１本発明は、不飽和ポリエステル樹脂に（畠）
ぎ酸、（ｂｌ有機インシアナート化合物および（Ｃ）有
機モノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の塩からなる群から選ばれたすくなくとも一種の金属
塩を配合し、さらに重合開始剤を添加してなる発泡性及
び硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。
ぎ酸、（ｂｌ有機インシアナート化合物および（Ｃ）有
機モノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金
属の塩からなる群から選ばれたすくなくとも一種の金属
塩を配合し、さらに重合開始剤を添加してなる発泡性及
び硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物である。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物（以下率Ｋ「本
発明の組成物」と呼ぶ）において、発泡剤系は上記（ａ
）、（ｂ）及び（Ｃ１の成分の組合せからなる。有機カ
ルボン酸と有機インシアナート化合物とが、触媒、たと
えば第三級アミンの存在下に反応して炭酸ガスを発生す
ることは公知である。しかるに、本発明者らは、不飽和
ポリエステル樹脂中で容ＪＩＫ反応して好適に炭酸ガス
を発生し得る有機カルボン酸と有機インシアナート化合
物の組合せについて検討な行ない、併せてこの反応を促
進する触媒についても検討を加え、その成果として上記
重合わされた発泡剤系を見出した。本発明の組成物にお
いて、上記（ｃ）の金属塩は極めて効果的な役割を果し
ており、不飽和ポリエステル樹脂の速い重合反応に′よ
る増粘に合わせてぎ酸と有機インシアナート化合物との
反応な促す。それｋよって、発生じた炭酸ガスが効率よ
く不飽和ポリエステル樹脂中に１留するように制御され
得るのである。その結果、硬化樹脂発泡体中には均一な
気泡が均質に分散されることになり、喪好な硬化樹脂発
泡体が得られる。上記（Ｃ）の金属塩の量を加減すれば
、炭酸ガスの発生ばかりでな（不飽和ポリエステル樹脂
の重合反応も制御でき、従って硬化発泡の作業性も所望
の条件に合ゎせて広範−に変化させ得る。
発明の組成物」と呼ぶ）において、発泡剤系は上記（ａ
）、（ｂ）及び（Ｃ１の成分の組合せからなる。有機カ
ルボン酸と有機インシアナート化合物とが、触媒、たと
えば第三級アミンの存在下に反応して炭酸ガスを発生す
ることは公知である。しかるに、本発明者らは、不飽和
ポリエステル樹脂中で容ＪＩＫ反応して好適に炭酸ガス
を発生し得る有機カルボン酸と有機インシアナート化合
物の組合せについて検討な行ない、併せてこの反応を促
進する触媒についても検討を加え、その成果として上記
重合わされた発泡剤系を見出した。本発明の組成物にお
いて、上記（ｃ）の金属塩は極めて効果的な役割を果し
ており、不飽和ポリエステル樹脂の速い重合反応に′よ
る増粘に合わせてぎ酸と有機インシアナート化合物との
反応な促す。それｋよって、発生じた炭酸ガスが効率よ
く不飽和ポリエステル樹脂中に１留するように制御され
得るのである。その結果、硬化樹脂発泡体中には均一な
気泡が均質に分散されることになり、喪好な硬化樹脂発
泡体が得られる。上記（Ｃ）の金属塩の量を加減すれば
、炭酸ガスの発生ばかりでな（不飽和ポリエステル樹脂
の重合反応も制御でき、従って硬化発泡の作業性も所望
の条件に合ゎせて広範−に変化させ得る。
本発明の組成物＃Ｃおいて用いられる不飽和ポリエステ
ル樹脂とは、α、β−不飽和不飽和性塩基性カルボン酸
基酸成分とし、これと多価アルコール成分とを反応させ
て得られる不飽和ポリエステルを架橋用の重合性単量体
に溶解した５− それ自体公知の液状硬化性樹脂を言う。多塩基酸成分と
しては、マレイン酸、無水マレイア１１、フマル酸で代
表されるα、β−、β−二塩基酸を用い、所望に応じて
フタル酸、無水７タル蒙、テトラヒドロフタル酸、テト
ラブロモフタル酸、アジピン酸などで代表される飽和二
塩基酸Ｖ混合して用いてもよい。多価アルコール成分と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
フチレングリフール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールで代表される
グリコールを用い、所望に応じてトリメチａ−ルエタン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールで代
表される三価以上のポリオールｖ５１１合・して用いＣ
４ｂよい。不飽和ポリエステルの製造自体は公知の方法
に従って行なわれればよい、不飽和ポリニスデルを稀釈
するために用いる架橋用の重合性単量体としては、スチ
レンおよびその置換誘導体、アクリル酸およびそのエス
テル、６− メタクリル酸およびそのエステル、さらＫはジビニルベ
ンゼン、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリ７ク
リレート、トリメタクリレートで代表されるビニル化合
吻から適宜選ばれればよい。所望に応じ【、不飽和ポリ
エステル樹脂にビスフェノール腫エポキシ樹脂やノボラ
ック蓋エポキシ樹脂から誘導されるエポキシ７タリレー
ト樹脂な混合して用いることもできる。
ル樹脂とは、α、β−不飽和不飽和性塩基性カルボン酸
基酸成分とし、これと多価アルコール成分とを反応させ
て得られる不飽和ポリエステルを架橋用の重合性単量体
に溶解した５− それ自体公知の液状硬化性樹脂を言う。多塩基酸成分と
しては、マレイン酸、無水マレイア１１、フマル酸で代
表されるα、β−、β−二塩基酸を用い、所望に応じて
フタル酸、無水７タル蒙、テトラヒドロフタル酸、テト
ラブロモフタル酸、アジピン酸などで代表される飽和二
塩基酸Ｖ混合して用いてもよい。多価アルコール成分と
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
フチレングリフール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールで代表される
グリコールを用い、所望に応じてトリメチａ−ルエタン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールで代
表される三価以上のポリオールｖ５１１合・して用いＣ
４ｂよい。不飽和ポリエステルの製造自体は公知の方法
に従って行なわれればよい、不飽和ポリニスデルを稀釈
するために用いる架橋用の重合性単量体としては、スチ
レンおよびその置換誘導体、アクリル酸およびそのエス
テル、６− メタクリル酸およびそのエステル、さらＫはジビニルベ
ンゼン、ジアクリレート、ジメタクリレート、トリ７ク
リレート、トリメタクリレートで代表されるビニル化合
吻から適宜選ばれればよい。所望に応じ【、不飽和ポリ
エステル樹脂にビスフェノール腫エポキシ樹脂やノボラ
ック蓋エポキシ樹脂から誘導されるエポキシ７タリレー
ト樹脂な混合して用いることもできる。
本発明のＪｌろ合わされた発泡剤系の一つの酸分として
ぎ酸が用いられるが、たとえば１ｉｌｌｌ。
ぎ酸が用いられるが、たとえば１ｉｌｌｌ。
（メタ）アクリル酸のごとき偽のカルボン酸な少量混合
して用いてもよい。本発明の組成物において、ぎ酸は組
成物全量中にカルボキシル基の濃度で０．２〜１０重量
％の範Ｉｎなる量で配合される。他方、有機インシアナ
ート化合物は％組成物全量中にイソシアナート基の濃度
で０．５〜１０重量％の範１１になる量で配合される。
して用いてもよい。本発明の組成物において、ぎ酸は組
成物全量中にカルボキシル基の濃度で０．２〜１０重量
％の範Ｉｎなる量で配合される。他方、有機インシアナ
ート化合物は％組成物全量中にイソシアナート基の濃度
で０．５〜１０重量％の範１１になる量で配合される。
ぎ酸及び有機インシアナート化合物の使用量は、不飽和
ポリエステル樹脂の発泡に要する炭酸ガス量、言い換え
れば所望の発泡脩率を勘案して選定されればよい。また
、ぎ酸及び有機インシアナート化合物の使用量は、カル
ボキシル基とインシアナート基の当量が等しくなるよう
に選ばれるのが通常であるが１反応によって発生する炭
酸ガス量を加減するためにカルボキシル基とインシアナ
ート基の当量比な変えることも適宜性ない得る。ここで
用いられる有機インシアナート化合物としては、フェニ
ルインシアナートで代表されるモノインシアナート；ヘ
キサメチレンジイソシアナート、トリレノジイソシアナ
ート、フェニレンジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ンフェニルメタンジインシアナーＦ、ナフ
タレンジイソシアナ−）、１．５−ビス（インシアナー
トメチル）シクロヘキサンで代表されるジインシアナー
ト；４，４’、４“−トリイソシアナート−トリフェニ
ルメタンで代表されるトリイソシアナート；これらのイ
ンシ７ナー）化合物から誘導された末端にイソシアナー
ト基な有する重合体化合物を挙げることができる。
ポリエステル樹脂の発泡に要する炭酸ガス量、言い換え
れば所望の発泡脩率を勘案して選定されればよい。また
、ぎ酸及び有機インシアナート化合物の使用量は、カル
ボキシル基とインシアナート基の当量が等しくなるよう
に選ばれるのが通常であるが１反応によって発生する炭
酸ガス量を加減するためにカルボキシル基とインシアナ
ート基の当量比な変えることも適宜性ない得る。ここで
用いられる有機インシアナート化合物としては、フェニ
ルインシアナートで代表されるモノインシアナート；ヘ
キサメチレンジイソシアナート、トリレノジイソシアナ
ート、フェニレンジイソシアナート、キシリレンジイソ
シアナート、ンフェニルメタンジインシアナーＦ、ナフ
タレンジイソシアナ−）、１．５−ビス（インシアナー
トメチル）シクロヘキサンで代表されるジインシアナー
ト；４，４’、４“−トリイソシアナート−トリフェニ
ルメタンで代表されるトリイソシアナート；これらのイ
ンシ７ナー）化合物から誘導された末端にイソシアナー
ト基な有する重合体化合物を挙げることができる。
本発−〇組成−において１発泡促進剤として作用する前
記（Ｃ１の金属塩は、有機モノカルボン酸のフルカリ金
属またはアルカリ土類金属の塩ｖ指し、ここでアルカリ
金属およびアルカリ土類金属とは元素周期律表において
第１族ａ亜族および第１族ａ亜族のそれぞれ第２乃至６
周期に属する金属を言う。好適にはリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムの塩が用いられる。有機そノカルボン鹸
としては炭素１１Ｌ６〜２４の飽和または不飽和の脂肪
族、脂環族および芳香族のモノカルボン酸な指す。好適
にはす７テン酸及びオクチル酸が選ばれる。金属塩は、
単独で用いて４ｂ２種以上を混合し【用いられてもよい
。金属塩の配合量は、不飽和ポリエステル樹！１１００
重量Ｓ轟り０．０５〜１０重量部、好ましくは０．２〜
５重量部の範囲で選ばれる。
記（Ｃ１の金属塩は、有機モノカルボン酸のフルカリ金
属またはアルカリ土類金属の塩ｖ指し、ここでアルカリ
金属およびアルカリ土類金属とは元素周期律表において
第１族ａ亜族および第１族ａ亜族のそれぞれ第２乃至６
周期に属する金属を言う。好適にはリチウム、ナトリウ
ム及びカリウムの塩が用いられる。有機そノカルボン鹸
としては炭素１１Ｌ６〜２４の飽和または不飽和の脂肪
族、脂環族および芳香族のモノカルボン酸な指す。好適
にはす７テン酸及びオクチル酸が選ばれる。金属塩は、
単独で用いて４ｂ２種以上を混合し【用いられてもよい
。金属塩の配合量は、不飽和ポリエステル樹！１１００
重量Ｓ轟り０．０５〜１０重量部、好ましくは０．２〜
５重量部の範囲で選ばれる。
本発鳴の組成物に添加される重合開始剤は、不飽和ポリ
エステル樹脂の硬化に通常用いられている重合−始剤が
遥ばれればよく、過酸化ベンゾイルで代表される過カル
ボン酸やメチルエ９− チルケトンパーオキサイドで代表されるパーオキサイド
やクメンハイドロパーオキサイドで代表されるヒドロパ
ーオキサイドを挙げることができる。これらの重合開始
剤は、所望に応じてジメチル７ニリン、ナフテン酸コバ
ルト、オクテン酸コバルトで代表される重合促進剤と組
合わされてもよい。か−る態様は、通常の不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化と同じ態様であり、この方法によって
本発明の組成物を常温で発泡、硬化させることがで舎る
。
エステル樹脂の硬化に通常用いられている重合−始剤が
遥ばれればよく、過酸化ベンゾイルで代表される過カル
ボン酸やメチルエ９− チルケトンパーオキサイドで代表されるパーオキサイド
やクメンハイドロパーオキサイドで代表されるヒドロパ
ーオキサイドを挙げることができる。これらの重合開始
剤は、所望に応じてジメチル７ニリン、ナフテン酸コバ
ルト、オクテン酸コバルトで代表される重合促進剤と組
合わされてもよい。か−る態様は、通常の不飽和ポリエ
ステル樹脂の硬化と同じ態様であり、この方法によって
本発明の組成物を常温で発泡、硬化させることがで舎る
。
本発明の組成物には、所望に応じて、シリコン系整泡剤
、界面活性剤などの各種添加剤を加えることができるし
、発泡を助成するために発泡剤として汎用されている低
沸点溶媒を配合することもできる。さらには、ガラス繊
維などの繊維補強材；炭酸カルシウム、ガラスバルーン
、石英バルーンなどの充填剤；三酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、塩素化パラフィンなどの難燃剤も所望
に応じて配合してもよい。
、界面活性剤などの各種添加剤を加えることができるし
、発泡を助成するために発泡剤として汎用されている低
沸点溶媒を配合することもできる。さらには、ガラス繊
維などの繊維補強材；炭酸カルシウム、ガラスバルーン
、石英バルーンなどの充填剤；三酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、塩素化パラフィンなどの難燃剤も所望
に応じて配合してもよい。
上述のごとき本発明の組成物から得られる硬１０−
化不亀和ボＩＪ ｙ−ステル樹脂発泡体は、均一な気泡
が均質に分散している実質の発泡状１１＆有し、優れた
機械的強度および耐薬品性なも具備し、後置であり、断
熱性および鐘音性にもすぐれている。これらの特性を活
かして、前記硬化樹脂発泡体は構造材料、工業材料その
他多くの用過に応用できる。例えば、従来のガラス繊維
強化不飽和ポリエステル樹脂硬化物との比較Ｋｓｌいて
、同じ剛性を本発明の組成物の硬化物で連成した場合、
成形物はより軽食であり、＃料量の節約が可能であるな
ど実用上の大きな利点が得られる。
が均質に分散している実質の発泡状１１＆有し、優れた
機械的強度および耐薬品性なも具備し、後置であり、断
熱性および鐘音性にもすぐれている。これらの特性を活
かして、前記硬化樹脂発泡体は構造材料、工業材料その
他多くの用過に応用できる。例えば、従来のガラス繊維
強化不飽和ポリエステル樹脂硬化物との比較Ｋｓｌいて
、同じ剛性を本発明の組成物の硬化物で連成した場合、
成形物はより軽食であり、＃料量の節約が可能であるな
ど実用上の大きな利点が得られる。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例 １
無水マレイン酸／無水フタル酸のモル比が４７６、プロ
ピレングリコール／エチレンダ替コールのモル比が６７
４になるような原料組成を用い、常法に従って酸価５２
の不飽和ポリ１ステルを製造し、これをスチレンで稀釈
してスチレン含有率が４３重量％の不飽和ポリエステル
樹脂１ａ製した。粘度は４０． Ｏｃｐｓであった。
ピレングリコール／エチレンダ替コールのモル比が６７
４になるような原料組成を用い、常法に従って酸価５２
の不飽和ポリ１ステルを製造し、これをスチレンで稀釈
してスチレン含有率が４３重量％の不飽和ポリエステル
樹脂１ａ製した。粘度は４０． Ｏｃｐｓであった。
この不飽和ポリエステル樹脂１００１量ＩＫ４重量％濃
度のナフテン酸コバルト溶液３５重量部および２００
ｐｐｍ Ｋ相当する量のハイドロキノンを加えて液状の
不飽和ポリエステル樹脂を得た。この樹脂［５５％濃度
のメチルエチルケトンパーオキサイド第１ＩＬｖ１重量
％に和尚する量添加して、ＪＩ８ Ｋ ６９１９に
規定される方法で室温ゲルタイムｖ測定したところ、３
０分であった。
度のナフテン酸コバルト溶液３５重量部および２００
ｐｐｍ Ｋ相当する量のハイドロキノンを加えて液状の
不飽和ポリエステル樹脂を得た。この樹脂［５５％濃度
のメチルエチルケトンパーオキサイド第１ＩＬｖ１重量
％に和尚する量添加して、ＪＩ８ Ｋ ６９１９に
規定される方法で室温ゲルタイムｖ測定したところ、３
０分であった。
得られた液状の不飽和ポリエステル樹脂１゜０重量部に
、ぎ酸２．５重量部、ジフェニルメタンジインシアナー
トとポリエーテルポリオールとから誘導されたプレポリ
マー（インシアナート基含有率２５％）２５重量部、シ
リコン系１１泡剤（東しシリコン社製、商品名［シリコ
ン８Ｏ−１９３Ｊ）１．０重量部、８重量％一度のナフ
テン酸カリウム溶液０．５重量部及び５５％一度のメチ
ルエチルケトンパーオキサイド溶液１重量部を加えた。
、ぎ酸２．５重量部、ジフェニルメタンジインシアナー
トとポリエーテルポリオールとから誘導されたプレポリ
マー（インシアナート基含有率２５％）２５重量部、シ
リコン系１１泡剤（東しシリコン社製、商品名［シリコ
ン８Ｏ−１９３Ｊ）１．０重量部、８重量％一度のナフ
テン酸カリウム溶液０．５重量部及び５５％一度のメチ
ルエチルケトンパーオキサイド溶液１重量部を加えた。
混合物を十分に攪拌した後、混合物を室温で注型性で発
泡、硬化させ、硬化した発泡体な得た。
泡、硬化させ、硬化した発泡体な得た。
発泡性組成物は３分装には容積は１．５倍に廖鰻し、ゲ
ル化時間は１０分であり、得られた発泡体の密度はｏ
、 １８９／−であった。発泡体の外−はすぐれてお１
７．発泡体には空洞やクラックの発生もなく、均一な気
泡が均質に分散していた、 実施例 ２ 実施例１の処方において、ナフテン酸カリウムの使用量
を２倍に増し、実施例１と同じ操作で外−のきわめてす
ぐれた均一に発泡した発泡体を得た。
ル化時間は１０分であり、得られた発泡体の密度はｏ
、 １８９／−であった。発泡体の外−はすぐれてお１
７．発泡体には空洞やクラックの発生もなく、均一な気
泡が均質に分散していた、 実施例 ２ 実施例１の処方において、ナフテン酸カリウムの使用量
を２倍に増し、実施例１と同じ操作で外−のきわめてす
ぐれた均一に発泡した発泡体を得た。
発泡性組成物のゲル化時間は５分であり、得られた発泡
体の密度はｏ 、１５１／ｄであった。
体の密度はｏ 、１５１／ｄであった。
ゲル化時間は短縮され、発泡倍率も高くなっていること
が判る。
が判る。
１５−
比壁例
実施例１においてナフテン酸カリウム＊＊０．５重量部
に代えて６重量％一度のナフテン酸コバルト溶濠０．５
重量部を用い、実施例１の処方に従って組成物の発泡を
試みた。ゲル化時間は３０分であり、発泡体は得られる
ものの、硬化発泡体の装置はｏ、５２１ｙａｌであって
実施例１に比べて発泡効率は不良であり、気泡の分散は
均質でなかった。
に代えて６重量％一度のナフテン酸コバルト溶濠０．５
重量部を用い、実施例１の処方に従って組成物の発泡を
試みた。ゲル化時間は３０分であり、発泡体は得られる
ものの、硬化発泡体の装置はｏ、５２１ｙａｌであって
実施例１に比べて発泡効率は不良であり、気泡の分散は
均質でなかった。
上記ナフテン酸コバルトの量′に２倍に増しても、ゲル
化時間は若干煙縮されるが、発泡体の密度は０．５２１
７ＣＩと変化はなかった。
化時間は若干煙縮されるが、発泡体の密度は０．５２１
７ＣＩと変化はなかった。
これらの結果から、ナフテン酸カリウムが本発明の不飽
和ポリエステル樹脂の発泡に有効に作用していることが
判る。
和ポリエステル樹脂の発泡に有効に作用していることが
判る。
実施例 ３
実施例１で用いた液状の不飽和ポリエステル樹脂１００
重量部Ｋｌｌ論例１で用いたインシアナート基含有プレ
ポジマー１０重量部、及びぎ１４− 酸１０．２５又は０．５重量部配合する以外は。
重量部Ｋｌｌ論例１で用いたインシアナート基含有プレ
ポジマー１０重量部、及びぎ１４− 酸１０．２５又は０．５重量部配合する以外は。
実施例１と同じ処方で！＆泡性組成物を調製し、同じ操
作で発泡体を得た。結果は表−１に示す。
作で発泡体を得た。結果は表−１に示す。
比重のためにナフテン酸カリウムな添加することなく発
泡な試みたところ、ゲル化時間は著しく長く、発生ガス
は不飽和ポリエステル樹脂中に捕便され得すに揮散じて
しまい、所望の発泡体は得られなかった。
泡な試みたところ、ゲル化時間は著しく長く、発生ガス
は不飽和ポリエステル樹脂中に捕便され得すに揮散じて
しまい、所望の発泡体は得られなかった。
表−１
実施例 ４
実施例１で用いた液状の不飽和ポリエステル樹脂９５重
量部、実施例１で用いたイソシアナート基含有プレポリ
マー５重量部、ぎ酸１．５重量部、８重量％濃度のナフ
テン酸カリウム溶１１［１，０重量部および５５％濃度
のメチルエチルケトンパーオキサイド１１箪１．０重量
ｍｖａ合し、十分攪拌して樹脂ｉ［を調製した。この樹
脂液を用い、チョツプドストランドガラ入繊維を用いて
、通常のハンドレイアップ法で積層物（ガラス繊維マッ
ト書賽率は・３０重量％）を調製し、常温で発泡、硬化
をさせ、繊維強化発泡積層板を得た。得られた積層板は
発泡倍率約２俵で、ｌｌ向性Ｉ＠にすぐれ、均一な気泡
が均質に分散した発泡状態を示した。発泡積層板の機械
的性質は次の通りであり、プラスチック発泡体としてす
ぐれたものであることが判る。
量部、実施例１で用いたイソシアナート基含有プレポリ
マー５重量部、ぎ酸１．５重量部、８重量％濃度のナフ
テン酸カリウム溶１１［１，０重量部および５５％濃度
のメチルエチルケトンパーオキサイド１１箪１．０重量
ｍｖａ合し、十分攪拌して樹脂ｉ［を調製した。この樹
脂液を用い、チョツプドストランドガラ入繊維を用いて
、通常のハンドレイアップ法で積層物（ガラス繊維マッ
ト書賽率は・３０重量％）を調製し、常温で発泡、硬化
をさせ、繊維強化発泡積層板を得た。得られた積層板は
発泡倍率約２俵で、ｌｌ向性Ｉ＠にすぐれ、均一な気泡
が均質に分散した発泡状態を示した。発泡積層板の機械
的性質は次の通りであり、プラスチック発泡体としてす
ぐれたものであることが判る。
比重 ０．７
曲び強さ （時／謳廊）５．８
自げ弾性率（ｚ ） ２７２引張強度 （
１） Ｓ、Ｓ引張弾性率（ｔ ）
５１４伸 び （％ ）１．５ 熱伝導率 （Ｋｃａｊ／ＩＢ一時−”Ｃ） ０．０
６実施例 ５ 実１ｍＷ４１において、有機インシアナート化合物とし
てジフェニルメタンジイソシアナートとポリエーテルボ
替オールとから誘導されたプレポリマー２５重量部に代
えてジフェニルメタンジイソシアナートに１７重量部用
＆する以外番１実施ｆｉ１と同じ処方で調合し、ｉ食物
を十分に攪拌して電電で発泡、硬化させた。実施例１で
得られた硬化した発泡体と同等の製品が得られた。
１） Ｓ、Ｓ引張弾性率（ｔ ）
５１４伸 び （％ ）１．５ 熱伝導率 （Ｋｃａｊ／ＩＢ一時−”Ｃ） ０．０
６実施例 ５ 実１ｍＷ４１において、有機インシアナート化合物とし
てジフェニルメタンジイソシアナートとポリエーテルボ
替オールとから誘導されたプレポリマー２５重量部に代
えてジフェニルメタンジイソシアナートに１７重量部用
＆する以外番１実施ｆｉ１と同じ処方で調合し、ｉ食物
を十分に攪拌して電電で発泡、硬化させた。実施例１で
得られた硬化した発泡体と同等の製品が得られた。
特許出願人 日本ユビカ株式命社
代表者 白梼山 欣 三
代理人ゴニｊ！、’、”ｒ！仁゛ｊ株式会社１７−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 不飽和ポリエステル樹脂に （１） ぎ酸 （ｂ） 有機インシアナート化合物 および（Ｃ）
有機モノカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土
類金属の塩からなる群から選ばれたすくなくとも一種の
金属塩 を配合し、さらに重合開始剤を添加してなる発泡性及び
硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 ２、 １１１１モノカルボン酸がす７テン酸またはオク
チル酸である特許請求の範■第１ｉＩ記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57036803A JPS58154735A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 発泡性および硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57036803A JPS58154735A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 発泡性および硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58154735A true JPS58154735A (ja) | 1983-09-14 |
| JPH0233061B2 JPH0233061B2 (ja) | 1990-07-25 |
Family
ID=12479938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57036803A Granted JPS58154735A (ja) | 1982-03-09 | 1982-03-09 | 発泡性および硬化性不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58154735A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012149150A (ja) * | 2011-01-18 | 2012-08-09 | Natoko Kk | 不透明膜形成用液状組成物、不透明膜及びこれを形成する方法 |
-
1982
- 1982-03-09 JP JP57036803A patent/JPS58154735A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012149150A (ja) * | 2011-01-18 | 2012-08-09 | Natoko Kk | 不透明膜形成用液状組成物、不透明膜及びこれを形成する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0233061B2 (ja) | 1990-07-25 |
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