JPS58152098A - 自動手洗い機用洗剤 - Google Patents

自動手洗い機用洗剤

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JPS58152098A
JPS58152098A JP58022234A JP2223483A JPS58152098A JP S58152098 A JPS58152098 A JP S58152098A JP 58022234 A JP58022234 A JP 58022234A JP 2223483 A JP2223483 A JP 2223483A JP S58152098 A JPS58152098 A JP S58152098A
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026Low foaming or foam regulating compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は低発泡性非イオン界面活性剤を含有する自動皿
洗い横用洗剤組酸物C;関する。
ケイ酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムのようなアルカリ
性塩と、トリポリリン酸ナトリウムのようなアルカリ性
ポリリン酸塩と、低発泡性の、塩素融和性非イオン界面
活性剤と、溶解状態の亜塩素化水素イオンを生ずる塩素
含有化合物とを組み合せて含有する洗剤組成物は周知で
あり、かつ機械的皿洗い(: % g:、有用である。
皿洗い用洗剤がどのようC:作用するか(二ついては多
くの異′なった見解が存在するけれど若干の点(;おい
て概して一致することが認められ石。
すなわち(1)、主な清浄作用はアルカリ性塩(二よる
乳化、けん化、硬水イオンの封鎖及び/又はその他の機
構のいずれか1二よって行われること;(2)活性塩素
化合物は□主として、たん白質の汚れを目的とするのみ
ならず脱色剤及び殺菌剤としても作用するとと;(3)
可溶性たん白質の汚れが発泡問題の主因であること;及
び(4)、界面活性剤は最適の清浄と、良好なスポツテ
ィング(spotting ) 及び皮膜形成との効果
を与える一方C二おいて泡を生成する食物の汚点の存在
下C二消泡カをも与えるけれど、最適の泡止め特性を達
成するためには補助の泡止め剤を使用することが好まし
いことである。したがって、皿洗い機用洗剤は多数の方
法(;よって洗浄を行うことができるけれど、このよう
な洗剤組成物(;使用される界面活性剤の必要条件の組
合せは十分C;確立されている。界面活性剤は低発泡性
でありかつ食物の汚れの泡を消すことができなければな
らず;該界面活性剤は、それが熱水温&(例えば約60
℃)のもと(:溶液から分離するけれど、それと同時ζ
:湿潤性を与えるの6二十分な程度C二洗液(=可溶性
であること(=よって泡止め剤として作用することがで
きるようC:低い曇り点(一般的弧:約30℃以下)を
有しなければならず;鋏界面活性剤は活性塩素と融和性
であり、かつ該洗剤組成物に使用される、それらの塩素
化化合物を著しく分解してはならず:しかも該界面活性
剤は良好な湿潤特性を有して良好なスポツティング効果
及び皮膜形成効果を与えるものでなければならな1/)
・ 広範日照:わたる穫々の非イオン界面活性剤が自動皿洗
い機用洗剤組成物(−有用であるとして開示されて来た
。例えば米国特許第1s 14,891号〔シュモル力
(Sehmolka )ら〕及び同第44,72.59
4号〔カネコ(Kaneko )ら〕各明細書(−おい
てアルコールのブ四ツクオキシブ■ピレン/オキシエチ
レン付加物C二ついての広い開示が記載されている。し
かしながら、これらの特許明細書は本発明の特定の非イ
オン界面活性剤構造を開示していない。これと対照的(
=先行技術は、オキシプロピレン基がアルキルフェノキ
シレート暖:近い、プロツptキシグロビレン/オキシ
エチレン基を有するアルキルフェノールのオキシアルキ
レン付加物は望ましくないということを示唆する米国特
許第290&486号明細書のような開示を含んでいる
本発明の自動皿洗い機用洗剤組成物(−有用な特定の非
イオン界面活性剤構造が米国特許第4.252528号
明細書〔デツカ−(Deker )ら〕c:開示されて
いる。しかしながら、この特許明細書は合成繊維の仕上
げ用滑剤に関する。
発明の要約 本発明(二より 式: (式中、Rは縦索原子6ないし約12個、好ましくは8
ないし10個、最も好ましくは9個を有するアルキル基
であり、んはオキシプロピレン基であり、Xは約6ない
し約15、好ましくは約8ないし約14であり、加はオ
キシエチレン基であり、yは約4ないし約f &、好ま
しくは約4ないし約6である)を有する非イオン界面活
性剤を含有する自動皿洗い横用洗剤組成物が提供される
本発明者は本発明C:使用する非イオン界面活性剤が活
性塩素と融和性であり、良好な低発泡性及び泡止め特性
を示すことを発見した。これらの界面活性剤は、自動風
洗い機用洗剤のような発泡性を示す組成−物中4=おい
て補助の泡止め剤の使用の必要性を最小化し、かつ皿洗
い横用洗剤組酸物冨:商業的C;使用される非イオン界
面活性剤と比較して高められた湿潤特性をも提供し、し
たがって優れたスポツティング(spottimg )
  及び皮膜形成結果を与える。
また本発明は: (a)洗浄性ビルダー約10ないし約90重量嘩、好ま
しくは約20ないし約70重量%、(b)  活性塩素
含有化合物的α5ないし約10重量慢、好ましくは約1
ないし約3重量−1及び (e)  上述の非イオン界面活性剤的1ないし約15
重量−1好ましくは約2ないし約10重量慢 を含有する自動皿洗い横用洗剤組成物及びそれらの使用
方法をも提供する。
発明の詳細な記載 泡を生成する食物の汚れの存在下C二おいて優れたff
lli%性及び高められた制泡力を有する、本発明(=
おいて使用する低発泡性、かつ塩素融和性)非イオン界
面活性は特定のアルキルフェノールと特定のブロックオ
キシプロピレン/オキシエチレン分子構造との縮合生成
物である。
本発明の自動皿洗い横用洗剤組成物は 式:(式中、R
は炭素原子6ないし約12個、好ましくは8ないし10
個、最も好ましくは9個を有するアルキル基であり、K
はオキシプロピレン基であり、Xは約6ないし約15、
好ましくは約8ないし約14であり、加はオキシエチレ
ン基であり、yは約4ないし約10、好ましくは約4な
いし約6である)(こより表わすことのできる非イオン
界面活性剤を含有する0前記式のアルキルフェノキシレ
ートは該縮合物を生成する縮合反応C:使用されるアル
キルフェノールの残基、すなわちOH基−二おける水素
を除去したアルキルフェノールとして定義することもで
きる@ 本発明の非イオン界面活性剤は、参考として本明細書に
組み入れる前記米国特許第4,252.528号明細書
(デツカ−ら)の実施例及び手順(=シたがって、炭素
原子6ないし約12個、好ましくは8ないし10個、最
も好ましくは9個を有するアルキル基ヲ持つアルキルフ
ェノールと1四ピレンオキシド約6ないし約15モル、
好ましくは約8ないし約14モルとを反応させてブロッ
ク分子構造を形成させること(二より製造することがで
きる。
この付加物は、次いでエチレンオキシド約4ないし約1
0モル、好ましくは約4ないし約6モルと反応させて本
発明のブロック オキシプロピレン/オキシエチレン非
イオン界面活性剤を製造することができる。これらの界
面活性剤構造物が高められた塩素融和性と共C;低発泡
性、泡止め性及び優れた湿潤特性の望ましい組合せ及び
均衡を有する自動皿洗い横用洗剤組成物を生成すること
が意外かつ予想外(=もわかったのである。
腋界面活性剤の製造C@って使用することのできるアル
キルフェノールは炭素原子6ないし約12個、好ましく
は8ないし10個、最も好ましくは9個を有する第一級
、直鎖又は枝分れ鎖のアル中ル基を有するものを包含す
る。好適なアルキルフェノールの代表例はオクチル、ノ
ニル及びデシルの各フェノール及びそれらの混合物であ
る。4I(=好ましいアルキルフェノールはノニルフェ
ノールである・ 本発明の界面活性剤は本明細書C二記載のような7 #
 * /l/ フェノールとプロピレンオキシドとを縮
合させ、次いで別個の2工程C二おいてエチレンオキシ
ドと縮合させるととC二より製造する。第一工程C:お
いて、プロピレンオキシドをアルコール(;添加し、次
いで1般的C;アルカリ性触媒の存在下(:縮合反応を
行う。使用することのできる触媒としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム及び好ましくは
該アルコールのアルカリ金属アルコ2−トを包含する。
反応性水素化合物とのフルキレンオキシド符加反応(二
通常C二使用される任意のその他の種類の触媒もまた使
用することができる。第一工程(二おける縮合反応の完
了後1;、第一工程からの反応混合物(ニエチレンオキ
シドを、膚望の曇り点を有する生成物が得られるまで添
加する。該反応の第二工程を行うためCは、通常(二は
追加の触媒を必要としない。第−及び第二の両工程C二
おける縮合反応は尚められた温度及び圧力下−二おいて
行うことが好ましい、縮合反応の完了後に、中和及び濾
過又はイオン交換のような任意の公卸−手l[6;より
反応混合物から触媒を除去する。
本明細書C二記載の非イオン界面活性剤は、自動皿洗い
横用洗剤組成物3二対して必要な低発泡性、泡止め性、
優れた湿潤性及び塩素融和性の組合せ及び均衡を示し、
かつ実at二、優れたスポツティング及び皮膜形成性を
示す上記のような組成物の製造亀;おいて有用である。
本発94区二より提供される自動皿洗い横用洗剤組成吻
は: t 該組成物の約10ないし約90重量−1好ましくは
約20ないし約701Lt%の洗浄性ビルダー; 2 該組成物の約05ないし約10重量−1好ましくは
約1ないし約5xtsの塩素含有化合物;及び 五 該組成物の約1ないし約15重量−1好ましくは約
2ないし約10重t%の本明細書(:記載の低発泡性非
イオン界面活性剤; を含有する。
該洗浄性ビルダーは、例えば米国特許第4936.58
6号〔コルリス(Corlisg )ら〕、第4.18
FL505号〔ハラス(Halas ) )及び第4,
504987号〔カネコ(Kaneko ) )  の
各明細書じ記載のような任意の公知の洗浄剤ビルダーで
あることができる。好適なビルダーとしてはリン酸三ナ
トリウム、ビロリン酸四ナトリウム、酸性ピロリン酸ナ
トリウム、トリポリリン酸ナトリウみ、ヘキサメタリン
酸ナトリウム、約1=1ないし約工6:1のsio。
: Na、O比を有するケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ酸
、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロト
リ酢酸ナトリウム、カルボキシ/メチルオキシコハク酸
ナトリウム、及びそれらの混合物を包含する。ナトリウ
ム塩が最も普通(二使用されるけれどカリウム、アンモ
ニウム及び置換アンモニウム(例えはメチル、モノエタ
ノール、ジェタノール及びトリエタノールアンモニウム
)ノ各塩を代用することができる。その他の好適なビル
ダー塩は周知であり、かつ先行技術に開示されている。
本発明の組成牧は、このようなビルダー約10ないし約
?01j1%、好ましくは約20ないし約70fi量饅
を含有する。
本発明の組成afnc使用するの(=好適な塩素含有化
合物は活性形態C二ある塩素を含有する塩素漂白化合物
である。活性塩素化合物の用語は、主として洗剤溶液中
1−塩素剤を放出してたん白質の汚れを可溶化すること
1;よって洗浄性を増4すさせる化合物を包含する。こ
のような化合物は屡々一つの部類としての周知の次亜塩
素lliとして特徴づけられる。好適な塩素含有化合鴨
の代表例は塩素化リン酸三ナトリウム、ジクロロシアヌ
ール酸ナトリウム及びカリウム、ジク四ロシアヌール酸
、1.5−ジク日ロー5,5−ジメチルヒダントイン、
N、N−ジクロ四ベンゾイレン尿素、ハラトルエンスル
ホンジクロジアミド、トリクロ四メラミン、N−クロロ
アンメリン、N−クロルサッカミド、N、N−ジクロロ
アゾジカルボンアミド、N−クロロアセチル尿素、N、
N−ジクロロビューレット、塩素化ジシアンジアミド、
次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム及び次亜
塩素酸リチウムである0本発明の組成物は上記のような
塩素含有化合物的α5ないし約10重量%、好ましくは
約1ないし約3重量−を含有すべきである@上記化合物
は鉄組成物の約α5ないし約10重量%1;等しい有効
塩素を供給するの(二十分な量の有効塩素源を有すべき
である。
本発明の自動皿洗い用洗剤組成物の非イオン界面活性剤
成分は、さき(=記載した特定のブロックオキシグロビ
レン/オキシエチレン分子構造を、有するアルキルフェ
ノールの縮合生成物である本発明の低発泡性非イオン界
面活性剤である。峡部酸物の全重量を基準CL、て約1
ないし約15重量−の前記低発泡性外函活性剤を使用し
て最適の清浄ならび響ニスポツティング及び皮膜形成の
各特性な与えるよう幅ニすべきであることがわかった。
界面活性剤の好ましい量は該組成物の約2ないし約10
重量−である。
必須要件ではないけれど、上述した必須成分のはか籠;
、補助の泡止め剤又は泡消し剤を皿洗い機用洗剤組成物
1;混入して、鉄組成物の、特−二たん白質性の食物残
留物の存在上弓;おける、水溶液の発泡傾向を更C;減
少させることが望ましい場合がある。好適な補助、泡止
め剤としてはベヘン酸〔ライトコ ケミカル社(Wit
eo Ch@m1cal Co、 )のハムコ ゛ディ
ビジ”’(HumkoDiv、)から[ヒストレ”(H
ystre−ne)9022Jの商品名で市販されてい
る〕のような長鎖脂肪酸及び酸性リン酸ヘキサデシル及
びそれらの塩のような、アルキル基中砿;炭素原子16
個又紘それ以上を有するアルキルホス7エートエステル
を包含する。その他の好適な泡止め剤以周知であり、か
つ先行技術−二おいて開示されている。
上記の成分のほか層−1約α001ないし約60%の量
の、例、tばスクロース、スフレースエステル、塩化ナ
トリウム、硫酸ナトリウムなどのような増量剤;約(L
lないし約5%の、アルミ毒ケイ酸塩、アルミ2′酸塩
などを包含する陶磁器保鏝剤;少量のナトリウムベンゼ
ン、トルエンスルホン酸ナトリクムなどを包含するヒド
ロトロープ物質;染料:香料:結晶改質剤などのような
追加の成分の少量を存在きせることができることがわか
る。
本発明の皿洗い機用洗剤組成物は公知、のトライブレン
ド(dry −blending )法又は凝集(ag
glom@ra−tlon)法6;よって佑方すること
ができる。トライブレンドする6二轟っては予め粉砕し
た成分を、例えばタンブラ−6二かけるよう1二して、
単−二混会するのみで最終生成物を生成する。凝集する
に当っては、例えば十分−二混合した乾燥成分を、非イ
オン界面活性剤及び溶液状態のケイ酸塩ビルダーC;よ
り、制御された1lII(:、おいて湿#Iさせ、この
間C二おいて腋塊状物を十分C:かきまぜるような特別
の混合技術を使用する。得られる生成物はフリーフロー
する(む・・−flovlng )粒状生成物である。
実施例 下記の実施例は本発明の自動皿洗い機用洗剤組成物の高
められた有用性を示す。本実施例−二使用される名称を
下記のよう(一定義する。ここ6二NPハノニルフエノ
ールであり、Poはオキシエチレンであり、旬はオキシ
エチレンである。
名称          記 比較用界面活性剤I ローム アンドハース社(Roh
−m a Hams Co−)よりトリトン(Trit
on) CF−54の商品名のもとC二市販されている
、ブ チル キャップ されたイソオ クチルフェノールの12モ ルのエトキシレート。
比較用界面活性剤It   BASFワイアンドッテ社
(BASF■randott@Corporation
 )からプルラ7アツク(Plurafae) RA−40の商品名のもとC;市 販されている、それぞれ5 モル及び7モルのオ中クグ ロビレン及びオキシアル中 ンの任意(random )混合物を 有する線状C1,(平均)第一級 アルコールのオキシアル中 レン付加物。
界面活性剤I  NP−8PO/6EO1すなわちそれ
ぞれ8モル及び6モルのオキシアル中 レン及びオキシエチレンを有する ノニルフェノールのプ四ツク オキシ アルキレン付加物。
界面活性剤層 NP−10PO15EO。
界面活性剤I  NP−12PO/4EO。
実施例1 横用洗剤組酸物響二より示される、当業者C:公知の、
標準の、市販の塩素安定性界面活性剤と比較して優れた
塩素融和性を実証する。試験手順は、界面活性剤5重量
−1活性塩素含有化合物であるジクロロイソシアヌール
酸ナトリウム5重飯−及びトリポリリン酸ナトリウム9
01L量−を含有する試料を、約37℃の温度及び70
%の相対湿fl=おけるJIIII培養器(二人れるこ
とより成る。初期及び5週間後の末期6二おいてヨード
滴定法(二より塩素含量を#j足した。
第  1  表 塩素安定性試験 界面活性剤        伽り点 残留塩*S界面活
性剤1      22   55界面活性剤鳳   
    1655 界面活性剤1      20   85比較用界゛面
活性剤1   58   46実施例シ 本実施例は市販の標準品C二比較して本発明の自動皿洗
い横用洗剤組酸物区二より示される優れた低発泡性を立
証する。試験手順は界面活性剤2Ii量−、メタケイ□
酸ナトリウム 5HtOの33]l責チ、及び炭酸ナト
リウム52重量−を残余分の洗浄性ビルグーと共に含有
する処方を採用し、COMA試験DCC−01cしたが
った。結果を下記第2表1−示す。
洗剤及び存在する汚れ6二ついての回転子の速度比を、
水のみC二ついての回転子速度比で除し、100倍した
ものを得ること口より消泡性を測定した。
比が高いほど低い発泡を示すので、より一層望ましい。
界面活性剤1        42 界面活性剤鳳        50 界面活性剤1        55 比較用界面活性剤1     45 結果は本発明の洗剤組成物は市販の標準品(二匹適し、
かつ優れていることを示す。
実施例3 本実施例は本発明の自動皿洗い横用洗剤組成物(二より
示される、優れた湿潤特性を立証する。下記第3表弧二
示す試験結果は、界面活性剤2重量饅、ケイ酸ナトリウ
ム・5H20の!IS重量%、炭酸ナトリウム15重量
−161E酸ナトリウム28重tチ、トリポリリン酸ナ
トリウム20xjI%及びジクロロイソシアヌール酸ナ
トリウム2mtsの処方を使用し、C8MA試験DCC
−05に基づいた。
等級基準は次のとおりである: 1二汚点のないガラス。
2=不規則な(at randqm ) 汚点又はかろ
うじて認められる皮膜。
3=ガラスのちが汚点又は皮膜により後われる0 4=ガラスの弓 が汚点又は皮g!也二より&われる。
5=ガラスが完全C二汚点又は皮膜(二より轡われる・ 本発明の自動皿洗い機用洗剤はすべて市販の標準品より
も、より良好な湿潤性、すなわち、より低いスポツティ
ング及び皮膜形成を示した。
実施例4 本実施例は好ましい補助泡消し剤としての酸性リン酸ヘ
キサデシルの使用を説明する。酸性リン酸ヘキサデシル
はヘキサデシルアルコール50.Ofとn−ヘキサン1
00−とを、ポリリン酸の存在下−二6時間6二わたっ
て核反応物を加熱して反応させることC二より製造した
。上記実施例1〜3に記載のものと同様な試験手順を使
用した場合、界面活性剤Iと補助泡消し剤として5慢の
酸性リン酸ヘキサデシルとを含有する自動皿洗い機用洗
剤は平均スポツティング及び皮膜形成試験値2.7及び
塩素保持値40−を示した◇下記第4表C示すような種
々の水準の酸性リン酸ヘキサデシル濃度を使用して泡消
し効率を測定した。
第  4  表 酸性リン酸ヘキサデシル

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 式: (式中、Rは縦索原子6ないし約12個を有するアルキ
    ル基であり、Kはオキシプロピレン基であり、Xは約6
    ないし約15であり、加はオキシエチレン基であり、y
    は約4ないし約10である)を有する非イオン界面活性
    剤を含有することを特徴とする自動皿洗い機用洗剤。 2 式ニー− (式中、Rは炭素原子6ないし約12個を有するアルキ
    ル基であり、■はオキシブ、ロピレン基であり、Xは約
    6ないし約15であり、加はオキシエチレン基であり、
    yは約4ないし約10である)を有する非イオン界面活
    性剤、洗浄性ビルダー及び活性塩素含有化合物を含有す
    ることを特徴とする自動皿洗い機用洗剤。 五 8が炭素原子8ないし10個を有するアルキル基で
    ある特許請求の範囲第1項又は第2項記載の洗剤。 4、Rがノニルである特許請求の範囲第3現記・ 載の洗剤。 & Xが約8ないし約14である特許請求の範囲第1項
    又は第2項記載の洗剤。 4Fが約4ないし約6である特許請求の範囲第1項又は
    第2項記載の洗剤。 7、  (a)  洗浄性ピルグー約10ないし約90
    重量−1 伽)活性塩素含有化合物約05ないし約10重量−1及
    び (e)  非イオン界面活性剤約1ないし約15重量嘩
    、 を含有する特許請求の範囲第2項記載の洗−剤。 8、(a)  洗浄性ピルグー約20ないし約70重量
    −1 (b)  活性塩素含有化合物約1ないし約3重量−及
    び (e)  非イオン界面活性剤約2ないし約10重量− を含有する特許請求の範囲第7項記載の洗剤。 9 水溶液である特許請求の範囲第1項、第2項又は第
    7項記載の洗剤。 111  式二 (式中、Rは炭素原子6ないし約12個を有するアルキ
    ル基であり、Kはオキシプロピレン基であり、Xは約6
    ないし約15であり、植嬬オキシエチレン基であり、y
    は約4ないし約10である)を有する非イオン界面活性
    剤を、低発泡性、優れた湿潤性及び精練性と塩素融和性
    とを示す自動皿洗い機用洗剤(−供給することを特徴と
    する自動皿洗い機における皿洗い方法。
JP58022234A 1982-02-17 1983-02-15 自動手洗い機用洗剤 Granted JPS58152098A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/349,597 US4436642A (en) 1982-02-17 1982-02-17 Nonionic surfactants for automatic dishwasher detergents
US349597 1994-12-05

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