JPS6121994B2

JPS6121994B2 -

Info

Publication number: JPS6121994B2
Application number: JP58022234A
Authority: JP
Inventors: Jeimuzu Sukotsuto Robaato
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1982-02-17
Filing date: 1983-02-15
Publication date: 1986-05-29
Also published as: JPS58152098A; US4436642A; EP0086495A1; CA1199852A

Description

【発明の詳細な説明】

発明の背景本発明は低発泡性非イオン界面活性剤を含有す
る自動皿洗い機用洗剤組成物に関する。ケイ酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムのような
アルカリ性塩と、トリポリリン酸ナトリウムのよ
うなアルカリ性ポリリン酸塩と、低発泡性の、塩
素融和性非イオン界面活性剤と、溶解状態の亜塩
素化水素イオンを生ずる塩素含有化合物とを組み
含せて含有する洗剤組成物は周知であり、かつ機
械用皿洗いに特に有用である。皿洗い用洗剤がどのように作用するかについて
は多くの異なつた見解が存在するけれど若干の点
において概して一致することが認められる。すなわち(1)、主な清浄作用はアルカリ性塩によ
る乳化、けん化、硬水イオンの封鎖及び／又はそ
の他の機構のいずれかによつて行われること；(2)
活性塩素化合物は主として、たん白質の汚れを目
的とするのみならず脱色剤及び殺菌剤としても作
用すること；(3)可溶性たん白質の汚れが発泡問題
の主因であること；及び(4)、界面活性剤は最適の
清浄と、良好なスポツテイング（spotting）及び
皮膜形成との効果を与える一方において泡を生成
する食物の汚点の存在下に消泡力をも与えるけれ
ど、最適の泡止め特性を達成するためには補助の
泡止め剤を使用することが好ましいことである。
したがつて、皿洗い機用洗剤は多数の方法によつ
て洗浄を行うことができるけれど、このような洗
剤組成物に使用される界面活性剤の必要条件の組
合せは十分に確立されている。界面活性剤は低発
泡性でありかつ食物の汚れの泡を消すことができ
なければならず；該界面活性剤は、それが熱水温
度（例えば約60℃）のもとに溶液から分離するけ
れど、それと同時に湿潤性を与えるのに十分な程
度に洗液に可溶性であることによつて泡止め剤と
して作用することができるように低い曇り点（一
般的に約30℃以下）を有しなければならず；該界
面活性剤は活性塩素と融和性であり、かつ該洗剤
組成物に使用される、それらの塩素化化合物を著
しく分解してはならず；しかも該界面活性剤は良
好な湿潤特性を有して良好なスポツテイング効果
及び皮膜形成効果を与えるものでなければならな
い。広範囲にわたる種々の非イオン界面活性剤が自
動皿洗い機用洗剤組成物に有用であるとして開示
されて来た。例えば米国特許第3314891号〔シユ
モルカ（Schmolka）ら〕及び同第4272394号〔カ
ネコ（Kaneko）ら〕各明細書においてアルコー
ルのブロツクオキシプロピレン／オキシエチレン
付加物についての広い開示が記載されている。し
かしながら、これらの特許明細書は本発明の特定
の非イオン界面活性剤構造を開示していない。こ
れと対照的に先行技術は、オキシプロピレン基が
アルキルフエノキシレートに近い、ブロツクオキ
シプロピレン／オキシエチレン基を有するアルキ
ルフエノールのオキシアルキレン付加物は望まし
くないということを示唆する米国特許第2903486
号明細書のような開示を含んでいる。本発明の自動皿洗い機用洗剤組成物に有用な特
定の非イオン界面活性剤構造が米国特許第
4252528号明細書〔デツカー（Deker）ら〕に〕
に開示されている。しかしながら、この特許明細
書は合成繊維の仕上げ用滑剤に関する。発明の要約本発明は、 (a) 洗浄性ビルダー約10ないし約90重量％、 (b) 活性塩素含有化合物約0.5ないし約10重量
％、及び (c) 式：（式中、POはオキシプロピレン基であり、そし
EOはオキシエチレン基である）で表わされる非イオン界面活性剤約１ないし約
15重量％、より成る自動皿洗機用洗剤を提供するものであ
る。本発明者は本発明に使用する非イオン界面活性
剤が活性塩素と融和性であり、良好な低発泡性及
び泡止め特性を示すことを発見した。これらの界
面活性剤は、自動皿洗い機用洗剤のような発泡性
を示す組成物中において補助の泡止め剤の使用の
必要性を最小化し、かつ皿洗い機用洗剤組成物に
商業的に使用される非イオン界面活性剤と比較し
て高められた湿潤特性をも提供し、したがつて優
れたスポツテイング（spotting）及び皮膜形成結
果を与える。また本発明は更に詳しくは、 (a) 洗浄性ビルダー約10ないし約90重量％、好ま
しくは約20ないし約70重量％、 (b) 活性塩素含有化合物0.5ないし約10重量％、
好ましくは約１ないし約３重量％、及び (c) 上述の非イオン界面活性剤約１ないし約15重
量％、好ましくは約２ないし約10重量％を含有する自動皿洗い機用洗剤組成物及びそれら
の使用方法をも提供する。発明の詳細な記載泡を生成する食物の汚れの存在下において優れ
た湿潤特性及び高められた制泡力を有する、本発
明において使用する低発泡性、かつ塩素融和性の
非イオン界面活性は特定のアルキルフエノールと
特定のブロツクオキシプロピレン／オキシエチレ
ン分子構造との縮合生成物である。本発明の非イオン界面活性剤は、参考として本
明細書に組み入れる前記米国特許第4252528号明
細書（デツカーら）の実施例及び手順にしたがつ
て、炭素原子６ないし約12個、好ましくは８ない
し10個、最も好ましくは９個を有するアルキル基
を持つアルキルフエノールとプロピレンオキシド
約６ないし約15モル、好ましくは約８ないし約14
モル最も好ましくは約12モルとを反応させてブロ
ツク分子構造を形成させることにより製造するこ
とができる。この付加物は、次いでエチレンオキ
シド約４ないし約10モル、好ましくは約４ないし
約６モル最も好ましくは約４モルと反応させて本
発明のブロツクオキシプロピレン／オキシエチ
レン非イオン界面活性剤を製造することができ
る。これらの界面活性剤構造物が高められた塩素
融和性と共に低発泡性、泡止め性及び優れた湿潤
特性の望ましい組合せ及び均衡を有する自動皿洗
い機用洗剤組成物を生成することが意外かつ予想
外にもわかつたのである。該界面活性剤の製造に当つて使用することので
きるアルキルフエノールは炭素原子６ないし約12
個、好ましくは８ないし10個、最も好ましくは９
個を有する第一級、直鎖又は枝分れ鎖のアルキル
基を有するものを包含する。好適なアルキルフエ
ノールの代表例はオクチル、ノニル及びデシルの
各フエノール及びそれらの混合物である。特に好
ましいアルキルフエノールはノニルフエノールで
ある。本発明の界面活性剤は本明細書に記載のような
アルキルフエノールとプロピレンオキシドとを縮
合させ、次いで別個の２工程においてエチレンオ
キシドと縮合させることにより製造する。第一工
程において、プロピレンオキシドをアルキルフエ
ノールに添加し、次いで一般的にアルカリ性触媒
の存在下に縮合反応を行う。使用することのでき
る触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、酢酸ナトリウム及び好ましくは該アルコール
のアルカリ金属アルコラートを包含する。反応性
水素化合物とのアルキレンオキシド付加反応に通
常に使用される任意のその他の種類の触媒もまた
使用することができる。第一工程における縮合反
応の完了後に、第一工程からの反応混合物にエチ
レンオキシドを、所望の曇り点を有する生成物が
得られるまで添加する。該反応の第二工程を行う
ためには、通常には追加の触媒を必要としない。
第一及び第二の両工程における縮合反応は高めら
れた温度及び圧力下において行うことが好まし
い。縮合反応の完了後に、中和及び過又はイオ
ン交換のような任意の公知手順により反応混合物
から触媒を除去する。本明細書に記載の非イオン界面活性剤は、自動
皿洗い機用洗剤組成物に対して必要な低発泡性、
泡止め性、優れた湿潤性及び塩素融和性の組合せ
及び均衡を示し、かつ実際に、優れたスポツテイ
ング及び皮膜形成性を示す上記のような組成物の
製造において有用である。本発明により提供される自動皿洗い機用洗剤組
成物は：１該組成物の約10ないし約90重量％、好ましく
は約20ないし約70重量％の洗浄性ビルダー；２該組成物の約0.5ないし約10重量％、好まし
くは約１ないし約３重量％の塩素含有化合物；
及び３該組成物の約１ないし約15重量％、好ましく
は約２ないし約10重量％の本明細書に記載の低
発泡性非イオン界面活性剤；を含有する。該洗浄性ビルダーは、例えば米国特許第
3936386号〔コルリス（Corliss）ら〕、第4188305
号〔ハラス（Halas）及び第4306987号〔カネコ
（Kaneko）〕の各明細書に記載のような任意の公
知の洗浄性ビルダーであることができる。好適な
ビルダーとしてはリン酸三ナトリウム、ピロリン
酸四ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、ト
リポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、約１：１ないし約3.6：１のSiO₂：Na₂O
比を有するケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ホウ
砂、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニ
トリロトリ酢酸ナトリウム、カルボキシ／メチル
オキシコハク酸ナトリウム、及びそれらの混合物
を包含する。ナトリウム塩が最も普通に使用され
るけれどカリウム、アンモニウム及び置換アンモ
ニウム（例えばメチル、モノエタノール、ジエタ
ノール及びトリエタノールアンモニウム）の各塩
を代用することができる。その他の好適なビルダ
ー塩は周知であり、かつ先行技術に開示されてい
る。本発明の組成物は、このようなビルダー約10
ないし約90重量％、好ましくは約20ないし約70重
量％を含有する。本発明の組成物に使用するのに好適な塩素含有
化合物は活性形態にある塩素を含有する塩素漂白
化合物である。活性塩素化合物の用語は、主とし
て洗剤溶液中に塩素剤を放出してたん白質の汚れ
を可溶化することによつて洗浄性を増加させる化
合物を包含する。このような化合物は屡々一つの
部類としての周知の次亜塩素酸塩として特徴づけ
られる。好適な塩素含有化合物の代表例は塩素化
リン酸三ナトリウム、ジクロロシアヌール酸ナト
リウム及びカリウム、ジクロロシアヌール酸、
１・３−ジクロロ−５・５−ジメチルヒダントイ
ン、Ｎ・N′−ジクロロベンゾイレン尿素、パラ
トルエンスルホンジクロロアミド、トリクロロメ
ラミン、Ｎ−クロロアンメリン、Ｎ−クロロサツ
カミド、Ｎ・N′−ジクロロアゾジカルボンアミ
ド、Ｎ−クロロアセチル尿素、Ｎ・N′−ジクロ
ロビユーレツト、塩素化ジシアンジアミド、次亜
塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム及び次
亜塩素酸リチウムである。本発明の組成物は上記
のような塩素含有化合物約0.5ないし約10重量
％、好ましくは約１ないし約３重量％を含有すべ
きである。上記化合物は該組成物の約0.5ないし
約10重量％に等しい有効塩素を供給するのに十分
な量の有効塩素源を有すべきである。本発明の自動皿洗い用洗剤組成物の非イオン界
面活性剤成分は、さきに記載した特定のブロツク
オキシプロピレン／オキシエチレン分子構造を有
するアルキルフエノールの縮合生成物である本発
明の低発泡性非イオン界面活性剤である。該組成
物の全重量を基準にして約１ないし約15重量％の
前記低発泡性界面活性剤を使用して最適の清浄な
らびにスポツテイング及び皮膜形成の各特性を与
えるようにすべきであることがわかつた。界面活
性剤の好ましい量は該組成物の約２ないし約10重
量％である。必須要件ではないけれど、上述した必須成分の
ほかに、補助の泡止め剤又は泡消し剤を皿洗い機
用洗剤組成物に混入して、該組成物の、特にたん
白質性の食物残留物の存在下における、水溶液の
発泡傾向を更に減少させることが望ましい場合が
ある。好適な補助、泡止め剤としてはベヘン酸
〔ウイトコケミカル社（Witco Chemical Co.）
のハムコデイビジヨン（Humko Div.）から「ヒ
ストレン（Hystrene）9022」の商品名で市販さ
れている〕のような長鎖脂肪酸及び酸性リン酸ヘ
キサデシル及びそれらの塩のような、アルキル基
中に炭素原子16個又はそれ以上を有するアルキル
ホスフエートエステルを包含する。その他の好
適な泡止め剤は周知であり、かつ先行技術におい
て開示されている。上記の成分のほかに、約0.001ないし約60％の
量の、例えばスクロース、スクロースエステル、
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムなどのような増
量剤；約0.1ないし約５％の、アルミケイ酸塩、
アルミン酸塩などを包含する陶磁器保護剤；少量
のナトリウムベンゼン、トルエンスルホン酸ナト
リウムなどを包含するヒドロトローブ物質；染
料；香料；結晶改質剤などのような追加の成分の
少量を存在させることができることがわかる。本発明の皿洗い機用洗剤組成物は公知のドライ
ブレンド（dry−blending）注又は凝集
（agglomeration）法によつて処方することができ
る。ドライブレンドするに当つては予め粉砕した
成分を、例えばタンブラーにかけるようにして、
単に混合するのみで最終生成物を生成する。凝集
するに当つては、例えば十分に混合した乾燥成分
を、非イオン界面活性剤及び溶液状態のケイ酸塩
ビルダーにより、制御された態様において湿潤さ
せ、この間において該塊状物を十分にかきまぜる
ような特別の混合技術を使用する。得られる生成
物はフリーフローする（free−flowing）粒状生
成物である。実施例下記の実施例は本発明の自動皿洗い機用洗剤組
成物の高められた有用性を示す。本実施例に使用
される名称を下記のように定義する。ここにNP
はノニルフエノールであり、POはオキシプロピ
レンであり、EOはオキシエチレンである。名称記比較用界面活性剤ロームアンドハース社
（Rohm＆Haas Co.）より
トリトン（Triton）CF−
54の商品名のもとに市販さ
れている、ブチルキヤツ
プされたイソオクチルフエ
ノールの12モルのエトキシ
レート。比較用界面活性剤 BASFワイアンドツテ社
（BASF Wyandotte
Corporation）からブルラ
フアツク（Plurafac）RA
−40の商品名のもとに市販
されている、それぞれ５モ
ル及び７モルのオキシプロ
ピレン及びオキシエチレン
の任意（random）の混合
物を有する線状C₁₅（平
均）第一級アルコールのオ
キシアルキレン付加物。界面活性剤 NP−8PO／6EO、すなわ
ちそれぞれ８モル及び６モ
ルのオキシプロピレン及び
オキシエチレンを有するノ
ニルフエノール例のブロツ
クオキシアルキレン付加
物。界面活性剤 NP−10PO／5EO。界面活性剤 NP−12PO／4EO。実施例１本実施例は、下記の第１表において界面活性剤
、及びとして表わされる本発明の自動皿洗
い機用洗剤組成物により示される、当業者に公知
の、標準の、市販の塩素安定性界面活性剤と比較
して優れた塩素融和性を実証する。試験手順は、
界面活性剤５重量％、活性塩素含有化合物である
ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム５重量％及
びトリポリリン酸ナトリウム90重量％を含有する
試料を、約37℃の温度及び70％の相対湿度におけ
る細菌培養器に入れることより成る。初期及び３
週間後の末期においてヨード滴定法により塩素含
量を測定した。

【表】実施例２本実施例は市販の標準品に比較して本発明の自
動皿洗い機用洗剤組成物により示される優れた低
発泡性を立証する。試験手順は界面活性剤２重量
％、メタケイ酸ナトリウム5H₂Oの33重量％、及
び炭酸ナトリウム32重量％を残余分の洗浄性ビル
ダーと共に含有する処方を採用し、CSMA試験
DCC−01にしたがつた。結果を下記第２表に示
す。洗剤及び存在する汚れについての回転子の速
度比を、水のみについての回転子速度比で除し、
100倍したものを得ることにより消泡性を測定し
た。比が高いほど低い発泡を示すので、より一層
望ましい。

【表】結果は本発明の洗剤組成物は市販の標準品に匹
適し、かつ優れていることを示す。実施例３本実施例は本発明の自動皿洗い機用洗剤組成物
により示される、優れた湿潤特性を立証する。下
記第３表に示す試験結果は、界面活性剤２重量
％、ケイ酸ナトリウム・5H₂Oの33重量％、炭酸
ナトリウム15重量％、硫酸ナトリウム28重量％、
トリポリリン酸ナトリウム20重量％及びジクロロ
イソシアヌール酸ナトリウム２重量％の処方を使
用し、CSMA試験DCC−05に基づいた。等級基準は次のとおりである：１＝汚点のないガラス。２＝不規則な（at random）汚点又はかろうじて
認められる皮膜。３＝ガラスの1/4が汚点又は皮膜により覆われ
る。４＝ガラスの1/2が汚点又は皮膜により覆われ
る。５＝ガラスが完全に汚点又は皮膜により覆われ
る。

【表】

【表】本発明の自動皿洗い機用洗剤はすべて市販の標
準品よりも、より良好な湿潤性、すなわち、より
低いスポツテイング及び皮膜形成を示した。実施例４本実施例は好ましい補助泡消し剤としての酸性
リン酸ヘキサデシルの使用を説明する。酸性リン
酸ヘキサデシルはヘキサデシルアルコール30.0ｇ
とｎ−ヘキサン100mlとを、ポリリン酸の存在下
に６時間にわたつて該反応物を加熱して反応させ
ることにより製造した。上記実施例１〜３に記載
のものと同様な試験手順を使用した場合、界面活
性剤と補助泡消し剤として５％の酸性リン酸ヘ
キサデシルとを含有する自動皿洗い機用洗剤は平
均スポツテイング及び皮膜形成試験値2.7及び塩
素保持値40％を示した。下記第４表に示すような
種々の水準の酸性リン酸ヘキサデシル濃度を使用
して泡消し効率を測定した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (a) 洗浄性ビルダー約10ないし約90重量％、 (b) 活性塩素含有化合物約0.5ないし約10重量
％、 (c) 式：（式中、POはオキシプロピレン基であり、そし
てEOはオキシエチレン基である）を有する非
イオン界面活性剤約１ないし約15重量％、を含有することを特徴とする自動皿洗い機用洗
剤。２ (a) 洗浄性ビルダー約20ないし約70重量％； (b) 活性塩素含有化合物約１ないし約３重量％、
及び (c) 非イオン界面活性剤約２ないし約10重量％、を含有する特許請求の範囲第１項記載の洗剤。３水溶液である特許請求の範囲第１項記載の洗
剤。