JPS58150545A - １−アミノアントラキノンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は／−アミノアントラキノンの精製方法に関し、
更に詳しくは＠／−７ミノアントラキノンを精留によ抄
精製するにあたり、粗／−７ミノアントラキノン中に含
まれる無機性不純物の含量が灰分換算で１重量−以下ま
たはヨウ素消費還元性無機性不純物の含量が消費目つ嵩
量換算で２重１−以下となるようＫあらかじめ除去処理
したのち精留することを特徴とする／−７ミノアントラ
キノンの精製方法である。

／−アミノアントラキノンはアントラキノン系染料等の
重要な中間体としてよく知られ、その製造法についても
アントラキノンを濃硝酸あるいは混酸等によりニトロ化
し、次いでアンモニアと反応させるか或いは硫化アルカ
リおよび／または水硫化アルカリを用いて還元する郷の
種槽の方法が知られている。

しかし、このようにして得られる／−７ミノ７ントラキ
ノンは各種の不純物を含有しており、高純度の／−７ミ
ノアンドラキノンを得るためにはこれを精製する必要が
あり、仁の精製法として粗／−７ミノアンドラキノンを
精留する方法は他の精製法に比べて工業的に有利な方法
と言えるが、／−７ミノアントラキノンは高融点、高沸
点であり、しかも温度に極めて敏感で、熱分解の激しい
有機化合物であるため、精留操作にあたっては多くの困
難を伴う。

すなわちアミノアントラキノン類は、高温融解状態では
温度が高い機態分解速度が増加し、しかも実質的に工業
的操作が不可能な程の激しい熱分解を起こす温度と融点
とが比較的近接しているため厳書な温度コントロールを
必要とし、かつ精留系における高温下での滞留時間をで
きる限り短かくするために、各々の装置における容量を
できる限り小さくし、併せて接続配管のレイアウトをで
きるだけ短かく、かつ単純化することが好ましい◇ 本発明者らも／−７ミノアンドラキノンの精製法として
精留法に着目し、／−アミノアントラキノンのかかる物
性に充分に注意を払いながらその精留を試みたが、なお
かつ熱分解に伴う精留系内の閉塞等多くの困ＩＩＫ遭遇
し、精留法を工業的に確立し九４のとするには／−アミ
ノアントラキノンの熱分解の問題を解決し危ければなら
ないとのｗｗ＆を得るに至り、／−７ミノアントラキノ
ンの熱分解を抑制すべく鋭意検討を惠ねた結果、精留原
料である粗／−７ミノアンドラキノン中に含まれる無機
性不純物の含量が／−７ミノアンドラキノンの熱分解に
大きく影響し、含量の増加に伴って熱分解速度を激しく
増加させるが、含量をある一定値以下に管理すれば熱分
解が大巾に抑制され、精留における／−７ミノアントラ
キノンの収率を高位に維持できるだけでなく、極めて安
定した操作で精留が可能となることを見出し、本発明に
至った。

すなわち本発明は、粗／−７ミノ７ントラキノンを精留
するにあたり、粗／−７ミノ７ントラキノン中に含まれ
る無機性不純物の含量が灰分換算で９重量−以下を九は
ヨウ素消費還元性無機性不純物の含量が肩費ヨウ素量換
算で一重量一以下となるようＫあらかじめ除去処理した
のち精留することを特徴とする／−７ミノアンドラキノ
ンの精製方法である。

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明において対象とする粗／−７ミノアントラキノン
とは、従来公知の方法、たとえばアントラキノンを濃硝
酸または混酸によりニトロ化して得られる／−ニトロ７
ントラキノンを、アンモニアと反応させるか、惑いは硫
化アルカリおよび／ｌたは水硫化アルカリで還元して得
られる本のであって、これらの方法においては不純物の
混入は避けられず、無機性不純物もその例外ではない。

ここで無機性不純物とは、たとえばニトロ化工程で使用
される硝酸、硫酸が中和剤で中和された結果として発生
する硝酸アルカリ、硫酸アルカリ、還元工程においてア
ンモニアを使用する場合に発生する亜硝酸アンモン等の
アンモニア塩、あるいは還元剤として硫化アルカリや水
硫化アルカリを使用する場合の過剰の硫化アルカリや水
硫化アルカリおよび還元反応の結果発生するチオ硫酸ア
ルカリや多硫化アルカリ郷であり、更には還元剤として
使用する硫化アルカリや水硫化アルカリ中に不純物とし
て含まれる炭酸アルカリあるいは酢酸アルカリ等である
。

ここにおいて、アルカリとはアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩またはアンモニウム塩であり、具体的にはナ
トリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、ｆｆグネ
シウム、バリウム、バリウム、アンモニウム々どである
が、工業的規模におｈてはナトリウム塩の形をとる場合
が多い。

本発明はこのような無慢性不純物を含有す石／−アミノ
アントラキノンを精留するにあたり。

あらかじめこれら無機性不純物の含量が灰分換算でダ重
量−以下、好オしくは２重量嘔以下オ★はＩつ素消費還
凭性熱機性不純物の含量が消費１つ車量換算で一重量嗟
以下、好ましくは／、、２重量憾以下となるように除去
処理するものであり、かかみ除去処理としては各種の方
法が考えられ為が％たとえば次に例示する方決が工業的
に有利である。

（１）　　粗ｌ−７ミノアンドラキノンを真空−通接で
一過、水洗し、得られた粗／−ア漏ノアントラキノンの
湿ケーキをニーダ−等で流動化したのち、或いは誼１ケ
ーキに水を加えて再スラリー化したのち加圧濾過機で一
過して結晶を分離し、ζＯ結晶を精留に供する方法。

（２）　粗／−アミノアシトラキノンを有機溶媒により
抽出処理し、無橡性不純物を水層中に除去させゐ方法。

（濁　ＩＩ／−アミノアントラキノンを酸化剖などによ
って醗化処瑠し、ｍつ素消費還元性無横化合物を酸化し
て消費目つ素置を低減化させ。

無害化する方法。

この他、大量の水で洗浄を繰秒返す方法などもあみが、
これらの方法は、ｆＩＩ論的には可能であっても、方法
としてはあｆ？工業的に有利でない、しかし、桑件が許
すなら、これらの方法を採用すゐことももちろん可能で
ある。

以下、上Ｖ！＠示ｏ７Ｊｓについて説明する。

粗ｌ−エト鴎アントラキノンを硫化アルカリや水硫化ア
ルカリで還元して得られゐ１１／−アミノアントラキノ
ンは結晶として得られ、還元反応液を一過処理すること
により還元ｌ！液が分離されるが、かかる−過処理の場
合にＩＦ７−アミノアントラキノンの大きな結晶を破砕
すると還元廃液との分離が憂くな抄％−過処理によゐ場
合にけ／−アミノアントラキノンの結晶を破砕しなｈこ
とが一過、洗浄Ｔ、１ｍの効率化にとって非常に重要な
問題となる。

本発明者らは仁の点に解決を与えるべく検討の結果、結
晶の破砕には一過方式が非常に１要であや、結晶を破砕
することなくデ適するには真空−通接を用いる方法が最
も効率的であることを見出した。

こＯ場合の真空−通接は回分式、連続式のいずれで４よ
いが、連続式の真空−通接が好ましく使用される。かか
石連続式真空Ｆ禍機としては、たとえば回転円筒型、回
転円板型あるいけＰ布水平走行型岬があげられ、これら
ｉ！−過部分と洗液部分とが分かれているため、ｒｒ’
ｙｍ後の粗／−アミノアントラキノンの１ケーキに付着
していゐ還元廃液を洗液す為場合Ｋ、洗浄部分において
効率よく洗液することができる。

湿ケーキＯ洗浄を行う場合、洗浄に使用する水の量は粗
ｌ−アミノアントラキノンに対して通常３〜７倍重量で
あふ、この場合、洗液水は一度に使用するよりも分割し
て、好ましくは３段階もしくはそれ以上に分割して便用
することが好ましい０重た、とこで使用する洗浄水は後
段の一過機で発生する洗液をり！イクル使用することも
で會ゐ。

洗浄方法は特に制限されｉいが、粗／−７ミノアントラ
キノンの湿ケーキに洗液水をスプレー状に振秒かけ６る
方法が有効である。

かかる方法により％／−７ミノアントラキノンの結晶は
殆んど破砕されず、還元廃液は＃晶表面より分離するこ
とができるが、この方法では粗乙−アミノアントラキノ
ンの結晶中にとり込まれた還元＊＊＊では十分に除去畜
れず、その後の精留を円滑に行うにけ該結晶中にと抄込
壕れた還元廃液を除去することにより、誼廃液中に會オ
れゐ無接性不純物を前記した精留時にシける熱分鱗遮度
に実質的に影響を与えないところまで除去しなければな
らない。

かかる方法について本発明者らは更に検討の結果、真１
３！−過（ｌｌｋよ竪遺元ｌｌ１ｌ［を除去したのちの
、結晶中に還元廃液をと）込んだ＠／−７鳳ノアレノア
ントラキノン晶に対しては、この結晶を破砕して還元廃
液をと〕出す必要力Ｉｉｂル。

（のためＫは上述の真空−過機で濾過、水洗して得られ
ゐ粗／−ア亀ノアントラキノンの湿ケーキを、加圧Ｐ一
様により濾過処理することが非常に有効であることを見
出し九〇 この場合の加圧−通接は回分式、連続式のいずれでもよ
いが、連続式加圧濾過様が好ましく使用される・かかる
連続式加圧−通接として。

たとえば回転円部製１回転円板Ｉｌ岬か挙けられるが１
％に回転円板加圧式−通接は結晶の破砕効果が著しく、
洗液効率が良いため有効でＴｏゐ・貨、真空−通接で一
過、水洗して得られる粗／−７ミノ７ントラキノンの湿
ケーキをそのｔｔの形で次の加圧−通接へ供給すゐこと
は、加圧濾過棲の形態にもよるが一般Ｋｍ難であり、ｔ
た工業的規模の製造においては、同形の１壇でのハンド
リングは、極めて不便である大め１本発明者らはこの一
つの一過様を飯続する方策につき更に検討を重ねた結果
、上記湿ケーキをそのｆま回分式あるいは連続式のニー
ダー（捏和機）で練シ混ぜて流動化させるか、あるいは
湿ケーキに水を加えて再スラυ−化することによシ流動
化させ、これを加圧−過敏に供給することが有効である
ことを見出した嗜 前者の方法は粗／−ア邂ノアントラキノン自身がもつチ
クソトロビックな物性を利用するもので、ニーダ−九と
えばりボンミキャーパブ鳳ル、双装置混練機（た−とえ
はディスバージ冒ン蓋ニー！−）、リードココンティニ
１アスニーダーオー蜘一式押出榛勢で上配混ケーキを練
ｐ混ぜゐと流動性か保てるようになル、安定して加圧濾
過様に供給することがで自るａｔた・發者の方法による
鳩舎％添加する水の量は湿ケーキかスラリー化し、流動
性が得られＪ１程度の量で十分である◎ かくして、＃ｌ動化もしくはスラリー化し良湿ケー牟を
加圧−過敏で一過処理すれば／−７ミノアントラキノシ
の結晶が破砕され、該結晶中に取り込まれていた遺覚廃
液を有利に除去することができる・ 歯、かかる加圧−過敏による濾過処理％に水を加えてス
ラリー化した亀のの一過処理により発生すゐ炉液は、前
工程の真空−過敏の洗浄液としてリサイクル使用するこ
ともできる０次に、有機溶剤による抽出処理法は、還元
反応後の粗／−アミノアントラキノンに有機溶剤を加え
、／−７ミノアンドラキノシを有機溶剤層中に移行せし
めることによシ、還元廃液層（水層）と分離させ、これ
によ、ａｍｍ機工不純物除去せしめる方法であるΦ 使用され得る有機溶剤は、粗／−アミノアントラキノン
を溶解し、無機性不純物を溶解しないものが好ましく、
かつ熱時においてでも粗ｌ−アミノアントラキノンの分
解を促進する橡な作用を有するものであっては表らず・ この様な条件をみたすものとして例示され得る有機溶剤
として、ベンゼン及びナフタリン系の芳香族炭化水素類
およびその被が例えばへ〇ゲン（弗素、塩素、臭素）、
ア邂ノ、ニトロ。

エーテル、スん本ンアルキル基によシ置換されてい石も
のかあけられ、その具体例として下肥のものをあげるこ
とかできゐ０ ベンゼン、トルエンｓｏ−，ｍ−１えはｐ−キシレン、
エチルベンゼン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、ジエ
チルベンゼン劇ナフタリン。

テトラリン、メチｈナフタリン ｌ！にクロルベンゼン、ｏ−、ｍ−またけｐ−ジクロル
ベンゼン−／　ａ　−２＃　Ｊ　　を九け７．−。

ダートリクロルベンイン、ｏ＋、！ＩＩ−またはｐ−ク
ロルベンゼン、異性体ジクロトルエン、ａ−寸たけβ−
クロルナフタリン、ｏ＋、ｍ−ま九はｐ−クロルアニリ
ン、アニソール、クロル７ニソール、プロ五アニソール
であゐ０この中で更に好ましいのはトルエン、キレレン
、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、トリクｑルベン
イン、アニソール、クロルアニリン等の置換ベンゼン−
であゐロ ト有榛溶剤はＲ５を工程の始めから粗ニドロアトラキノ
ン中の／−アミノアントラキノンを全量溶解するのに必
要な量で充分である・この場合、一般に／−７ミノアン
トラキノンよシ溶解性か低いジアミノアントラキノン例
えＦ！／、ｊ−ジアミノアシトラキノン、／、ｌ−ジア
ミノアシトラキノン等が有機溶剤に溶解されずＫ。

結晶として系内に存在しているので、濾過等の操作によ
りこれらの未溶解物を分離することは有効である。

この場合、抽出効率を向上させる目的で、Ｖに有機溶剤
を添加することも可能である。

かくして、抽出処理を行うととＫよシ無根性不純物は水
層中に殆んど存在することとなって。

／−７ミノアントラ牟ノン！−拵解した有機溶剤中には
熱分解速度を促進する無機性不純物は殆んど存在しない
か、含まれていても極めて微量であり、有機溶剤層から
有機溶剤を留去したのち／−７ミノアントラキノン會精
留処理するととができる・ 籐三の方法は、上記二つの方法が無機性化合物自体を物
運的に除去すゐ方法であるの、Ｋ対し。

化学的に処理すゐことＫよシ該無榛憧化合物を無害化さ
せる方法である０ すなわち１通常工業的に有利に得られる！／−７ミノア
ントラ卑ノン中には璽つ章消費達元性無機性化合物が消
費層つ嵩量換算でＪ〜１重量重量重含ているが、この方
法はかかる還元性無機性化合物を瞭化し、無害化させる
ことにより熱分解速度を促進する上配置元性無機性不純
物を化学的に＃去する方法である・ なお１本１１明でいう箇つ素消費還元性無機性不純物含
有量の消費層つ素置検ＪｌｉＬ値とは以下の処方によっ
て側室され、計算されゐものである０（１）粗／−７１
ノ７ントラキノン約！θｔを精秤（Ｗｇ）Ｌ、水１ｏｏ
−を加えかｔ＋壕ぜる０■　ｗｈａｔｍｎ　Ｊ　Ｐ紙で
一引一過し、水４ｔ７１４で洗浄する・ ■　洗−諌を合わせ、水で／θθｍＫ稀釈する。

（／θθｄメスフラスコ） ■　この内から１０＠ｌをとり、／θθｄ三角フラスコ
中でＮ／１００−ＸＢ　／θｄを加え、Ｗ！に酢酸−滴
を加え一０分間暗所に放置する専■　ＩＶｌｏｏ−Ｍ＊
思−Ｏ３で終息型で滴定するＯ（ムＩＷＪ）■　水１０
ｄにつき空試験を行なうＯ（ム３ｄ）量元性無榛性不純
物含有量の消費ミラ嵩量換算値−／、Ｊ７Ｘ（Ａ　−Ａ
　）　　〔重量慢〕また１本発明でいう灰分換算情とは
Ｊ工８に４１／θ／に示される灰分側定法によシ求めら
れるものである０ 酸化方法としては、空気、あるいは過ハロゲン化酸塩、
過酸化水素に代表される様な酸化剤を作用させて酸化反
応を行々えげ、効率がよいＯこのうち９気による酸化が
経済的な面で特に有利である。

還元性無機性不純物の空気酸化は通常以下の橡にして行
なわれる・還元反応螢の反応マスに対し、硫酸コバルト
に代表される様な触媒の存在下または無触媒下に空気を
導入し、ＷＩ化反応を行なう・酸化反応は通常−５℃か
ら１００℃で行なわれるか、好壕しく社６θ℃から７０
０℃で行なわれる６ｔたＲｙｃ屓応マスはいりたん一過
処理されたｌｌｖ化に供されてもよいＯ空気酸化されえ
反応マスは一過・乾燥によシ＠／−７歳ノ７ントラ亭ノ
ンｔｈｅ出すＯかくして粗７−７鳳ノアントラ率ノン中
の置元性鍼機性不純物社酸化され、消費層つ嵩量が低減
することとなる・ かくして、上述の如龜処罵を施す仁とＫよシ。

粗／−ア鳳ノアントラキノン中に會まれゐ無機性不純物
の含量が１！ｃ分換算でダ重量嘔以下噴たけ寵つ素消費
量元性無橡性不純物の含量か消費８つ嵩量換算でλ重量
嘔以下とな動、その結果。

／−アｌノアントラキノνを精留しても熱分解が非常に
抑制され、熱分解速度が遅くなって。

精留効率か向上し、ｔた安定して精留操作を行うことか
で會ゐ・ もちろん１本ａ明において社無機性不純物の含量を上述
の値以下にすゐ方法は上記方法に何も限定されず、他の
任意の方法を採用することもできる◎ 陶１本発明において無機性不純物の含量を臨界的Ｋ１１
ｉ！ｊ定したのは、その含量が本発明に特定する値より
も高くなると熱分解が激しく、熱分解速ｔが早くなって
精留効率が悪（’−＆！＋、安定的に精留操作が行えな
くなるが、一方との特定値よシ少い含量範囲ではその量
の大小によ〕あ壕り極端に上記の諸点が変化しまいとと
Ｋよる。

従って１本発明方法に従えばＳ／−ア亀ノアシトラ率ノ
ン中の無機性不純物の含量を必ずしもゼロにする必要は
なく１例示したような方法により工業的に＃去可能な方
法でその含量が少なくと亀その特定値になる壕で除去す
れｄその螢の精留操作が工業的に非常に有利となるもの
として１本発明は工業的利用価値の非常に高いものであ
る・ 以下に＊＠明を実施例によシ説明する・実＝施例／ 粗／−ニトロアントラキノンを硫化ソーダを用いて還元
して得られた還元マスをｒ布水平走行型真空−通接によ
って一過処理し、得られたウェットケーキを水洗した拳 水洗は、粗ｌ−ア鳳ノアントラキノンに対して６倍量に
相幽する水量を３分割し、それぞれスプレー状ノズルよ
シ粗／−アミノアントラキノンケー率に対して噴霧する
ことＫよシ行っ走・得られた粗／−ア巖ノアントラ牟ノ
ンを乾燥した。これを（４）とする拳一方、水洗螢の＠
／−７ミノアントラキノ亭 ンを７倍量水で再スラリー化した螢１次いで回転円板加
圧−通接で一過し、乾燥した０これを俤）とする。

この粗ｌ−７歳ノアンドラキノンＣＢ）　Ｋ含まれる無
機性不純物量を測定すると灰分換算で／、０重量嘔であ
っ大・ この粗／−７ミノアントラキノン（２）を窒素雰囲気下
３００℃に昇−し九〇Ｊθθ’ＣＫ達した後、ｌ！に／
時間その歌１で保持し六〇この７時間での／−アミノア
ントラキノンの減少量は−６を重量嗟で、／−７ｔノア
ントラキノンの熱分解速度に影響を４えなかった・ この粗／−７ミノアントラキノンＧ）を特開昭１４−２
！／Ｊθ号公報奥施例／に開示の方法で精留し九ところ
、極めて安定した操作で実施で書た＠ 比較例／ 実施例／で得た粗／−７ミノアントラキノン（４）に會
オれる無機性不純物量を測定すゐと灰分換算でＱ、３重
量嗟であった・ 仁の粗／−アミノ７ントラキノン（４）の窒素雰囲気下
３００℃での熱安定性を測定したとこ６重／時間Ｎｔｔ
ｂ／−７ミノアントラキノンが１、θ重量嗟分解す為こ
とがわかった。この測定の際、／−７ミノアンドラキノ
ンの熱分解に伴なって、アンモニア臭と共に水が留出し
てきた。

また、この粗／−７ミノアントラキノン（４）を実施例
／と同じ方法で精留を行っ九ところ。

／−７ミノ７ントラキノンの熱分甥物による一ｍ閉塞の
ためフィートポシブによる融解物の安定したフィードが
困難であシ、また薄膜Ｎ発振底部よ〕の缶出液の連続的
錬龜出しが／−アミノアントラキノンの熱分解物のため
安定して実施で自ず、そのため精奮系倉体のバランスが
錐持できずフィートｌｌｌ＃ｌして約Ｊσ分で精留操作
を斬念せざ石を得なかり逐６１１施例コ 粗／−ニトロアントラキノジ（有機物組成：アントラキ
ノン０．１重量係、／−ニトロアントラキノン１１重［
１−ｍ：トロアントラ率／　ンｊ　１１１Ｇ　−／　ａ
　ｊ−ジニトロ１ントラ率ノンθ、５重［１ジニトロア
ントラキノンその他ｌ−重量嘔）をアン畳ニアと反応さ
せ。

反応マスを一過処理して粗／−７ミノ７ントラキノンの
湿ケーキを得た＠ この塀ケーキを７０倍量（重量）の飽水（７０℃）で洗
浄したのち乾燥し九・かくして得られた粗＃／−ア鳳ノ
７ントラキノン（Ｃ）中の無機性不純物は灰分換算量で
ｊ、ｊ重量係であった。

粗／−７巖ノ７ントラキノン（０）　Ｋ　Ｉ！に２０倍
量（重量）の湛水（７０℃）を加えてスラリー化し、こ
れを一過、１燥した０ このようにして得られた粗／−アミノアントラキノン（
至）中のＩＩ＃棲性不紳物含有量は訳分検算／、１重量
嘔であったり この粗／−ア鳳ノアントラキノン（至）を窒素雰囲気下
ＫＪθθ℃に昇温した６３００℃に達したときの７−ア
廻ノアントラキノン會ｌは２帆７重量係であった・その
４Ｉ／時間その状−で保持したにの７時間での／−７ミ
ノアンドラキノン含量の減少量はコ、！重量憾でｌ−ア
ミノアントラキノンの熱分震速度には殆んど影響を与え
ないｅ 〔精留処理〕 粗／−ア鳳ノアントラキノンψ）を／θＷ時間の供給速
度で連続的に攪拌槽式融解槽に仕込んで融解する０ＩＩ
１１解物はフィードポンプによじ精留塔最下部に供給す
ゐ０塔鷹ｓＫ優綬された薄膜蒸発機に於いて精留塔よシ
の戻シ腋とと４に、一部が蒸気され、薄膜蒸気機の底部
より缶出液を精留系外へλ、参勢旬間の排出速度で連続
的に錬き出しえｅ 薄ＭＭ発榛中で崖ずゐ蒸気は精留塔にて精留する。量流
用凝纏１１ＫｓＰいて蒸気の一部を分縮させ搭へ流下書
せた・還元用凝縮−を出た蒸気は、ＷＫ留出物分縮用凝
縮器に１１にいて蒸気の一部を分縮させ、精留系外へｉ
ｎ出したｅ残りの蒸気は最終的に真空回転冷却４１によ
り全縮し、精留系外へ取シ出した・これらの全留出物は
７．１１警關の平均排出速度で褥たＯ ／−アミノアントラキノンの純度はり１．ｊ重量慢以上
であ１１１１雪工穆での／−アミノアントラキノンの回
収率はラミ％以上であった。

比験例− ＊施例コで得た粗／−７Ｌノアントラ率ノン（０）を脅
ＩＩ蓼園気下ＪＯＩ″Ｃに昇漉し、更に７時間その状部
で保持した螢の／−アミノ７ントラキノン會量はＡＡＪ
重量嘔でこの７時間での／−７ミノ７ントラキノン含量
の減少量は１、ｊ重量憾であシ、実施例コのように徹底
的に洗浄した場合に比べてその減少量は釣り、７倍であ
った・ また、粗／−アミノアントラキノン（０）を実施例−と
同様の操作条件で精留処理を実施したが、／−７ミノア
ンドラキノンの熱分解物による一部閉塞のためフィード
ポンプによる融幣物の安定したフィードが困難でｉｎ、
を大薄膜蒸発棲底部よシの缶出液の連続的抜き出しが／
−アミノ７ントラキノンの熱分解物のため安定して実施
できに％／−ｈ（＋更に精留操作を続けたところ、薄膜
蒸発機に激しい振動が発生し、ついに精留操作を断念せ
ざるを得なかった０薄膜蒸発機を解体したとζろ、熱分
解物が軸部に大量に固着しておシ、そのためバランスが
維持できなかった為と判明し良。

実施例Ｊ Ｉｔ／−ニトロアントラキノンを水硫化ナトリウムで１
１５ｔｔ、た後、０−クロル７ニリンを粗／−７ミノ７
ントラ率ノシに対してｌ−倍量加え、熱時Ｋｌｌ／−ア
ミノアシにう串ノンを０−クロル７ニリン層へ溶解させ
た後、水層部を分液操作によル分離した。次に粗／−７
道）７ントラ牟ノンと轟量の水で得られた０−クロル７
ニリン層を洗滲、再び分液分離した蕾、０−クロルアニ
リンを減圧下、フラッジｊＬＩＩＩＭＫよ）留去した・
溶謙麺出による粗７−アミノアントラ亭ノンの回収率は
９ｇ肴、／−７ミノアントラ率ノンＷＡＪＩ！！率は１
０θ嘔であった・さらに得られた粗／−７ミノ７ントラ
キノシ中の一機性不純物會有量は灰分換算でθ、ｊ重量
嗟であり、ｔた０−クロルアニリン含有量はｉ、ｓ重量
優であっ九・さらに得られた１１１−アミノアントラキ
ノンを実施例／と同１ｍ１Ｋ精留処層したところ、精留
操作が円滑かつ高収率で実施で１．高純変の／−アミノ
アントラキノンを安定に得る事ができた。

実施例ダ 粗ｌ−ニトロアントラキノンを水硫化ナトリウムで還元
し友後、ｒ過処理により粗／−アミノアントラキノンの
ウェットケーキを取抄出した。粗／−７ミノアントラキ
ノンに対して７０倍量の温水（ダθ℃）で洗浄した後乾
燥した。このようにして得られた粗／−アミノアントラ
キノン（Ｉｅ）の有機物組成は以下のとお勤であった。

有機物組成　アントラキノン；θ、７重量−／−７ミノ
アントラキノン：７６．４Ｉ＃−−７ミノアントラキノ
ン；−１θ　ｌシア邂ノアントラキノン：ｉｉ、ｔ　　
＃その他有機物　；グ、４Ｉ＃ この粗製／−アミノアントラキノン（１）中のヨウ素を
消費する還元性無機性不純物は消費ヨウ嵩量換算で３．
−重量一であり九。

この粗／−７ミノアントラキノン（ｍ）に更に２０倍量
の温水（７０℃）を加えてスラリー化し、ｒ過、乾燥し
た。

このようにして得られた粗／−アミノアントラキノン（
１）中の纏つ素を消費する還元性無機性不純物含有量は
、消費■つ嵩量換算でθ、？重量−であった〇 この粗／−ア鳳ノアントラキノン（Ｆ）を窒素雰囲気下
、３θθ℃に昇温した０このときの／−アミノアントラ
キノンの含量は７り、７重量−であった。その後７時間
その状態で保持した。この７時間での／−７ミノアンド
ラキノンの熱分解速度に殆んど影畳を与えない。

〔精留処理〕

粗ｌ−アミノアントラキノン（Ｆ）を７０４７時間の供
給速度で連続的に攪拌槽式融解槽に仕込んで融解する。

融解物はフィードポンプにより精留塔最下部に供給する
０塔底部に接続された薄膜蒸発機に於いて、精留塔より
の戻り液とともに一部が蒸発され、薄膜蒸発機の底部よ
り缶出液（組成；／−アミノアントラキノン／４１．４
重量−１−一７ミノアントラキノン／、／重量−、ジア
ミノアントラキノン６６、？重量−１不明成分および熱
分解生成物／７．９重量％）を精留系外ヘコ、？し７時
間の排出速度で連続的に抜き出した０ 薄膜蒸発機中で生ずる蒸気は精留塔にて精留する０還往
用凝縮器において蒸気の一部を分縮させ塔へ流下させた
。還元用凝縮器を出た蒸気は更に留出物分縮用凝縮器に
於いて蒸気の一部を分縮させ、精留塔系外へ取り出し喪
。残りの蒸気状最終的に真空回転冷却機により全縮し、
精留系外へ取シ出した。これらの全留出物は７．／Ｋｇ
／時間の平均排出速度で得た。平均組成は下記に示す。

組成；アントラキノン八〇重量％、／−アミノアントラ
キノン？ざ、−重量一、−一７ミノアントラキノンθ、
１重量− 比較例３ 実施例ｑで得た／−７ミノアントラキノン（ｌを窒素雰
囲気下３θθ℃に昇温し、更に７時間その状態で保持し
た後の／−７ミノアンドラキノン含量はｕ、６重量−で
、仁の７時間での／−アミノアントラキノン含量の減少
量は？、／重量−であり、実施例ダの場合のように徹底
的に洗浄し九場合に比べてその減少量はＪ、Ｊ倍であっ
た。

また、この粗／−７ミノアントラキノン（１８）を実施
例ダと同様の操作条件で精留処理を実施したが、／−７
ミノアントラキノンの熱分解７物による一部閉塞のため
フィードポンプによる融解物の安定したフィードが困難
であり、また薄膜蒸発様底部よりの缶串液の連続的抜き
出しが、／−７ミノアンドラキノンの熱分解物のため安
定して実施できない。

そのため精留系全体のバランスが維持できずフィード開
始して約−０分で精留操作を断念せざるを得なかった。

実施例ｊ 実施例ｑと同様にして得られた還元反応マスを濾過し、
粗／−７ミノアンドラキノリンに対して７０倍量の水を
用いて再スラリーを行い、これに硫酸コバルトを対液０
．０６重量％相当量を仕込んだ後、７００℃で３時間空
気酸化を行った。その後、濾過、乾燥して粗／−ア邂ノ
アントラキノンを得た。ミラ素消費還元性無機性不純物
含有量は、消費ヨウ嵩量換算でθ、を重量−であった。

〔熱分解速度〕

上記のようにして得られた粗／−７ミノアンドラキノン
を実施例／で述べた様な方法により、／−７ミノアンド
ラキノンの熱分解速度を測定したところ、３θθ℃条件
下で３．θ重ｔチ／時間であった０さらにこのものを原
料゛として精留したところ、精留操作が円滑かつ高収率
で実施でき、高純度ｌ−７ミノアンドラキノンを安定に
得ることがで色た。

手続補正書（自発） 昭和５γ年４月７日 特許庁長官　　島　１）春　婁　殿 ！　事件の表示 昭和５７年　特許願第　８４１６９　　号２　発明の名
称 ｌ−７ミノアンドラキノンの精製方法 ３　補ｉＥをする者 事件との関係　　　特許用−人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１旙地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　　　　　土　万　　　
　武 ４代理人 住　所　　大阪市東区北浜５丁目１旙地６、補正の内容 （１）＠細書を以下のとおり補正する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粗／−７ミノアントラキノンを精留するにあたり、粗／
   −７ミノアントラキノン中に含まれる無機性不純物の含
   量が灰分換算でダ重量％以下またはヨウ素消費還元性無
   機性不純物の含量が消費ヨウ嵩量換算で一重量一以下と
   なるようにあらかじめ除去処理したのち精留することを
   ％ｉｌｋとする／−アミノアントラキノンの精製方法０