JPS58148832A - ラバンジユロ−ルの製造方法 - Google Patents
ラバンジユロ−ルの製造方法Info
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- JPS58148832A JPS58148832A JP57032882A JP3288282A JPS58148832A JP S58148832 A JPS58148832 A JP S58148832A JP 57032882 A JP57032882 A JP 57032882A JP 3288282 A JP3288282 A JP 3288282A JP S58148832 A JPS58148832 A JP S58148832A
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- integer
- lavandulol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はラバンジュロールの製造方法に関する０
ラバンジュロールはラベンダー系香料として有用な化合
物でる〕、七の製造方法としては次のような方法が知ら
れている。
物でる〕、七の製造方法としては次のような方法が知ら
れている。
〔九とえｆｆ、 １１ｍ１ｖ、 Ｃｈｉｍ、ムｅｔａ、
１８． ４！１９（１９６３）参照〕 （４ＨＪ８３Ｇ−７７１ＮＩ号公報参照〕（Ｊ、 Ｃｂ
ｍ、 Ｓｏｗ、 Ｃｈａａ、 ＣｏＭＩｍ、 １９８０
、４１８８参鳳〕（Ｔ＠ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔ、、 １９７７、 １７６５ ）従来知られてい
るこれらの方法は多段階の反応ニーを必寮とし、このた
め短い反応１機で２バンジエロールを製造する方法の一
発が望すれていた。
１８． ４！１９（１９６３）参照〕 （４ＨＪ８３Ｇ−７７１ＮＩ号公報参照〕（Ｊ、 Ｃｂ
ｍ、 Ｓｏｗ、 Ｃｈａａ、 ＣｏＭＩｍ、 １９８０
、４１８８参鳳〕（Ｔ＠ｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ
ｔｔ、、 １９７７、 １７６５ ）従来知られてい
るこれらの方法は多段階の反応ニーを必寮とし、このた
め短い反応１機で２バンジエロールを製造する方法の一
発が望すれていた。
本Ｊｉ＆明看は、このえび、 ジブレニルエーテル（Ａ
ｙＡＯヘベまたは１．１−ジメチル−２−プロペエルグ
レニルエーテル（いｏへ１’＝）Ｋ一般式％式％（１） （式中８は炭化水素基を担わし、 ＸｓＰよびＹは一価
）ｔＩｌｔＩＩ基ｔ 表ｂ シｓ ” ／ｌ１８０４
ｓ ＩＩ ｊｌＥ ｊｌ 子１ｋ ＆ ｔＪ：傭黄腺子
を表わし、ＪはＯ％Ｉｔたは２の整数、ｍおよびｎは０
ｍ１ｂ３１１７には３の整数ｂ ｐｉｌｌ九は２Ｃ）Ｉ
ｌｊｉ数ｈ ｑｔｉＯまたはｌの整数を衆わし、ｑ−Ｏ
ｏと畷ｐ−１かつｎ−ｔ−ｍ＋ｎ鱈３でＴｏＬ ｑ−１
０と龜ｐ−２かつ４十鵬十ｍ１ｍ ｇである。）で示さ
れるアルミニウム化合物を作用させると鋏プレニルエー
テル餉がラバンジュロールに転位することを見出し１本
発明を完成するに至った。
ｙＡＯヘベまたは１．１−ジメチル−２−プロペエルグ
レニルエーテル（いｏへ１’＝）Ｋ一般式％式％（１） （式中８は炭化水素基を担わし、 ＸｓＰよびＹは一価
）ｔＩｌｔＩＩ基ｔ 表ｂ シｓ ” ／ｌ１８０４
ｓ ＩＩ ｊｌＥ ｊｌ 子１ｋ ＆ ｔＪ：傭黄腺子
を表わし、ＪはＯ％Ｉｔたは２の整数、ｍおよびｎは０
ｍ１ｂ３１１７には３の整数ｂ ｐｉｌｌ九は２Ｃ）Ｉ
ｌｊｉ数ｈ ｑｔｉＯまたはｌの整数を衆わし、ｑ−Ｏ
ｏと畷ｐ−１かつｎ−ｔ−ｍ＋ｎ鱈３でＴｏＬ ｑ−１
０と龜ｐ−２かつ４十鵬十ｍ１ｍ ｇである。）で示さ
れるアルミニウム化合物を作用させると鋏プレニルエー
テル餉がラバンジュロールに転位することを見出し１本
発明を完成するに至った。
本発ＭＫ！い、ジブレニルエーテル１７ｔ＃ｉｌ、１−
ジメチル−２−プロペニルプレニルエーテルを一般式（
１）で示されるアルミニウム化合物の存在下に転位させ
ることを特徴とすゐラバンジュロールの製造方法が提供
される。
ジメチル−２−プロペニルプレニルエーテルを一般式（
１）で示されるアルミニウム化合物の存在下に転位させ
ることを特徴とすゐラバンジュロールの製造方法が提供
される。
本発明方法においては一般式（１）で示されるアルミニ
ウム化合物を触媒として使用することが１賛で６って、
これによ）上記転位反応を効果的に行うことかで龜るＯ
Ｔｉα４，８ｎα４． ｊｉＦｍ−０（Ｃｆｆｌｉ）ｓ
＠どの普通の強ルイス酸はエーテル性駿嵩と炭素−炭
嵩閣二重細合の両方な番Ｊ＆に攻撃し、多数Ｏａ反応生
成物を与えてしまう。を九弱い酸ではエーテル結合がｌ
１ｉＩｌ＆シーい。
ウム化合物を触媒として使用することが１賛で６って、
これによ）上記転位反応を効果的に行うことかで龜るＯ
Ｔｉα４，８ｎα４． ｊｉＦｍ−０（Ｃｆｆｌｉ）ｓ
＠どの普通の強ルイス酸はエーテル性駿嵩と炭素−炭
嵩閣二重細合の両方な番Ｊ＆に攻撃し、多数Ｏａ反応生
成物を与えてしまう。を九弱い酸ではエーテル結合がｌ
１ｉＩｌ＆シーい。
本発明方法において使用しうるアルミニウム化合物をさ
らに評しく説明すると、一般式（夏）中ＯＲはえとえば
メチル、エチル、グロビル、ブチル。
らに評しく説明すると、一般式（夏）中ＯＲはえとえば
メチル、エチル、グロビル、ブチル。
ペンチル、へ中シルなどのアルキルＪｉ、ｃｙｌａへ中
シルのとと自シタロアルキル基、フェニルｔ トリル、
ナフチルなどの７リール基、ベンジル、７エ二ルエチル
などの７ラルキル基などであることができる。鎖Ｒはと
くに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル轟でめる。
シルのとと自シタロアルキル基、フェニルｔ トリル、
ナフチルなどの７リール基、ベンジル、７エ二ルエチル
などの７ラルキル基などであることができる。鎖Ｒはと
くに好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル轟でめる。
一般式（１）において４が２でおる場合、２個のＲによ
って表わされる炭化水嵩基ｉｔ１ｍｌ−で％ＩＩ４なっ
ていてもよい。一般式（１）中ＯＸおよびＹで表わされ
る一価の酸残基としてれハロゲン化水素［１１基（α、
Ｂｒなど）、カルボン酸残基（九とえはＣＦｓＣＯ雰）
、スルホ／酸残基（たとえは’ＣＦｓＢＯｓ ）、フ
ェノール残基（たとえばフェノキンｊｌｌｉ、 ２−
メチルフェノキシ基、２，６−シメデルフエノ中シ基、
２− ｔ＠ｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−シ
ーｔ＠ｒｔ−ブチルフェノキシ基、Ｚ、 Ｓ−ジーｔ＠
ｒｔ −４−メチルフェノキシ基、２．６−シクロルフ
エノヤン１など）などを例示することができゐ。とくに
好適な一価のｉＩＩ残基はα、ＣＦ藷０８，２．・−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェノキシ基などでめ
る。なお、一般式（１）で示されるアルイエ９ム化合物
は少なくとも１つの有機残基を有することが望ましく、
４−ＱＣ）場合に社Ｘ、Ｙの少なくとも一方社有機のＩ
ＩＩｔ員轟でるることが望ましい。好ましいアル１＝り
ム化合物の例として などの（置換または非置換フェノキシ）低級アルキルア
ルミニウムスルホネート（を丸線クロリド）Ｉｌｌ ；
（（ＣｓＨｓ）ｓＡｌ）ｓ８０ａ Ｏごと龜ビス（ジ
ｔｉｉアル中ルアルイニタム）ｔルフエートー；ならび
になどを挙けることができる〔たたし、上記各式中ｎｕ
” バーＣ（ＣＨｓ ）ｓ ＩＩＩｊ、 ｉｊ Ｂ
−ＣＨｇＣＨ（ＣＨｓ ）ｓ 基、Ｔｆｉｊ −８ｏｘ
（Ｊｓ Ｊｌ、をソレソれ表ｂ Ｔｏ’Ｊ ｏ ’ｌ
カｔ’も（２，６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノキク）メチルアルにニクム、ビス（ジエチルアル
イニクム）ナル７エートなどがとくに良好な触媒作用を
尭輝する。
って表わされる炭化水嵩基ｉｔ１ｍｌ−で％ＩＩ４なっ
ていてもよい。一般式（１）中ＯＸおよびＹで表わされ
る一価の酸残基としてれハロゲン化水素［１１基（α、
Ｂｒなど）、カルボン酸残基（九とえはＣＦｓＣＯ雰）
、スルホ／酸残基（たとえは’ＣＦｓＢＯｓ ）、フ
ェノール残基（たとえばフェノキンｊｌｌｉ、 ２−
メチルフェノキシ基、２，６−シメデルフエノ中シ基、
２− ｔ＠ｒｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−シ
ーｔ＠ｒｔ−ブチルフェノキシ基、Ｚ、 Ｓ−ジーｔ＠
ｒｔ −４−メチルフェノキシ基、２．６−シクロルフ
エノヤン１など）などを例示することができゐ。とくに
好適な一価のｉＩＩ残基はα、ＣＦ藷０８，２．・−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェノキシ基などでめ
る。なお、一般式（１）で示されるアルイエ９ム化合物
は少なくとも１つの有機残基を有することが望ましく、
４−ＱＣ）場合に社Ｘ、Ｙの少なくとも一方社有機のＩ
ＩＩｔ員轟でるることが望ましい。好ましいアル１＝り
ム化合物の例として などの（置換または非置換フェノキシ）低級アルキルア
ルミニウムスルホネート（を丸線クロリド）Ｉｌｌ ；
（（ＣｓＨｓ）ｓＡｌ）ｓ８０ａ Ｏごと龜ビス（ジ
ｔｉｉアル中ルアルイニタム）ｔルフエートー；ならび
になどを挙けることができる〔たたし、上記各式中ｎｕ
” バーＣ（ＣＨｓ ）ｓ ＩＩＩｊ、 ｉｊ Ｂ
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（Ｊｓ Ｊｌ、をソレソれ表ｂ Ｔｏ’Ｊ ｏ ’ｌ
カｔ’も（２，６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチル
フェノキク）メチルアルにニクム、ビス（ジエチルアル
イニクム）ナル７エートなどがとくに良好な触媒作用を
尭輝する。
本軸明方法における山姥原料であるジグレニルｘ−ｆル
＆ ヨＵ １．１− ジメチル−２−プロペニル７’ｌ
／ニルエーテルはたとえはプレニルハライド、プレノー
ル、３−へロー３−メチルー１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン−３−オールなどを用いて安価に製造される
化合物であシ、またプレニルハライド、プレノールめる
いは七れらの１４性体もしくは反応ａ−導体を用いるテ
ルペノイド合成１頓において一生成物として得られる化
合−であるの′ｅ％これらＯ化合物から１ｍ階の反応−
作でラパンジュロールを製造することを可ｍにした本弛
明Ｏ工東的意龜Ｆｉ極めて大自い。
＆ ヨＵ １．１− ジメチル−２−プロペニル７’ｌ
／ニルエーテルはたとえはプレニルハライド、プレノー
ル、３−へロー３−メチルー１−ブテン、３−メチル−
１−ブテン−３−オールなどを用いて安価に製造される
化合物であシ、またプレニルハライド、プレノールめる
いは七れらの１４性体もしくは反応ａ−導体を用いるテ
ルペノイド合成１頓において一生成物として得られる化
合−であるの′ｅ％これらＯ化合物から１ｍ階の反応−
作でラパンジュロールを製造することを可ｍにした本弛
明Ｏ工東的意龜Ｆｉ極めて大自い。
本発＠に従う転位反応れ好ましくａＳ蟲ＯＩＩ在下に行
われる。用いる齢謙としては九と見に塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロルエタンなどのハロゲン仕置化
水素（良だし四塩化炭素を除く）がとくに好ましｉが、
ペンタン、ヘキナン。
われる。用いる齢謙としては九と見に塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロルエタンなどのハロゲン仕置化
水素（良だし四塩化炭素を除く）がとくに好ましｉが、
ペンタン、ヘキナン。
ヘプタンなどの脂肪族炭化水嵩、ペンゼ／、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水嵩、シタロペンクン、シク
ロへ１？テン、メチルシタロヘキサン、シクロヘプタン
などの脂環式炭化水嵩なども使用可能である。この反応
は釣札■℃から約１２０℃首での温度で行うことができ
るが、好壇しく扛豹θ℃〜約１００’ｃｏ軸囲内ｏｉｉ
ｘで行われる。ｊ科エーテルとしてはジブレニルエーテ
ル普えは１．１−ジ）ｌｆｋ−２−プロペニルプレニル
エーテルを単独使用してもよく１両省の拠會物を用ｉて
もよい。一般式（１）で示されゐアルイニクム化合物社
原糾エーテルに対して約１〜ｌＯ倚モル、とくに好筐し
くＦｉ＃ｌｔ〜４倍モル０ＩＩＩ１合で用いるのがよい
０以下、本発明を実施例にょｐさらに詳しくｉｍ明する
。
キシレンなどの芳香族炭化水嵩、シタロペンクン、シク
ロへ１？テン、メチルシタロヘキサン、シクロヘプタン
などの脂環式炭化水嵩なども使用可能である。この反応
は釣札■℃から約１２０℃首での温度で行うことができ
るが、好壇しく扛豹θ℃〜約１００’ｃｏ軸囲内ｏｉｉ
ｘで行われる。ｊ科エーテルとしてはジブレニルエーテ
ル普えは１．１−ジ）ｌｆｋ−２−プロペニルプレニル
エーテルを単独使用してもよく１両省の拠會物を用ｉて
もよい。一般式（１）で示されゐアルイニクム化合物社
原糾エーテルに対して約１〜ｌＯ倚モル、とくに好筐し
くＦｉ＃ｌｔ〜４倍モル０ＩＩＩ１合で用いるのがよい
０以下、本発明を実施例にょｐさらに詳しくｉｍ明する
。
実施Ｈ１
乾燥塩化メチビンｌｂ−中に２，６−ジーｔ・ｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール１．３２＄１，１９（６１
１ｍ１０１ ）を濤かし九ＩＩ液に攪拌下０’Ｃでトリ
メチルアルイニウムのヘキデン［１（２，２１６モル溶
液２５Ｉｄ； ）リメチルアルミニウム６ｘｎｍｏｌ）
を加え、３０分後に一７８℃に冷却し、これにトリフル
オロメタンスルホン酸０．５３ｓｌ （６ｍｍｏｌ ）
ｆゆつくｐと加え九。得られ良混合物を０℃に昇温し
ｍＰ’ｌ温度でｉｏ分間攪拌して（２，６−シーｔ＠ｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノキク）メチルアルミニク
ムトリフルオロメタンスルホネート＃１波をｌｌｌ１ｌ
ｌｌｌｌシた。
チル−４−メチルフェノール１．３２＄１，１９（６１
１ｍ１０１ ）を濤かし九ＩＩ液に攪拌下０’Ｃでトリ
メチルアルイニウムのヘキデン［１（２，２１６モル溶
液２５Ｉｄ； ）リメチルアルミニウム６ｘｎｍｏｌ）
を加え、３０分後に一７８℃に冷却し、これにトリフル
オロメタンスルホン酸０．５３ｓｌ （６ｍｍｏｌ ）
ｆゆつくｐと加え九。得られ良混合物を０℃に昇温し
ｍＰ’ｌ温度でｉｏ分間攪拌して（２，６−シーｔ＠ｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノキク）メチルアルミニク
ムトリフルオロメタンスルホネート＃１波をｌｌｌ１ｌ
ｌｌｌｌシた。
上記（２，６−シーｉ＠ｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノキシ）メチルアルミニ９ムトリフルオロメタンＪル＊
＄−）１１１１にジグレニルニー？ル６１１１４（４ｍ
ｏｘｏｌ ）の塩化メチ１／−／１ｓｕ）溶液をｏ”ｃ
で滴下して加えた。ついでこの反応滉合物を皇温で３時
間攪拌したのち、氷冷し良５ｓ塩淑水Ｓ液に注いで反応
を止め、酢酸エチルで抽出し良。得られた有機層を食塩
水で洗浄し、無水ｉＩ酸マグネシウム上で１１Ｌ燥し、
濃縮しぇのちシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エテル／ヘキナンを員−液とする）にょ９精製し、無
色油状物としてラバンジェーール２０３ｍ（収率３３−
）を得え。
ノキシ）メチルアルミニ９ムトリフルオロメタンＪル＊
＄−）１１１１にジグレニルニー？ル６１１１４（４ｍ
ｏｘｏｌ ）の塩化メチ１／−／１ｓｕ）溶液をｏ”ｃ
で滴下して加えた。ついでこの反応滉合物を皇温で３時
間攪拌したのち、氷冷し良５ｓ塩淑水Ｓ液に注いで反応
を止め、酢酸エチルで抽出し良。得られた有機層を食塩
水で洗浄し、無水ｉＩ酸マグネシウム上で１１Ｌ燥し、
濃縮しぇのちシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢
酸エテル／ヘキナンを員−液とする）にょ９精製し、無
色油状物としてラバンジェーール２０３ｍ（収率３３−
）を得え。
このものの元素分析結果は下記のとおｐでめっ喪。
予想値 実測値
Ｃ： ７７．１１６ ７７．６１１
Ｈ、１１，７６１１，９４
ｓｍｍｌ
１＊状の蝋鍍ナトリクＡ （ＮＪＩＬＩＳＯ４） ７１
０ ｍｌ （５ｍｍｏｌ ）のへブタン（２，５ｍ）＠
濁液に室温でジエチルアルミニウムクロリド１．２０６
ｊｌ （１０ｍｍｏｌ ）を加え、１２時間ＲＫしたの
ら上澄み液をとった。
０ ｍｌ （５ｍｍｏｌ ）のへブタン（２，５ｍ）＠
濁液に室温でジエチルアルミニウムクロリド１．２０６
ｊｌ （１０ｍｍｏｌ ）を加え、１２時間ＲＫしたの
ら上澄み液をとった。
この上Ｒみ液〔ビス（ジェテルアルイニウム）１に７：
”−）ｍｌ）ＫＧ℃でシフレニルエーテル１５４畔（ｌ
ｍｍｏｌ ）の塩化メチレン（２ｍ）溶液を加え、室
温でり、５時間、さらに４０’Ｃで１時間攪拌しえ。こ
の反応６１．実施例１と同様に処理し、ラバンジュロー
ル４８ｍｌ１（収率ｓ１％）を得九。
”−）ｍｌ）ＫＧ℃でシフレニルエーテル１５４畔（ｌ
ｍｍｏｌ ）の塩化メチレン（２ｍ）溶液を加え、室
温でり、５時間、さらに４０’Ｃで１時間攪拌しえ。こ
の反応６１．実施例１と同様に処理し、ラバンジュロー
ル４８ｍｌ１（収率ｓ１％）を得九。
ｌｌｌｌｊＡ例３
２．６−シーｔ＠ｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
４４Ｇ＋＋＋ａＪｊ （２ｍｍｏｌ ）のヘンセｙ （
２ｘｉ ） ｉｌ液にジエチルアルミニウムクロリド２
４１ｍｊ（２ｍｍｏｌ）ｏヘキｔン（ｚｄ）＊ｆｌを室
ｉ１ テｊＡ 、ｔ ＊約４０’Ｃで３０分間攪拌しえ
。得られた（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノキシ）エチルアルイ＝ｔムｐｏ ！Ｊ ）”１
ｌｌＫジグレニルニーｆｋ１５４４（１ｍｍｏｌ ）
ｑ）ヘンゼン（ｌ−）溶液を室温で加え、室温で３０分
間、さらに６０℃でＮｏ分間攪拌した。
４４Ｇ＋＋＋ａＪｊ （２ｍｍｏｌ ）のヘンセｙ （
２ｘｉ ） ｉｌ液にジエチルアルミニウムクロリド２
４１ｍｊ（２ｍｍｏｌ）ｏヘキｔン（ｚｄ）＊ｆｌを室
ｉ１ テｊＡ 、ｔ ＊約４０’Ｃで３０分間攪拌しえ
。得られた（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノキシ）エチルアルイ＝ｔムｐｏ ！Ｊ ）”１
ｌｌＫジグレニルニーｆｋ１５４４（１ｍｍｏｌ ）
ｑ）ヘンゼン（ｌ−）溶液を室温で加え、室温で３０分
間、さらに６０℃でＮｏ分間攪拌した。
この反応後、実施例１と同様に処珈し、ラバンジュロー
ル３１ｍｇ（収率２０ｓ）を倚九。
ル３１ｍｇ（収率２０ｓ）を倚九。
実施ｆ１４
トリメチルアルミニウムのかわｐにジインブテルアルイ
ニクムヒドリド（２８４ｍｌ ； ２−ｍ０１）を用い
、実施例１の方法に従って（２，６−シーｔ＠ｒｔ−１
デル−４−メチルフェノキシ）インプチルアルイニウム
トリフルオロメメンスルホネート（２ｍｍｏｌ ）のｆ
ｌＩ液を陶製し、これにジグレニルエーデｋ １５４
吋（ｉｍｎｘｏｌ ）の塩化メチレフＣ１ｄ）１ｍ液を
０℃で加えた。得られた混合物を０℃で３０分間、さら
に室温で５時間攪拌した。この反応後。
ニクムヒドリド（２８４ｍｌ ； ２−ｍ０１）を用い
、実施例１の方法に従って（２，６−シーｔ＠ｒｔ−１
デル−４−メチルフェノキシ）インプチルアルイニウム
トリフルオロメメンスルホネート（２ｍｍｏｌ ）のｆ
ｌＩ液を陶製し、これにジグレニルエーデｋ １５４
吋（ｉｍｎｘｏｌ ）の塩化メチレフＣ１ｄ）１ｍ液を
０℃で加えた。得られた混合物を０℃で３０分間、さら
に室温で５時間攪拌した。この反応後。
実施例１と同様にｌ＆理し、ラバンジュロール４ｓｍＪ
（収率２８−）を得良。
（収率２８−）を得良。
実施例５
トリメチルアルミニウムのかわシにジインブチルアルイ
ニウムヒドリド０１１８４ 哩５２ ａｍａｌ ） ヲ
用い、２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールのかわｐに２．６−ジタロルフエノール（３２６
１１Ｊ’ 、＋ ２ ｍｍｏｌ ）を用い、実施ｆ１１
の方法に従って（２，＠−ジクロルフェノ中シ）インプ
チルアルンニクムトリフルオロメタンスルホ４ ）（
２ｍｍｏｌ）ＯＳＳをＩ１１線し、これにジブレニルエ
ーテル１５４ｍ１ （ｌ ｎｓｍｏｌ ）の塩化メチレ
ン（１ＩＩｊ） ｆｆｉ液を０℃で加えた。得られた混
合物を０℃で２時間、さらに１１温で３時間攪拌した。
ニウムヒドリド０１１８４ 哩５２ ａｍａｌ ） ヲ
用い、２．６−シーｔａｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノールのかわｐに２．６−ジタロルフエノール（３２６
１１Ｊ’ 、＋ ２ ｍｍｏｌ ）を用い、実施ｆ１１
の方法に従って（２，＠−ジクロルフェノ中シ）インプ
チルアルンニクムトリフルオロメタンスルホ４ ）（
２ｍｍｏｌ）ＯＳＳをＩ１１線し、これにジブレニルエ
ーテル１５４ｍ１ （ｌ ｎｓｍｏｌ ）の塩化メチレ
ン（１ＩＩｊ） ｆｆｉ液を０℃で加えた。得られた混
合物を０℃で２時間、さらに１１温で３時間攪拌した。
この反応後、実Ｊ１＋Ｎ１と−ｊ禄に処壊し、２パンシ
ユロール２３ｎＶ（収＄１５−）を侍几。
ユロール２３ｎＶ（収＄１５−）を侍几。
実施例６
２．６一ジーｔｍｔ−ブチルー４−メチルフェノール１
．３２ ｉ （６ｍｍｏｌ ）の塩化メチレン（１２１
１ＬＩ）＃ＩＩＫジインプチルアルイニウムヒドＪ）’
８５２ｍ！ｉ（＠ ｍｍｏｌ、 ） Ｏへ＋をン（６ｍ
ｌ ） ＠ｆＩｉ、ｔ Ｏ’Ｃテ加ＪＬ、３０分後、−
７８℃に冷却し、これに水の飽和環化メチレン溶液（水
３ｍｍｏｌ；塩化メチレンに対する水の靜解＆２′＃量
１１）を加え、Ｏ’Ｃで３０分間攪拌した。ついで貴び
一７８℃に冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸ｅｏ
ｏ＃（６ｍｍｏｌ）をゆっく如と加えた。得られた１金
−をＯ’Ｃｔで昇温し。
．３２ ｉ （６ｍｍｏｌ ）の塩化メチレン（１２１
１ＬＩ）＃ＩＩＫジインプチルアルイニウムヒドＪ）’
８５２ｍ！ｉ（＠ ｍｍｏｌ、 ） Ｏへ＋をン（６ｍ
ｌ ） ＠ｆＩｉ、ｔ Ｏ’Ｃテ加ＪＬ、３０分後、−
７８℃に冷却し、これに水の飽和環化メチレン溶液（水
３ｍｍｏｌ；塩化メチレンに対する水の靜解＆２′＃量
１１）を加え、Ｏ’Ｃで３０分間攪拌した。ついで貴び
一７８℃に冷却し、トリフルオロメタンスルホン酸ｅｏ
ｏ＃（６ｍｍｏｌ）をゆっく如と加えた。得られた１金
−をＯ’Ｃｔで昇温し。
同温度で３０分間攪拌して式
％式％）
で示される・・アルミニウム化合物の溶液をｍｌ調した
。この・・アルミニウム化合物の＃畝にジグレニルエー
テル１５４哩（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（２ｄ）溶
液をＯ’Ｃで加私同温駄で１．Ｓ時間。
。この・・アルミニウム化合物の＃畝にジグレニルエー
テル１５４哩（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（２ｄ）溶
液をＯ’Ｃで加私同温駄で１．Ｓ時間。
さらＫｉｉ［温で３時間攪拌した。この反応後、１１膳
例１と同様に処珈し、ラパンジュロール３５吋（収率２
３−）を得た。
例１と同様に処珈し、ラパンジュロール３５吋（収率２
３−）を得た。
実ＩＩＡ例７
ジグレニルエーテルのがゎＤ Ｋ １．１−ジメチル−
２−プａベニルプレニルエーテル＜３０８ａに２ｍｍｏ
ｌ ）を用い九以外は実施例１と同様にしてラバンジュ
ロール２８呻（収率９−）を得え。
２−プａベニルプレニルエーテル＜３０８ａに２ｍｍｏ
ｌ ）を用い九以外は実施例１と同様にしてラバンジュ
ロール２８呻（収率９−）を得え。
実１１１ｔｆｆＪ８
ジグレニルエーテルのがゎＪ） Ｋ １． 五−ジメチ
ル−２−７” ｏ ヘニルクレニルエ−９ｋｃＢＯａｒ
ａｌ；２ ｍｆｎＱム）を用いた以外は実施例２と同様
にしてラバ／シュロール２２呻（収率７％）を得た。
ル−２−７” ｏ ヘニルクレニルエ−９ｋｃＢＯａｒ
ａｌ；２ ｍｆｎＱム）を用いた以外は実施例２と同様
にしてラバ／シュロール２２呻（収率７％）を得た。
％吐出願人 株式会社 り ラ し
代塩入弁塩士 不多 竪
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ジブレニルエーテルま７ｔＦｉｌ、ｌ−ジメチル−３−
グロベニルルニルエーテルｔ一般式％式％） （式中８は責化水素基を表わし、ＸおよびＹは一価の緻
秦基を表わし％２はＳ０４、諏素原子筐九は硫黄原子を
舞わし、１は０．１または２の整数、ｌ１ｓｉ−よびｎ
１ｊＯ，ｌ、ｇｔ＆ａ３の整数、ｐはｌ壕九は２の整数
、ｑはＯ１九はｌの整数１＊わしｓ ｑ−００とｌｌ
ｌ−１かツＪ＋ｍ＋ｎａｍ３でＴｏＬ ｑ−１のとき？
−２かツｊ＋ｍ＋ｎ−Ｓ！ｔ”ある。） で示され為アルイニクム化合−の存在下に転位さゼるこ
と′ｆ：轡黴とするラパンジュロールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57032882A JPS58148832A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | ラバンジユロ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57032882A JPS58148832A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | ラバンジユロ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58148832A true JPS58148832A (ja) | 1983-09-05 |
| JPS6356213B2 JPS6356213B2 (ja) | 1988-11-07 |
Family
ID=12371240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57032882A Granted JPS58148832A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | ラバンジユロ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58148832A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
| EP3029020A1 (en) | 2014-12-02 | 2016-06-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexen-1-yl 3-methyl-2-butenoate |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02106424U (ja) * | 1989-02-10 | 1990-08-23 |
-
1982
- 1982-03-01 JP JP57032882A patent/JPS58148832A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
| EP3029020A1 (en) | 2014-12-02 | 2016-06-08 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexen-1-yl 3-methyl-2-butenoate |
| US9738587B2 (en) | 2014-12-02 | 2017-08-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2-isopropenyl-5-methyl-4-hexen-1-yl 3-methyl-2-butenoate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6356213B2 (ja) | 1988-11-07 |
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