JPS58148831A - テルペンアルコ−ルの製造方法 - Google Patents
テルペンアルコ−ルの製造方法Info
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- JPS58148831A JPS58148831A JP57032881A JP3288182A JPS58148831A JP S58148831 A JPS58148831 A JP S58148831A JP 57032881 A JP57032881 A JP 57032881A JP 3288182 A JP3288182 A JP 3288182A JP S58148831 A JPS58148831 A JP S58148831A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテルペンアルコールの製造方法に調（式中８１
およびＢＳは両方とも水嵩原子を表わすかまたは一方が
水嵩原子、他方がＲ８と一緒になって結合を表わしｂＲ
”Ｆｉ水嵩原子を表わすかまえＦｉＲｌもしく ｌ１ｉ
ａ”と−繍になって結合を表わし、ｊは０．１を九は鵞
Ｏ整数を表わす。）で示されるエーテル化合物を一般式 （Ｒ，ＡＩＸｍＹｎ）、Ｚ、（１） （式中Ｒは炭化水素基を表わし、ＸおよびＹは一価のｌ
Ｉ残基を表わし、２は８０４ 、酸素原子まえは硫黄原
子を表わし、１は０．１壇たは２の整数５ｍおよびｎは
０，１．２ｔたは３の整数。
およびＢＳは両方とも水嵩原子を表わすかまたは一方が
水嵩原子、他方がＲ８と一緒になって結合を表わしｂＲ
”Ｆｉ水嵩原子を表わすかまえＦｉＲｌもしく ｌ１ｉ
ａ”と−繍になって結合を表わし、ｊは０．１を九は鵞
Ｏ整数を表わす。）で示されるエーテル化合物を一般式 （Ｒ，ＡＩＸｍＹｎ）、Ｚ、（１） （式中Ｒは炭化水素基を表わし、ＸおよびＹは一価のｌ
Ｉ残基を表わし、２は８０４ 、酸素原子まえは硫黄原
子を表わし、１は０．１壇たは２の整数５ｍおよびｎは
０，１．２ｔたは３の整数。
Ｐ＃ｉｌ壕九は２０１敏、ｑは０または１の整数を貴わ
し、ｑ＝００ときＰ＝１かつ７ ＋ｍ−１−ｎ＝３でＴ
ｏニ、ｑ−１のと！ｐ＝２かつ１＋ｍ＋ｎｗ ｊｌであ
る。） で示されるアル１ニウム化合物の存在下に転位させるこ
とを＊＊とする一般式 （式中１１．１％ Ｂ”およびｊは上記定義のとおりで
あり、点線はこれによって指示した位置のいずれかに二
重結合が存在することを表わすＯ）で示されるテルペン
アルコールの製造方法に関する〇 一般式（１）で示されるテルペンアルコール類は香料、
医Ｊ１品ｌ科などとして有用であｐ、九とえばイソグ２
ニオールは香料として、まえＪ＝−鵞Ｏアルコール―は
ビタ２ンＥ１ビタインになどの原料として有用である。
し、ｑ＝００ときＰ＝１かつ７ ＋ｍ−１−ｎ＝３でＴ
ｏニ、ｑ−１のと！ｐ＝２かつ１＋ｍ＋ｎｗ ｊｌであ
る。） で示されるアル１ニウム化合物の存在下に転位させるこ
とを＊＊とする一般式 （式中１１．１％ Ｂ”およびｊは上記定義のとおりで
あり、点線はこれによって指示した位置のいずれかに二
重結合が存在することを表わすＯ）で示されるテルペン
アルコールの製造方法に関する〇 一般式（１）で示されるテルペンアルコール類は香料、
医Ｊ１品ｌ科などとして有用であｐ、九とえばイソグ２
ニオールは香料として、まえＪ＝−鵞Ｏアルコール―は
ビタ２ンＥ１ビタインになどの原料として有用である。
これらＯテルペンアルコール類は、従来、たとえばア竜
テレン、ビニルダリ二ｆ−ル試Ｗ＆などによるＣｍ伸舞
およびインプロペニルエーテル、ジケテンなどによるＣ
ｓ伸長などを含む多段階の反応工穆を経て合成される丸
め、全工程を通しての反応収率は必ずしも高ｉものでは
なかつ九。
テレン、ビニルダリ二ｆ−ル試Ｗ＆などによるＣｍ伸舞
およびインプロペニルエーテル、ジケテンなどによるＣ
ｓ伸長などを含む多段階の反応工穆を経て合成される丸
め、全工程を通しての反応収率は必ずしも高ｉものでは
なかつ九。
本発明者は、このたび、一般式（璽）で示され為テルペ
ンアルコール類が一般式（１）で示されるよることを見
出し、本発明を完成するに至った０本発＠によれば、上
記転位反応を効果的に行うためには一般式（１）で示さ
れるアルミニウム化合−を触媒として使用する仁とが重
畳である。Ｔｉαい８ｎＣｊ４％ＩＦｇ・０（ＣｓＨｉ
）、などの普通の強ルイス酸はエーテル性酸素と炭素−
炭素間二重結合の両方を容易に攻撃し、多数の＾反応生
成物を４えてし重う。オ九弱い駿ではエーテル結合が開
裂し難い。
ンアルコール類が一般式（１）で示されるよることを見
出し、本発明を完成するに至った０本発＠によれば、上
記転位反応を効果的に行うためには一般式（１）で示さ
れるアルミニウム化合−を触媒として使用する仁とが重
畳である。Ｔｉαい８ｎＣｊ４％ＩＦｇ・０（ＣｓＨｉ
）、などの普通の強ルイス酸はエーテル性酸素と炭素−
炭素間二重結合の両方を容易に攻撃し、多数の＾反応生
成物を４えてし重う。オ九弱い駿ではエーテル結合が開
裂し難い。
本発明方法において使用しうるアルミニウム化合物をさ
らに詳しくｌ！明すると、一般式（１）中のＲは九とえ
はメチル、エチル、プロピル、ブチル。
らに詳しくｌ！明すると、一般式（１）中のＲは九とえ
はメチル、エチル、プロピル、ブチル。
ペンチル、へ中シルナトのアルキル基、シクロへ中シル
のコトキシクロアル中ル基、フェニル、トリル、ナフチ
ルなどのアリール基、ベンジル、フェニルエチルなどの
アクルキル基などであることができる。腋ＲＦｉとくに
好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。一般
式（ＩＩ） において１が２である場合、２個□Ｈによ
って表わされる炭化水素基は同一でも異なっていてもよ
い。一般式（１）中のＸおよびＹで表わされる一価Ｏ酸
残基としてはハロゲン化水素酸残基（α、Ｂｒなど）、
カルボン酸残基（たとえばＣＦｓＣＯｓ ）、スルホン
酸残基＜ＩＩ−とえばＣＦｓ８０ｇ ） 、フェノール
残基（たとえばフェノ中シ基、２−メチルフェノキシ基
、２，６−シメチルフエノ中シ基％ ２− ｔ＠ｒｔ、
−ブチルフェノ中シ基、２，６−ジーｔ＠ｒｔ、−ブチ
ルフェノキシ基、２．６−シーｔ＠ｒｔ、 −４−メチ
ルフェノヤシ基、２，６−ジクｑルフエノキシ基など）
などを例示することがで事る。とくに好適な一価の酸残
基はα、ＣＦｓ ＳＯｓ 、２．６−ジーｔ ＠ｒ ｔ
、−ブチル−４−メチルフェノ午シ基などである。なお
、一般式（厘）で示されるアルミニウム化合物は少なく
とも１つの有ことか望ましい。好ましいアルミニウム化
合物Ｏ例として などの（置換または非置換フェノキシ）低級アル中ルア
ルイニウムスルホネー） （を九はクロリド）類； （
（Ｃ意Ｈｉ）、＠Ｑ４のごときビス（ジ低級アル中ルア
ルンニウ五′）サル７エートー；なラヒになとを挙げる
ことができる〔ただし、上記各式中Ｂｕ’は−Ｃ（ＣＨ
ｓ ）ｓ基、Ｂｕ”は−ＣＨｚＣＨ（ＣＨす、基、Ｔｆ
は一８０ＩＣＦ１基をそれぞれ表わす。〕。なかでも（
〕２，６−ジーｔａｒｔ６−プチルー４メチルフェノ中
シ）メチルアルンニウム、ビス（ジエチルアルミニウム
）サルフェートなとがとくに良好な触媒作用を尭揮する
。
のコトキシクロアル中ル基、フェニル、トリル、ナフチ
ルなどのアリール基、ベンジル、フェニルエチルなどの
アクルキル基などであることができる。腋ＲＦｉとくに
好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。一般
式（ＩＩ） において１が２である場合、２個□Ｈによ
って表わされる炭化水素基は同一でも異なっていてもよ
い。一般式（１）中のＸおよびＹで表わされる一価Ｏ酸
残基としてはハロゲン化水素酸残基（α、Ｂｒなど）、
カルボン酸残基（たとえばＣＦｓＣＯｓ ）、スルホン
酸残基＜ＩＩ−とえばＣＦｓ８０ｇ ） 、フェノール
残基（たとえばフェノ中シ基、２−メチルフェノキシ基
、２，６−シメチルフエノ中シ基％ ２− ｔ＠ｒｔ、
−ブチルフェノ中シ基、２，６−ジーｔ＠ｒｔ、−ブチ
ルフェノキシ基、２．６−シーｔ＠ｒｔ、 −４−メチ
ルフェノヤシ基、２，６−ジクｑルフエノキシ基など）
などを例示することがで事る。とくに好適な一価の酸残
基はα、ＣＦｓ ＳＯｓ 、２．６−ジーｔ ＠ｒ ｔ
、−ブチル−４−メチルフェノ午シ基などである。なお
、一般式（厘）で示されるアルミニウム化合物は少なく
とも１つの有ことか望ましい。好ましいアルミニウム化
合物Ｏ例として などの（置換または非置換フェノキシ）低級アル中ルア
ルイニウムスルホネー） （を九はクロリド）類； （
（Ｃ意Ｈｉ）、＠Ｑ４のごときビス（ジ低級アル中ルア
ルンニウ五′）サル７エートー；なラヒになとを挙げる
ことができる〔ただし、上記各式中Ｂｕ’は−Ｃ（ＣＨ
ｓ ）ｓ基、Ｂｕ”は−ＣＨｚＣＨ（ＣＨす、基、Ｔｆ
は一８０ＩＣＦ１基をそれぞれ表わす。〕。なかでも（
〕２，６−ジーｔａｒｔ６−プチルー４メチルフェノ中
シ）メチルアルンニウム、ビス（ジエチルアルミニウム
）サルフェートなとがとくに良好な触媒作用を尭揮する
。
本発明方法において使用される一般式（１）で示される
エーテル化合物の具体例として、＜ｍ＋ ｋ ｏ□、
、 （４） ／上・１．、−・Ｎ２７−転輪１．
−一〜・０・′・・５〆Ｊ入・、 、（６）メ１９
９〜入ハ０へ人、 （マ）人△人へ人ハ。八人 などを挙げることができる。これらの原料エーテル化合
物はたとえば３−メチル−３−ブテン−１−ル − ｒｉ与えはその反応性誘導体と一般式（式中１１．
Ｈｍ、 ＲＳおよびｊは前記定義のとお拳である０） で示されるアルコールを先はその反応性誘導体とから自
体公知Ｏ′：ｔ−チル合威反応によ）容易に調造される
。かかるエーテル化合物から一段階の反応操作で前記テ
ルペンアルコール類を製造する仁とを可能にし九本発明
の工業的意義は極めて大自い０ 本発１ｊｌｌＫ従う転位反応は好ましくは溶媒の存在下
に行われる。用いる溶媒としては良とえば塩化メチレン
、クロロホルム、テトラクロルエタンなどのハロゲン叱
責化水素（えだし四塩化縦索を鎗＜）：＃ト＜に好まし
いが、ペンタン、ヘキをン、ヘプタンなどの脂肪族炭化
水嵩、ベン（ン、トルエン、中シレンなどの芳書族炭化
水嵩、シタロペン夕ン、シクロヘキナン、メチルシクロ
ヘキナン、シクロヘプタンなど０ＪｉｒｌｌＥ脚化水素
なども使用可能である。この反応は約−３０’Ｃから約
１２０℃壕で０１１度で行うことができゐが、好ましく
は約θ℃〜約１００℃の範題内の温度で行われる。
エーテル化合物の具体例として、＜ｍ＋ ｋ ｏ□、
、 （４） ／上・１．、−・Ｎ２７−転輪１．
−一〜・０・′・・５〆Ｊ入・、 、（６）メ１９
９〜入ハ０へ人、 （マ）人△人へ人ハ。八人 などを挙げることができる。これらの原料エーテル化合
物はたとえば３−メチル−３−ブテン−１−ル − ｒｉ与えはその反応性誘導体と一般式（式中１１．
Ｈｍ、 ＲＳおよびｊは前記定義のとお拳である０） で示されるアルコールを先はその反応性誘導体とから自
体公知Ｏ′：ｔ−チル合威反応によ）容易に調造される
。かかるエーテル化合物から一段階の反応操作で前記テ
ルペンアルコール類を製造する仁とを可能にし九本発明
の工業的意義は極めて大自い０ 本発１ｊｌｌＫ従う転位反応は好ましくは溶媒の存在下
に行われる。用いる溶媒としては良とえば塩化メチレン
、クロロホルム、テトラクロルエタンなどのハロゲン叱
責化水素（えだし四塩化縦索を鎗＜）：＃ト＜に好まし
いが、ペンタン、ヘキをン、ヘプタンなどの脂肪族炭化
水嵩、ベン（ン、トルエン、中シレンなどの芳書族炭化
水嵩、シタロペン夕ン、シクロヘキナン、メチルシクロ
ヘキナン、シクロヘプタンなど０ＪｉｒｌｌＥ脚化水素
なども使用可能である。この反応は約−３０’Ｃから約
１２０℃壕で０１１度で行うことができゐが、好ましく
は約θ℃〜約１００℃の範題内の温度で行われる。
一般式（！Ｉ）で示されるアルンニウム化合物は一般式
（１）で示されるエーテル化合物に対して約１〜１０倍
毫ル、とくに好ｔＬ＜は約２〜４倍モルの割合で用いる
のがよい。本発明方法においては通常一般に、 （式中Ｒ１，ＢＭ、 Ｒ１およびｊは前記定義のとお如
である。） で示されるテルペンアルコールと （式中１１． Ｂ２． Ｈｍおよびｊは前記定義のとお
りである。） で示されるテルペンアルコールとの１合物が得られ１そ
Ｏ生成比率は用いる有機アル１−ウふ化会物、反応温度
などによって変化するが１通常（厘−１）： （厘−ｂ
）悶６２：３８〜７５ ： ２！Ｓの範囲内に゛ある。
（１）で示されるエーテル化合物に対して約１〜１０倍
毫ル、とくに好ｔＬ＜は約２〜４倍モルの割合で用いる
のがよい。本発明方法においては通常一般に、 （式中Ｒ１，ＢＭ、 Ｒ１およびｊは前記定義のとお如
である。） で示されるテルペンアルコールと （式中１１． Ｂ２． Ｈｍおよびｊは前記定義のとお
りである。） で示されるテルペンアルコールとの１合物が得られ１そ
Ｏ生成比率は用いる有機アル１−ウふ化会物、反応温度
などによって変化するが１通常（厘−１）： （厘−ｂ
）悶６２：３８〜７５ ： ２！Ｓの範囲内に゛ある。
このようｔｋｓ合物はそ０壇資ても香料、ＩＩ薬品原料
などとして使用する仁とができるが、必１１！に応じ腋
温合物をさらに各アルコール成分に分離することも可能
であり、そ０目的０良めＫＵえとえばガス！ロマトグ９
アイ−（ＧＬＣ）を用いるのが便利である。
などとして使用する仁とができるが、必１１！に応じ腋
温合物をさらに各アルコール成分に分離することも可能
であり、そ０目的０良めＫＵえとえばガス！ロマトグ９
アイ−（ＧＬＣ）を用いるのが便利である。
以下、本発明を実施例によシさらに詳しく讃−する。
実施例１
乾燥塩化メチレン１５Ｍｄ’ＰＫ２．６−シーｔ＠ｒｔ
、−ブチル−４−メチルフェノール１．３２１Ｆ（＠ｍ
ｍ＊ｌ）を溶かした溶液に攪拌下θ℃でトリメチルアル
ζニウムＯへ１？テンＩＦＩＩ（１３ｇ４ル嬉液２．
Ｉｓ ５ｍ１１ ；トリメチルアルζニウム６！１１１
１０１ ） ヲ一えｂ３０分１ＩＫ−７８℃に冷却し、
これにトリフルオロメタンスルホン１１０．５３ ｓｊ
（６閣ｏ１ ）をゆつくにト加え、得られ九墨金物を０
℃に昇温し、同温度で３０分１１１ｆｌｌ拌Ｌテ（２，
８−ジーｔ＠ｒｔ、−ブチルー４−メチルフェノキシ）
メチルアルイニウムトリプルオロメタンスλホネート溶
液を調製し九〇（Ｖ） （Ｍ）
（■）上記（２，６−シーｔｓｒｔ、−ブチル
−４−メチルフェノキシ）メチルアルイニウムトリプル
オロメタンスルホネー）１１１１Ｋｏ℃でイソペンテニ
ルプレニルエーテル＠１６ｑ（４ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン（２ｍ）溶液を滴下して加えた。ついでこの反応温
合物を室温で２時間攪拌したのち５襲塩酸水溶ＩＩＫ注
いで反応を止め、酢瞭エチルで抽出したＯロマトグラフ
イー（酢蒙エチル／ヘキナンを展開液とする）により精
製し、無色油状物として３，７−シメチルー３，６−オ
クタジエン−１−オールＣＶＤと３−メチレン−７−メ
チル−６−オクテン−１−オール（■）の混合物２７７
ｍ１Ｆ（収車４５鳴）を得た。この混合物をガスクロマ
トグラフィー（ＧＬＣ）Ｋより分離し、”Ｈ−ＮＭＲ分
析を行なり九ところに（Ｍ）と（■）の生成比率は７１
２５てあったＯ １１施例２ 粉末状の硫酸ナトリウＡ （Ｎａ２ＳＯ２） １．４
！ ｆ（１０ｍｍｏｌ ）のへブタンＣ５ＭＡＩ）懸濁
液に室温でジエチルアルミニウムタロリド２．４１１１
Ｆ（！□ａｍｏｌ）を加え、１２時間還流したＯち上澄
み液をとった。
、−ブチル−４−メチルフェノール１．３２１Ｆ（＠ｍ
ｍ＊ｌ）を溶かした溶液に攪拌下θ℃でトリメチルアル
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Ｉｓ ５ｍ１１ ；トリメチルアルζニウム６！１１１
１０１ ） ヲ一えｂ３０分１ＩＫ−７８℃に冷却し、
これにトリフルオロメタンスルホン１１０．５３ ｓｊ
（６閣ｏ１ ）をゆつくにト加え、得られ九墨金物を０
℃に昇温し、同温度で３０分１１１ｆｌｌ拌Ｌテ（２，
８−ジーｔ＠ｒｔ、−ブチルー４−メチルフェノキシ）
メチルアルイニウムトリプルオロメタンスλホネート溶
液を調製し九〇（Ｖ） （Ｍ）
（■）上記（２，６−シーｔｓｒｔ、−ブチル
−４−メチルフェノキシ）メチルアルイニウムトリプル
オロメタンスルホネー）１１１１Ｋｏ℃でイソペンテニ
ルプレニルエーテル＠１６ｑ（４ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン（２ｍ）溶液を滴下して加えた。ついでこの反応温
合物を室温で２時間攪拌したのち５襲塩酸水溶ＩＩＫ注
いで反応を止め、酢瞭エチルで抽出したＯロマトグラフ
イー（酢蒙エチル／ヘキナンを展開液とする）により精
製し、無色油状物として３，７−シメチルー３，６−オ
クタジエン−１−オールＣＶＤと３−メチレン−７−メ
チル−６−オクテン−１−オール（■）の混合物２７７
ｍ１Ｆ（収車４５鳴）を得た。この混合物をガスクロマ
トグラフィー（ＧＬＣ）Ｋより分離し、”Ｈ−ＮＭＲ分
析を行なり九ところに（Ｍ）と（■）の生成比率は７１
２５てあったＯ １１施例２ 粉末状の硫酸ナトリウＡ （Ｎａ２ＳＯ２） １．４
！ ｆ（１０ｍｍｏｌ ）のへブタンＣ５ＭＡＩ）懸濁
液に室温でジエチルアルミニウムタロリド２．４１１１
Ｆ（！□ａｍｏｌ）を加え、１２時間還流したＯち上澄
み液をとった。
この上澄み液〔ビス（ジエチルアル建ニウム）賃ルｙ
ｘ−−） ＩＩ 液）に室温でイソペンテニルプレニル
エーテル１５４キー（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレンＣｏ
ｄ）溶液を加え、室温で１０時間、さらに４０℃で３５
分間攪拌下に反応させた。反応後、実施例１と同様に処
理し、実施例１と同じＣＩ（１アルコ−ｈ＜ｖ＞ｓｐｘ
び（■）ノ混合物５１ｑ（収８８８ｍ）を得九ｏ （ｖ
ｉ）と（纏）の生成比８Ｆｉ７５３２５でＴ。
ｘ−−） ＩＩ 液）に室温でイソペンテニルプレニル
エーテル１５４キー（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレンＣｏ
ｄ）溶液を加え、室温で１０時間、さらに４０℃で３５
分間攪拌下に反応させた。反応後、実施例１と同様に処
理し、実施例１と同じＣＩ（１アルコ−ｈ＜ｖ＞ｓｐｘ
び（■）ノ混合物５１ｑ（収８８８ｍ）を得九ｏ （ｖ
ｉ）と（纏）の生成比８Ｆｉ７５３２５でＴ。
つえ。
実施例３
トリメチルアルイニウムのかわりにジイソブチｋ ７
ｋ （＝ ９ Ａ ＜ドリド（２１３ｑ； １．５ ｍ
ｍｏｌ ）を用い、実施例１の方法に従って（２，６−
ジーｔ＠ｒｔ。
ｋ （＝ ９ Ａ ＜ドリド（２１３ｑ； １．５ ｍ
ｍｏｌ ）を用い、実施例１の方法に従って（２，６−
ジーｔ＠ｒｔ。
−ブチル−４−メチルフェノキシ）インブチルアｋｉニ
クムトリフルオｐメタンスルホ＄−）（１，５ｍｍｏｌ
）の溶液を調刺し、これにインペンテニルプレニルエ
ーテル１５４”Ｆ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１ｗ
Ｉ）！液を０℃で加え、室温で５時間攪拌し九。この反
応後、実施例１と同様に処理し、実施例１と同じＣＩＯ
アルコール（Ｍ）および（■）の混合物５４ｑ（収率３
５優）を得た。（■）と（■）の生成比率＃ｉ６７；３
３であった〇 実施例４〜９ イソペンテニルプレニルエーテルのかワリに表１に記載
のエーテル化合物（４ｍｍｏｌ）を使用し、勇１に記載
の反応条件を用いた以外は実施例１と同様にして転位反
応を行なった。その結果１表１にまとめて示した。
クムトリフルオｐメタンスルホ＄−）（１，５ｍｍｏｌ
）の溶液を調刺し、これにインペンテニルプレニルエ
ーテル１５４”Ｆ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１ｗ
Ｉ）！液を０℃で加え、室温で５時間攪拌し九。この反
応後、実施例１と同様に処理し、実施例１と同じＣＩＯ
アルコール（Ｍ）および（■）の混合物５４ｑ（収率３
５優）を得た。（■）と（■）の生成比率＃ｉ６７；３
３であった〇 実施例４〜９ イソペンテニルプレニルエーテルのかワリに表１に記載
のエーテル化合物（４ｍｍｏｌ）を使用し、勇１に記載
の反応条件を用いた以外は実施例１と同様にして転位反
応を行なった。その結果１表１にまとめて示した。
実施例１０
２．６−シーｔ＠ｒｔ、−ブチル−４−メチルフェノー
ル４４０！（！ｍｍｏｌ）のベンゼン（１ｍ）溶液にジ
エチルアルイニウムクロリド２４１ｑ（２ｍｍｏｌ）の
ヘキサン（２−）溶液を室温で加え、約４０℃で３０分
間攪拌した。得られた（２，６−シーｔｅｒｊ−プチル
ー４−メチルフェノール）エチルアルイニウムクロリト
溶液にインペンテニルプレニルエーテル１５４”？（１
ｍｍｏｌ ）のベンゼン（ｌ ｄ ）溶液を室温で加え
、室温で３０分間、さらに６０℃で１０分間攪拌した。
ル４４０！（！ｍｍｏｌ）のベンゼン（１ｍ）溶液にジ
エチルアルイニウムクロリド２４１ｑ（２ｍｍｏｌ）の
ヘキサン（２−）溶液を室温で加え、約４０℃で３０分
間攪拌した。得られた（２，６−シーｔｅｒｊ−プチル
ー４−メチルフェノール）エチルアルイニウムクロリト
溶液にインペンテニルプレニルエーテル１５４”？（１
ｍｍｏｌ ）のベンゼン（ｌ ｄ ）溶液を室温で加え
、室温で３０分間、さらに６０℃で１０分間攪拌した。
この反応後、実施例１と同様に処理し、実施例１と同じ
Ｃ１ｏアルコールの混合物３５１１ｆ（収率２３ｍ）を
得た０実施例１１ トリメチルアルイニウムのかわりにジイソプチルアルイ
ニウムヒドリド（２８４η；２ｍｍｏｌ）を用い％ ２
，６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−メチルフェノール
のかわりに２．６−ジクロルフェノール（３２６Ｍ１１
ｉ ２ｍｍｏｌ ）を用い、実施例１の方法に従−）
Ｃ（２，６−ジクロルフェノキシ）イソプチルアルンニ
ウムトリフルオロメタンスルホネート（２ｍｍｏｌ ）
の溶液を調製し、これにイソペンテニルプレニルエーテ
ル１５４”ｆ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１ＷＬＩ
）溶液を０℃で加ええ。得られえ混合物を０℃で１時間
、さらに室温で４時間攪拌した。この反応後、実施例１
と同様に処理し、実施例１と同じＣ１ｏアルコールの混
合物ｚｓｑ（収率１６暢）を得た。
Ｃ１ｏアルコールの混合物３５１１ｆ（収率２３ｍ）を
得た０実施例１１ トリメチルアルイニウムのかわりにジイソプチルアルイ
ニウムヒドリド（２８４η；２ｍｍｏｌ）を用い％ ２
，６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−メチルフェノール
のかわりに２．６−ジクロルフェノール（３２６Ｍ１１
ｉ ２ｍｍｏｌ ）を用い、実施例１の方法に従−）
Ｃ（２，６−ジクロルフェノキシ）イソプチルアルンニ
ウムトリフルオロメタンスルホネート（２ｍｍｏｌ ）
の溶液を調製し、これにイソペンテニルプレニルエーテ
ル１５４”ｆ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン（１ＷＬＩ
）溶液を０℃で加ええ。得られえ混合物を０℃で１時間
、さらに室温で４時間攪拌した。この反応後、実施例１
と同様に処理し、実施例１と同じＣ１ｏアルコールの混
合物ｚｓｑ（収率１６暢）を得た。
実施例１２
２．６−シーｔｅｒｔ、−ブチル−４−メチルフェノー
ル１．３２Ｐ（６ｍｍｏｌ）の塩化メチルｙ（１！＠ｌ
）溶液にジイソブチルアル？ニウムヒドリド５ＳｔＩｌ
？ （６ｍｍｏｌ）のヘキサン（６ｄ）溶液を０℃で加
え、３０分後、−７８℃に冷却し、これに水の飽和塩化
メチレン溶液（水３ ｍｍｏｌ ；塩化メチレンに対す
る水の溶解度２容量ＩＧ）を加え、０℃で３０分間攪拌
しえ。ついで再び一７８℃に冷却し。
ル１．３２Ｐ（６ｍｍｏｌ）の塩化メチルｙ（１！＠ｌ
）溶液にジイソブチルアル？ニウムヒドリド５ＳｔＩｌ
？ （６ｍｍｏｌ）のヘキサン（６ｄ）溶液を０℃で加
え、３０分後、−７８℃に冷却し、これに水の飽和塩化
メチレン溶液（水３ ｍｍｏｌ ；塩化メチレンに対す
る水の溶解度２容量ＩＧ）を加え、０℃で３０分間攪拌
しえ。ついで再び一７８℃に冷却し。
トリフルオロメタンスルホン酸９００ｑ（４１１１１１
１ｏ１）をゆつくりと加ええ。得られた混合物を０℃壇
で昇温し、ｌＷｌ温度で３０分間攪拌して式％式％） で示されゐ・・アルイエ９ム化合物の溶液を調製し九〇
とＯ・・アルイニウム化合物の溶液にイソペンテニルプ
レニルエーテル１５４”ｌＦ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン（２−）溶液を０℃で加え、０℃で１時間、さらに
２５℃で３時間攪拌した。この反応後、実施ＩＦ！１１
と同様に処理し、！Ｊ！施例施色１じＣ１・アルコール
の混合物４０１ＩＩＩ（収率２６嚢）を得え。
１ｏ１）をゆつくりと加ええ。得られた混合物を０℃壇
で昇温し、ｌＷｌ温度で３０分間攪拌して式％式％） で示されゐ・・アルイエ９ム化合物の溶液を調製し九〇
とＯ・・アルイニウム化合物の溶液にイソペンテニルプ
レニルエーテル１５４”ｌＦ（１ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン（２−）溶液を０℃で加え、０℃で１時間、さらに
２５℃で３時間攪拌した。この反応後、実施ＩＦ！１１
と同様に処理し、！Ｊ！施例施色１じＣ１・アルコール
の混合物４０１ＩＩＩ（収率２６嚢）を得え。
酔出願人株式会社り ラレ
代理人弁理士本多 艦
３１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｒ１およびＲ３は両方とも水１Ａ原子を表わすか
オ九は一方が水素原子、他方がＶと一緒にわし、ｊは０
，１を九は２の整数を表わす。）で示されるエーテル化
合物を一般式 ％式％） （式中Ｒは膨化水嵩基を表わし、ＸおよびＹは一１ｇ１
ｏｌｌｌａａｔ表ワｔ、、Ｚ Ｉｄ ８０４ 、 Ｈ素
原子１九は硫黄原子を表わし、ＪＦｉＯ１ｉｔ九は２の
整数、醜およびｎＦｉｏｓ １．２ま−ｆｉｃＦｉ３
の整数、ｐは１まだＦｉ２の整数、 ｑＩＩｉＯｌたは
ｌの整数を責わし、ｑ−ｏのときｐ＝１かつＪ−）−ｍ
＋ｎ−３でありｓ （１−１のと＊ｐ＝意かツＪ ＋
ｍ 十ｎ＝２である。） て示されるアル１ニウム化合物の存在下に転位１せるこ
とを４１Ｉ黴とする一般式 （＜中Ｒ”、Ｒ３、Ｒ”おｊびｊｔｉ、ｌｅ定定義色ｓ
Ｐやであり、点線はこれＫよって指示し九位置のいずれ
かに二重結合が存在することを表わす。）で示されるテ
ルペンアルコールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57032881A JPS58148831A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | テルペンアルコ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57032881A JPS58148831A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | テルペンアルコ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58148831A true JPS58148831A (ja) | 1983-09-05 |
| JPS6356212B2 JPS6356212B2 (ja) | 1988-11-07 |
Family
ID=12371212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57032881A Granted JPS58148831A (ja) | 1982-03-01 | 1982-03-01 | テルペンアルコ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58148831A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0397970A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-23 | Teijin Ltd | 吸放湿性防水コーティング布帛 |
-
1982
- 1982-03-01 JP JP57032881A patent/JPS58148831A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050389A1 (fr) * | 1997-05-01 | 1998-11-12 | Kao Corporation | Composes d'aluminium et leur utilisation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6356212B2 (ja) | 1988-11-07 |
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