JPS58144357A - アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類およびその製法 - Google Patents
アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類およびその製法Info
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- JPS58144357A JPS58144357A JP2674582A JP2674582A JPS58144357A JP S58144357 A JPS58144357 A JP S58144357A JP 2674582 A JP2674582 A JP 2674582A JP 2674582 A JP2674582 A JP 2674582A JP S58144357 A JPS58144357 A JP S58144357A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規化合物であるアルコキシメチレ本発明者
らは、ビタミンＢ、の新規合成ルートの開発を目的とし
て、鋭意研究を重ねた結果、一般式（■）。
らは、ビタミンＢ、の新規合成ルートの開発を目的とし
て、鋭意研究を重ねた結果、一般式（■）。
（ただし式中Ｒは、低級アルキル基を示す。）で表わさ
れる２文献未載の新規化合物であるアルコキンメチレン
シアノアセトアルデヒド類の製造に成功し、またこれら
の化合物はビタミンＢ、の合成中間体に容易に変換でき
ることを見い出した。
れる２文献未載の新規化合物であるアルコキンメチレン
シアノアセトアルデヒド類の製造に成功し、またこれら
の化合物はビタミンＢ、の合成中間体に容易に変換でき
ることを見い出した。
すなわち、これらのアルコキシメチレンシアノアモトア
ルデヒド類は１例えばアセトアミジンの無機酸塩と、脂
肪族アルコールなどの溶媒中、塩基（例えば、ナトリウ
ムアルコラード、水酸化アルカリ、炭酸アルカリなどを
挙げることができる。）の存在下、０〜１５０℃の温度
で反応させることによシ、ビタミンＢ１の合成中間体と
して知られている２−メチル−４−アミノ−５−ジアル
コキシメチルピリミジンを製造することができる。
ルデヒド類は１例えばアセトアミジンの無機酸塩と、脂
肪族アルコールなどの溶媒中、塩基（例えば、ナトリウ
ムアルコラード、水酸化アルカリ、炭酸アルカリなどを
挙げることができる。）の存在下、０〜１５０℃の温度
で反応させることによシ、ビタミンＢ１の合成中間体と
して知られている２−メチル−４−アミノ−５−ジアル
コキシメチルピリミジンを製造することができる。
本発明の目的は、前記一般式（＋）で表わされる新規化
合物である。アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ド類を提供するものである。また本発明の別の目的は、
一般式（Ｉｔ） （ただし式中Ｒは、低級アルキル基を示し９Ｍはアルカ
リ金属を示す。）で表わされる２−ヒドロキシメチレン
−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアルカリ
金属塩勿、不活性溶媒中で酸と接触反応させることから
なる。前記一般式〇）で表わされるアルコキシメチレン
シアノアセトアルデヒド類の製法を提供するものである
。
合物である。アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒ
ド類を提供するものである。また本発明の別の目的は、
一般式（Ｉｔ） （ただし式中Ｒは、低級アルキル基を示し９Ｍはアルカ
リ金属を示す。）で表わされる２−ヒドロキシメチレン
−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアルカリ
金属塩勿、不活性溶媒中で酸と接触反応させることから
なる。前記一般式〇）で表わされるアルコキシメチレン
シアノアセトアルデヒド類の製法を提供するものである
。
本発明における。アルコキシメチレンシアノアセトアル
デヒド類は、前記一般式（１）においてＲが炭素数１〜
５を有する低級アルキル基を示すものか挙げられる。そ
の具体例としては。
デヒド類は、前記一般式（１）においてＲが炭素数１〜
５を有する低級アルキル基を示すものか挙げられる。そ
の具体例としては。
メトキシメチレンシアノアセトアルデヒドエトキシメチ
レンシアノアセトアルデヒドプロポキシメチレンシアノ
アセトアルデヒドブトキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒドベンチルオキシメチレンシアノアセトアルデヒドな
どを挙げることができる。
レンシアノアセトアルデヒドプロポキシメチレンシアノ
アセトアルデヒドブトキシメチレンシアノアセトアルデ
ヒドベンチルオキシメチレンシアノアセトアルデヒドな
どを挙げることができる。
次に、これらアルコキシメチレンジ７ノアセトアルデヒ
ド類の製法について、詳述する。
ド類の製法について、詳述する。
原料の２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシ
プロパンニトリルのアルカル金属塩は、前記一般式（Ｉ
ｔ）において、Ｒが炭素数１〜５を有する低級アルキル
基を示すものが挙げら扛、またＭとしてはナトリウム、
カリウム、リチウム、ルージウムなどのアルカリ金属を
挙げることができる。
プロパンニトリルのアルカル金属塩は、前記一般式（Ｉ
ｔ）において、Ｒが炭素数１〜５を有する低級アルキル
基を示すものが挙げら扛、またＭとしてはナトリウム、
カリウム、リチウム、ルージウムなどのアルカリ金属を
挙げることができる。
これらの原料を１反応に不活性な溶媒中に溶解させるか
、スラリー状にした後、酸を添加して接触反応させるこ
とによシ、高収率で目的物を得ることができる。
、スラリー状にした後、酸を添加して接触反応させるこ
とによシ、高収率で目的物を得ることができる。
使用に供される不活性溶媒としては１例えばジエチルエ
ーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン。
ーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン。
テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒；ベンゼン、
トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン。
トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン。
シクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒；塩化メチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン々どのハロ
ゲン化炭化水素溶媒；などが有効である。その使用量に
は、特別制限はなく原料を溶解またはスラリー状にする
に必要なｔまたはそれ以上用いられ、一般に原料の２−
ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニ
トリル類のアルカリ金属塩１重量部に対し１〜１００重
量部用いるのがよい。
クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン々どのハロ
ゲン化炭化水素溶媒；などが有効である。その使用量に
は、特別制限はなく原料を溶解またはスラリー状にする
に必要なｔまたはそれ以上用いられ、一般に原料の２−
ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニ
トリル類のアルカリ金属塩１重量部に対し１〜１００重
量部用いるのがよい。
また使用される酸としては、塩化水素、＃硫酸。
ｐ−）ルエンスルホン酸、碇すン酸、陽イオン父換樹脂
なとを挙げることができる。これらの酸は。
なとを挙げることができる。これらの酸は。
その使用量が余シ少ないと反応の進行が不充分となシ、
一方多量に使用しても反応には悪影響を及ぼさないが必
要量以上の使用は不経済である。これらを鑑みて、原料
の２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロ
パンニトリル類のアルカリ金属に対して、酸を０．５〜
１０当量、好ましくは１〜５当量の酸量になるように使
用するのかよい。
一方多量に使用しても反応には悪影響を及ぼさないが必
要量以上の使用は不経済である。これらを鑑みて、原料
の２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロ
パンニトリル類のアルカリ金属に対して、酸を０．５〜
１０当量、好ましくは１〜５当量の酸量になるように使
用するのかよい。
接触反応は、Ｏ−１，５０’Ｃ，好ましくは１０〜１３
０℃の温度で、０．１〜１０時間、好１しくは０．５〜
５時間行うことによシ完結する。反応後。
０℃の温度で、０．１〜１０時間、好１しくは０．５〜
５時間行うことによシ完結する。反応後。
目的物のアルコキンメチレンシアノアセトアルデヒド類
の単離、精製は１例えば無機塩のｆｉ去、溶媒の濃縮、
蒸留、抽出などの操作を適宜採用することによって、容
易に行うことができる。
の単離、精製は１例えば無機塩のｆｉ去、溶媒の濃縮、
蒸留、抽出などの操作を適宜採用することによって、容
易に行うことができる。
なお９本発明の製法において、原料として使用１される
前記一般式（ＩＩ）で表わさ！Ｌる２−ヒドロキシメチ
レン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアル
カリ金属塩は、いかなる方法によって調製さｎたもので
も使用に供すことができる。
前記一般式（ＩＩ）で表わさ！Ｌる２−ヒドロキシメチ
レン−３，３−ジアルコキシプロパンニトリル類のアル
カリ金属塩は、いかなる方法によって調製さｎたもので
も使用に供すことができる。
その１例として、３−アルコキシ−２−グロペンニトＩ
Ｊ ル類、 ’！ｆｃｕ３．３−ジアルコキシプロパン
ニトリル類をアルカリ金属アルコラードの存在下、ギ酸
エステル、−酸化炭素などのホルミル化剤と反応させて
、２−ヒドロキシメチレン−３，３＝ジアルコキシプロ
パンニトリル類のアルカリ金属塩を調製する方法を挙げ
ることかできる。
Ｊ ル類、 ’！ｆｃｕ３．３−ジアルコキシプロパン
ニトリル類をアルカリ金属アルコラードの存在下、ギ酸
エステル、−酸化炭素などのホルミル化剤と反応させて
、２−ヒドロキシメチレン−３，３＝ジアルコキシプロ
パンニトリル類のアルカリ金属塩を調製する方法を挙げ
ることかできる。
この調製法において、溶媒は必ずしも必要ではないが１
例えばベンゼン、トルエン、キシレン。
例えばベンゼン、トルエン、キシレン。
ヘキサン、ヘゲタン、ジメトキシエタン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドなどを溶媒
として用いることもできる。また反応系に、メタノール
、エタノール、グロパノール。
テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシドなどを溶媒
として用いることもできる。また反応系に、メタノール
、エタノール、グロパノール。
ブタノールなどの８ば肪族アルコールを、原料ニトリル
ｌｉ １モルに対し０．５〜５モル程度存在させること
によシ１反応を一層円滑に進めることができる。アルカ
リ金属のアルコラードは、原料ニトリル類１モルに対し
、０．５〜５モル程度用いるのががましい。
ｌｉ １モルに対し０．５〜５モル程度存在させること
によシ１反応を一層円滑に進めることができる。アルカ
リ金属のアルコラードは、原料ニトリル類１モルに対し
、０．５〜５モル程度用いるのががましい。
反ＬＥ、は、原料二） ＩＪシル類アルカリ金属のアル
コラード、必要に応じて溶媒と脂肪族アルコールとを混
合し、該混合液にホルミル化剤のギ酸エステルを添加す
るか、−酸化炭素を吹き込み、０〜１００℃の温度で０
．５〜１０時間行なわれる。
コラード、必要に応じて溶媒と脂肪族アルコールとを混
合し、該混合液にホルミル化剤のギ酸エステルを添加す
るか、−酸化炭素を吹き込み、０〜１００℃の温度で０
．５〜１０時間行なわれる。
ホルミル化剤のギ酸エステルとしては、ギ酸メチル、ギ
酸エチル、ギ酸プロピルおよびギ酸ブチルなどが挙げら
れ、原料のニトリル類１モルに対し、０．５〜５モル程
度用いるのが好ましい。またホルミル化剤として一酸化
炭素を用いる場合に（霊。
酸エチル、ギ酸プロピルおよびギ酸ブチルなどが挙げら
れ、原料のニトリル類１モルに対し、０．５〜５モル程
度用いるのが好ましい。またホルミル化剤として一酸化
炭素を用いる場合に（霊。
反応系を窒素、−酸化炭素等で置換後、必要な一酸化炭
素圧に調節し１反応の終了まで消費された一酸化炭素を
補充するのがよい。−酸化炭素は。
素圧に調節し１反応の終了まで消費された一酸化炭素を
補充するのがよい。−酸化炭素は。
原料ニトリル類１モルに対し１〜５モル程度用いられ９
反応系が常圧〜ｌ ＯＯＫｐ／ｃｓｆＧの圧力範囲にな
るようにして使用される。
反応系が常圧〜ｌ ＯＯＫｐ／ｃｓｆＧの圧力範囲にな
るようにして使用される。
次に、この調製法に基づく１本発明の原料である２−ヒ
ドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニト
リル類のアルカリ金属塩の合成例を挙げる。
ドロキシメチレン−３，３−ジアルコキシプロパンニト
リル類のアルカリ金属塩の合成例を挙げる。
合成例１
３００−ステンレス製オートクレーブに、３−メトキシ
−２−１０ペンニトリル１６．６ ｙ （２００ミリモ
ル）、ナトリウムメチラート１３．Ｏｆ（２１４０６９
モル）、メタノール１２．８Ｆ（４００ミリモル）、お
よびトルエン６５−を仕込み１反応系を窒素で置換後、
攪拌下、約４０℃に昇温し。
−２−１０ペンニトリル１６．６ ｙ （２００ミリモ
ル）、ナトリウムメチラート１３．Ｏｆ（２１４０６９
モル）、メタノール１２．８Ｆ（４００ミリモル）、お
よびトルエン６５−を仕込み１反応系を窒素で置換後、
攪拌下、約４０℃に昇温し。
ｃｏ ｆ 約５０ Ｋｙ／１ｒｉＧになるように圧入し
た。消費されたＣＯは不断に補充し、３時間反応を続け
た。
た。消費されたＣＯは不断に補充し、３時間反応を続け
た。
次いで、冷却放圧後、内容物を２１−Ｊ過しｒ果物をト
ルエン洗浄し真空乾燥して、２−ヒドロキシメチレン−
３，３−ジメトキシプロパンニトリルのナトリウム塩３
２．０９を得た。
ルエン洗浄し真空乾燥して、２−ヒドロキシメチレン−
３，３−ジメトキシプロパンニトリルのナトリウム塩３
２．０９を得た。
合成例２
塩化カルシウム管材還流冷却器、攪拌機１滴下ロート、
温度計をとりつけた５００−四つ目フラスコに、テトラ
ヒドロフラン３００ｍ／、 ナトリウム エ チ ラ
− ト １１．４ ｙ （１６８ミ リ
モ ル ） 、 エ タノール６．４４ｆ’（１４０
ミリモル）および３．３−ジェトキシプロパンニトリル
２０．０ｆ（１４０ミリモル）を仕込み、攪拌下Ｃ二１
０〜１５℃に保ちなからギ酸エチル１２．４２（１６８
ミリモル）の混合溶液を４０分間を要して滴下した後、
約５０℃で４時間反応を行った。反応液を約２０℃以下
に冷却した後、析出物を１取しテトラヒドロフラン洗浄
し真空乾燥して、２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジ
ェトキシプロパンニトリルのナトリウム塩２４．３ｆを
得た。
温度計をとりつけた５００−四つ目フラスコに、テトラ
ヒドロフラン３００ｍ／、 ナトリウム エ チ ラ
− ト １１．４ ｙ （１６８ミ リ
モ ル ） 、 エ タノール６．４４ｆ’（１４０
ミリモル）および３．３−ジェトキシプロパンニトリル
２０．０ｆ（１４０ミリモル）を仕込み、攪拌下Ｃ二１
０〜１５℃に保ちなからギ酸エチル１２．４２（１６８
ミリモル）の混合溶液を４０分間を要して滴下した後、
約５０℃で４時間反応を行った。反応液を約２０℃以下
に冷却した後、析出物を１取しテトラヒドロフラン洗浄
し真空乾燥して、２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジ
ェトキシプロパンニトリルのナトリウム塩２４．３ｆを
得た。
合成例３゜
３００ｄステンレス製オートクレーブに、３−ｎ −ブ
トキシ−２−グロベンニトリル６．２５ｆ（５０ミリモ
ル）、３．３−ジ−ｎ−ブトキシフロパンニトリル２９
．９２（１５０ミリモル）、ナトリウム−ｎ−ブチラー
ド２３．１Ｆ（２４０ミ１ノモル）、ｎ−ブタノール１
４．５ｒ（ｚｏｏミ１ノモル）およびジオキサン７０−
を仕込み１反応系１ｃ。
トキシ−２−グロベンニトリル６．２５ｆ（５０ミリモ
ル）、３．３−ジ−ｎ−ブトキシフロパンニトリル２９
．９２（１５０ミリモル）、ナトリウム−ｎ−ブチラー
ド２３．１Ｆ（２４０ミ１ノモル）、ｎ−ブタノール１
４．５ｒ（ｚｏｏミ１ノモル）およびジオキサン７０−
を仕込み１反応系１ｃ。
消費されたＣＯは不断に補充し、４時間反応を続けた。
次いで冷却、放圧後、同容物を１過し。
沢果物をジオキサン洗浄、乾燥し、２−ヒドロキシメチ
レン−３，３−ジーｎ−ブトキシフ゛ロノ（ンニトリル
のナトリウム塩３９．８ｒを得た。
レン−３，３−ジーｎ−ブトキシフ゛ロノ（ンニトリル
のナトリウム塩３９．８ｒを得た。
次に１本発明における実施例を挙げる。
実施例１
塩化カルシウム管、攪拌機、ガス導入管および温度計を
取シ付けた内容積３００ｍＺの四つロフラスコに、前記
合成例１で調製した２−ヒドロキシメチレン−３，３−
ジメトキングロバンニトリルのナトリウム塩２４．８Ｆ
（１５０ミリモル）および塩化メチレン１５０−を入れ
、攪拌を行いスラリー状態にした。次いで、内容物を約
３０℃に保持し、ガス導入管から乾燥塩化水素１８．２
７（５００ミリモル）を約１時間を要して吹き込み反応
を行った０ 反応終了後、不溶の食塩をｌ−１去し、Ｐ液を濃縮もの
は、ＮＭＲ，ＩＲおよびＭ Ｓからメトキシメチレンシ
アノアセトアルデヒドであると確認した。
取シ付けた内容積３００ｍＺの四つロフラスコに、前記
合成例１で調製した２−ヒドロキシメチレン−３，３−
ジメトキングロバンニトリルのナトリウム塩２４．８Ｆ
（１５０ミリモル）および塩化メチレン１５０−を入れ
、攪拌を行いスラリー状態にした。次いで、内容物を約
３０℃に保持し、ガス導入管から乾燥塩化水素１８．２
７（５００ミリモル）を約１時間を要して吹き込み反応
を行った０ 反応終了後、不溶の食塩をｌ−１去し、Ｐ液を濃縮もの
は、ＮＭＲ，ＩＲおよびＭ Ｓからメトキシメチレンシ
アノアセトアルデヒドであると確認した。
実施例２
ナトリウムメチラー）１３．ｏｆに代えて、カリウムメ
チラート１６．５ｙｃｚ４ｏミリモル）常用いた池は、
前記合成例１と同様の操作によって。
チラート１６．５ｙｃｚ４ｏミリモル）常用いた池は、
前記合成例１と同様の操作によって。
２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジアルコキ７プロパ
ンニトリルのカリウム塩を合成した。
ンニトリルのカリウム塩を合成した。
該カリウム塩２７．２ｒ（１５０ミリモル）を。
２−ヒドロキシメチレン−３，３−ジメトキシプロノ）
ンニトリルのナトリウム塩２４．８５Ｆの代りに用いた
他は、実施例１と同様の操作で反応を行った。
ンニトリルのナトリウム塩２４．８５Ｆの代りに用いた
他は、実施例１と同様の操作で反応を行った。
その結果、メトキシメチレンシアノアセトアルデヒド１
３．５ｒ（収率８１％）の生成か認められた。
３．５ｒ（収率８１％）の生成か認められた。
実施例３
塩化カルシウム管、攪拌機９滴下ロートおよび温度計を
取り付けた内容積５００づの四つロフラトラヒドロフラ
ン１１５０ｄｋ入れ、攪拌を行し）スラリー状態にした
。次いで、内容−を約３０ ’ｃ Ｃ二保持し１滴下ロ
ートから９８ ｗｔ％濃硫酸６．ｏｒ（６０ミリモル）
を約３０分間を要して７丙下した後。
取り付けた内容積５００づの四つロフラトラヒドロフラ
ン１１５０ｄｋ入れ、攪拌を行し）スラリー状態にした
。次いで、内容−を約３０ ’ｃ Ｃ二保持し１滴下ロ
ートから９８ ｗｔ％濃硫酸６．ｏｒ（６０ミリモル）
を約３０分間を要して７丙下した後。
約５０′Ｃで約１時間反応を行った。
反応終了後、過剰の硫酸を乾燥重炭酸ソーダで中和し無
機塩を１去し、？−１液を濃縮した。次いで。
機塩を１去し、？−１液を濃縮した。次いで。
油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除去し、沸点１２８〜
ｂ １ｏ、４ｙ（収率８３％）を得た。このものは。
ｂ １ｏ、４ｙ（収率８３％）を得た。このものは。
ｔＪＭＲ，ＩＲおよびＭ Ｓからエトキシメチレンシア
ノアセトアルデヒドであると確認した。
ノアセトアルデヒドであると確認した。
実施例４
９８ ｗｔ％濃硫酸６．０２の代りに、ｐ−トルエンス
ルホン酸２５．８Ｆ（１５０ミリモル）を用いた池は、
実施例３と同様の操作で反応ヶ行った。
ルホン酸２５．８Ｆ（１５０ミリモル）を用いた池は、
実施例３と同様の操作で反応ヶ行った。
その結果、エトキシメチレンシアノアセトアルデヒド１
ｏｙ（収率８０％）の生成が認められた。
ｏｙ（収率８０％）の生成が認められた。
実施例５゜
塩１ヒカルシウム管付還流冷却器、攪拌機、温度計およ
びガス導入管を取り付けた内容積５００ｍＪの四つ目フ
ラスコに、前記合成例３で調製した２−ヒドロキシメチ
レン−３，３−／〜ｎ−ブトキシグロパンニトリルのナ
トリウム塩４９．８Ｆ（２００ミリモル）、およびベン
ゼン２００ｍ７！を入れ、攪拌を行いスラリー状態にし
た。次いで、内容物を約３０℃に保持し、ガス導入管か
ら乾燥塩化水素１８．２ｙ（５００ミリモル）を約１時
間を要して吹き込んだ後、内容物を約７５〜８０℃に保
持し約１時間反応を行った。
びガス導入管を取り付けた内容積５００ｍＪの四つ目フ
ラスコに、前記合成例３で調製した２−ヒドロキシメチ
レン−３，３−／〜ｎ−ブトキシグロパンニトリルのナ
トリウム塩４９．８Ｆ（２００ミリモル）、およびベン
ゼン２００ｍ７！を入れ、攪拌を行いスラリー状態にし
た。次いで、内容物を約３０℃に保持し、ガス導入管か
ら乾燥塩化水素１８．２ｙ（５００ミリモル）を約１時
間を要して吹き込んだ後、内容物を約７５〜８０℃に保
持し約１時間反応を行った。
反応終了後、不溶の食塩を沢去し、Ｐ液を濃縮した。次
いで、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除去し、沸点１
４１〜１４２℃／１ｍｍｈｇ の無色透明オイル状物
２４．５１（収率８ｏ％）を得た。このものは、ＮＭＲ
，ＩＲおよびＭＳからｎ−プトキ７メチレンンアノアセ
トアルデヒドであると確認した。
いで、油状残渣を減圧蒸留して低沸分を除去し、沸点１
４１〜１４２℃／１ｍｍｈｇ の無色透明オイル状物
２４．５１（収率８ｏ％）を得た。このものは、ＮＭＲ
，ＩＲおよびＭＳからｎ−プトキ７メチレンンアノアセ
トアルデヒドであると確認した。
次に１本発明におけるアルコキシメチレン７アノアセト
アルデヒド類から、ビタミンＢ、の合成原料として知ら
ｎている２−メチル−４−アζ′ノー５−ジアルコキシ
メチルピリミジンの装造の１例を、参考例として挙げる
。
アルデヒド類から、ビタミンＢ、の合成原料として知ら
ｎている２−メチル−４−アζ′ノー５−ジアルコキシ
メチルピリミジンの装造の１例を、参考例として挙げる
。
参考例
塩化カルシウム管、温度計、還流冷却器をとシつけた５
０−四つロフラスコにｗ ２８ ｗｔ％ナトリウムメ
チラートのメタノール溶液１１．６ｒ（６０ミリモル）
およびメタノール１０ｍ１を仕込み、攪拌下、アセトア
ミジンの塩酸塩５．６７Ｆ（６０ミリモル）を加え、室
温で３０分攪拌した後、実施例１で製造したメトキシメ
チレンシアノアセトアルデヒド５．５５２（５０ミＩＪ
モル）を加え、昇温し、５時間還流を行った。反応終了
後、冷却し不溶の食塩をｉｆ”去後、ｊｊ液を内部標準
法によりガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−
メチル−４−アミノ−５−ジメトキンメチルピリミジン
３．６２生成していることが確認された。
０−四つロフラスコにｗ ２８ ｗｔ％ナトリウムメ
チラートのメタノール溶液１１．６ｒ（６０ミリモル）
およびメタノール１０ｍ１を仕込み、攪拌下、アセトア
ミジンの塩酸塩５．６７Ｆ（６０ミリモル）を加え、室
温で３０分攪拌した後、実施例１で製造したメトキシメ
チレンシアノアセトアルデヒド５．５５２（５０ミＩＪ
モル）を加え、昇温し、５時間還流を行った。反応終了
後、冷却し不溶の食塩をｉｆ”去後、ｊｊ液を内部標準
法によりガスクロマトグラフィーで分析した結果、２−
メチル−４−アミノ−５−ジメトキンメチルピリミジン
３．６２生成していることが確認された。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (2)
- （１）、一般式 （ただし式中Ｒは、低級アルキル基を示す。）で表わさ
れるアルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類。 - （２）、一般式 （たたし式中Ｒ）よ、低級アルキル基を示し９Ｍはアル
カリ金属を示す。）で表わされる２−ヒドロキンメチレ
ン−３，３−シフルコキシプロノくンニトリル類のアル
カリ金属Ｊ’Ｍ ’ｉ 、不活性ｄ媒中で酸と接触反応
させることを％徴とする。 一般式 （ただし式中Ｒは、低級アルキル基を示す。）で表わさ
れるアルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2674582A JPS58144357A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2674582A JPS58144357A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類およびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58144357A true JPS58144357A (ja) | 1983-08-27 |
| JPS6121623B2 JPS6121623B2 (ja) | 1986-05-28 |
Family
ID=12201832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2674582A Granted JPS58144357A (ja) | 1982-02-23 | 1982-02-23 | アルコキシメチレンシアノアセトアルデヒド類およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58144357A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0518169Y2 (ja) * | 1986-10-24 | 1993-05-14 |
-
1982
- 1982-02-23 JP JP2674582A patent/JPS58144357A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6121623B2 (ja) | 1986-05-28 |
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