JPS58143844A - 付加反応用白金触媒組成物 - Google Patents
付加反応用白金触媒組成物Info
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- JPS58143844A JPS58143844A JP57024864A JP2486482A JPS58143844A JP S58143844 A JPS58143844 A JP S58143844A JP 57024864 A JP57024864 A JP 57024864A JP 2486482 A JP2486482 A JP 2486482A JP S58143844 A JPS58143844 A JP S58143844A
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- platinum catalyst
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は付加反応用白金触媒組成物、特には少なくとも
１個のミ５ｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物を少なく
とも１個の脂肪族系炭素−炭素多重結合を有する荷載化
合物（二付那反応させるために有用な白金触媒組成物に
関するものである。
１個のミ５ｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物を少なく
とも１個の脂肪族系炭素−炭素多重結合を有する荷載化
合物（二付那反応させるために有用な白金触媒組成物に
関するものである。
分子中Ｃ二＝Ｓｉ−Ｈ基を宵する仔礪けい素化合物を脂
肪族系の炭素−炭素多重結合、特にオレフィン系の不飽
和結合基を有する化合物に付加反応させてミ５ｉ−０結
合を有する有機けい素化合物を合成する方法はヒドロシ
リル化反応と呼ばれ、現在のシリコーン工業に８いては
重要な地位を占める反応とされている。そして、この反
応はある欅の触媒の存在下に進行することが知られてい
るが、これには特に白金または白金含有組成物が有用と
され、一般（二は８ｐｅｉｅｒ （スベイヤー）試薬と
呼ばれている塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
が汎用されている。しかし、この塩化白金酸は触媒活性
が必ずしも高いものではないし、これは種々の′４：ｆ
機材料に不溶であるという不利があり、これＣ二はまた
そのものが０１分を有しているため、反応中に遊離する
この０１−が種々の好ましくない副反応を起すことがあ
るという欠点を有するものであった。
肪族系の炭素−炭素多重結合、特にオレフィン系の不飽
和結合基を有する化合物に付加反応させてミ５ｉ−０結
合を有する有機けい素化合物を合成する方法はヒドロシ
リル化反応と呼ばれ、現在のシリコーン工業に８いては
重要な地位を占める反応とされている。そして、この反
応はある欅の触媒の存在下に進行することが知られてい
るが、これには特に白金または白金含有組成物が有用と
され、一般（二は８ｐｅｉｅｒ （スベイヤー）試薬と
呼ばれている塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液
が汎用されている。しかし、この塩化白金酸は触媒活性
が必ずしも高いものではないし、これは種々の′４：ｆ
機材料に不溶であるという不利があり、これＣ二はまた
そのものが０１分を有しているため、反応中に遊離する
この０１−が種々の好ましくない副反応を起すことがあ
るという欠点を有するものであった。
本発明はこのような不利を解決した付加反応用白金触媒
組成物を提供するもので、これは塩化白酸と脂肪族不飽
和カルボン酸塩との反応によって形成される、白金１１
＠子について少なくとも１個のＰｔ−００ＯＲ結合（こ
こにＲは脂肪族不飽和基を示す）を有する白金触媒組成
物に関するものである。
組成物を提供するもので、これは塩化白酸と脂肪族不飽
和カルボン酸塩との反応によって形成される、白金１１
＠子について少なくとも１個のＰｔ−００ＯＲ結合（こ
こにＲは脂肪族不飽和基を示す）を有する白金触媒組成
物に関するものである。
これを説明すると、本発明者らは付加反応（二よる各種
有機けい素化合物の合成研究において、この塩化白金酸
触媒の改良について種々検討の結果、この塩化白金酸に
脂肪族不飽和カルボン酸塩を反応させてＰｔ−００ＯＲ
（Ｒは前掲）という結合を有する白金化合物とすると、
このものはその触媒活性が顕著Ｃ二向上すると共ｆ二、
この反応が脱塩素反応であり、結果にＨいてこの白金化
合物は塩化白金酸ｇ二くらべて塩素分の少ないもの、あ
るいは塩素分を全く含まないものとなるので、これが各
棟の仔機材不Ｉ：１合ｌ１ｌＩ４するよう（二ｆ、ｒす
、さらζ二はこの白金触媒の存在ｆｔ二おける付７ＪＩ
Ｉ反応において従来しくない副反応生成物の形成が抑制
されるという効果の得られることを見出して本発明を完
成させた。
有機けい素化合物の合成研究において、この塩化白金酸
触媒の改良について種々検討の結果、この塩化白金酸に
脂肪族不飽和カルボン酸塩を反応させてＰｔ−００ＯＲ
（Ｒは前掲）という結合を有する白金化合物とすると、
このものはその触媒活性が顕著Ｃ二向上すると共ｆ二、
この反応が脱塩素反応であり、結果にＨいてこの白金化
合物は塩化白金酸ｇ二くらべて塩素分の少ないもの、あ
るいは塩素分を全く含まないものとなるので、これが各
棟の仔機材不Ｉ：１合ｌ１ｌＩ４するよう（二ｆ、ｒす
、さらζ二はこの白金触媒の存在ｆｔ二おける付７ＪＩ
Ｉ反応において従来しくない副反応生成物の形成が抑制
されるという効果の得られることを見出して本発明を完
成させた。
本発明の白金触媒組成物を得るための始発材料としての
塩化白金酸は塩化第一白金酸［Ｈ，（Ｐｔ０１４）〕、
塩塩化第一白金酸２（ｐｔ、ａｌ、 ））のいずれでも
よく、これは曳在付加反応触媒として常用されているイ
ソプロピルアルコール溶液の形で使用すればよい。
塩化白金酸は塩化第一白金酸［Ｈ，（Ｐｔ０１４）〕、
塩塩化第一白金酸２（ｐｔ、ａｌ、 ））のいずれでも
よく、これは曳在付加反応触媒として常用されているイ
ソプロピルアルコール溶液の形で使用すればよい。
また、この塩化白金酸と反応させる脂肪族不飽和カルボ
ン酸塩は式ＲＯＯＯＭ（ここにＲはｎｒＪ掲した脂肪族
不飽和基、Ｍは金属原子）で示されるもので、これはそ
のカルボキシル基の数が１〜３個のいずれであってもよ
いが、触媒活性の高い白金 −組成物を与えるという
ことからはモノカルボン塩とすることがよい。また、こ
の脂肪族不飽和基はその炭素数が１７〜３０の範囲のも
のとすることがよく、その不飽４０′基としては一般に
エチレン結合を１個有するものであればよいが、しかし
これはそれを２個以上含むもの、さら（−はアヤチレン
結合を含むものであってもよい。また、この脂肪族不飽
和カルボン酸塩を形成する金属原子は塩化白金酸との反
応Ｃ二よりＭｏｌとして離脱されるものであるから、特
（二これを限定する必要はないが、このＭｏｌを反応系
から分離する必要があるということから、これはナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属とすることが望まし
い。ｒｌＭ、この脂肪族不飽和カルボン酸塩としてはオ
レイン酸ナトリウム、トランス−２−オクテン酸ナトリ
ウム、ウンデシル酸ナトリウム、トランス−９−オフダ
ブセン酸カリウムなどが例示される。
ン酸塩は式ＲＯＯＯＭ（ここにＲはｎｒＪ掲した脂肪族
不飽和基、Ｍは金属原子）で示されるもので、これはそ
のカルボキシル基の数が１〜３個のいずれであってもよ
いが、触媒活性の高い白金 −組成物を与えるという
ことからはモノカルボン塩とすることがよい。また、こ
の脂肪族不飽和基はその炭素数が１７〜３０の範囲のも
のとすることがよく、その不飽４０′基としては一般に
エチレン結合を１個有するものであればよいが、しかし
これはそれを２個以上含むもの、さら（−はアヤチレン
結合を含むものであってもよい。また、この脂肪族不飽
和カルボン酸塩を形成する金属原子は塩化白金酸との反
応Ｃ二よりＭｏｌとして離脱されるものであるから、特
（二これを限定する必要はないが、このＭｏｌを反応系
から分離する必要があるということから、これはナトリ
ウム、カリウムなどのアルカリ金属とすることが望まし
い。ｒｌＭ、この脂肪族不飽和カルボン酸塩としてはオ
レイン酸ナトリウム、トランス−２−オクテン酸ナトリ
ウム、ウンデシル酸ナトリウム、トランス−９−オフダ
ブセン酸カリウムなどが例示される。
この塩化白金酸と脂肪族不飽和カルボン酸塩との反応は
塩化白金酸を適当なアルコール系溶媒、例えばイソプロ
ピルアルコール【二溶解し、これシニ脂肪族不飽和カル
ボン酸塩を添加し、アルコールの還流下ζ二側熱反応さ
せればよい。この反応Ｃ二おける脂肪族不飽和カルボン
酸塩の配合量はこの反応が比較的定量的に進行するので
、目的とする白金触媒組成物に残存させるＣ１分シ一応
じて定めればよく、例えばこの塩化白金酸として塩化第
二白金酸が用いられ、白金触媒組成物をＣ１分を含まな
いも・のとする場合にはこの脂肪族不飽和カルボン酸塩
を塩化第二白金酸１モルに対し６モル以上とすればよく
、白金触媒組成物中の白金原子に対し０１を５個残存さ
せる場合にはそれを１モル添加すればよい。この反応生
成物は当然この反応副生物として上記したＭｏｌで示さ
れる金属塩化物を含んでいるので、これは反応終了後、
濾過などの手段でこの副産物を分離したのち、ストリッ
プして目的とする白金触媒組成物として取得されるが、
このものは通常の付加反応用触媒と同様に白金濃度が数
％程度となるようζニトルエンなどで希釈し、付加反応
用触媒として提供すればよい。
塩化白金酸を適当なアルコール系溶媒、例えばイソプロ
ピルアルコール【二溶解し、これシニ脂肪族不飽和カル
ボン酸塩を添加し、アルコールの還流下ζ二側熱反応さ
せればよい。この反応Ｃ二おける脂肪族不飽和カルボン
酸塩の配合量はこの反応が比較的定量的に進行するので
、目的とする白金触媒組成物に残存させるＣ１分シ一応
じて定めればよく、例えばこの塩化白金酸として塩化第
二白金酸が用いられ、白金触媒組成物をＣ１分を含まな
いも・のとする場合にはこの脂肪族不飽和カルボン酸塩
を塩化第二白金酸１モルに対し６モル以上とすればよく
、白金触媒組成物中の白金原子に対し０１を５個残存さ
せる場合にはそれを１モル添加すればよい。この反応生
成物は当然この反応副生物として上記したＭｏｌで示さ
れる金属塩化物を含んでいるので、これは反応終了後、
濾過などの手段でこの副産物を分離したのち、ストリッ
プして目的とする白金触媒組成物として取得されるが、
このものは通常の付加反応用触媒と同様に白金濃度が数
％程度となるようζニトルエンなどで希釈し、付加反応
用触媒として提供すればよい。
このよう（ニして得られた白金触媒組成物は白金１原千
ｌ二ついて少なくとも１個のＰｔ−００ＯＲで示される
結合基を有するものとなるが、この結合基の存在は本組
成物の付加反応触媒としての触媒活性の同上をもたらす
と共ｆ二、この組成物を各種有機材料に二溶解させると
いう有利性を与える。
ｌ二ついて少なくとも１個のＰｔ−００ＯＲで示される
結合基を有するものとなるが、この結合基の存在は本組
成物の付加反応触媒としての触媒活性の同上をもたらす
と共ｆ二、この組成物を各種有機材料に二溶解させると
いう有利性を与える。
本発明の白金触媒組成（２）は、その分子中に少なくと
も１個の＝８１−Ｈ？ｆ５を有する有機けい素化合物を
、少なくとも１個の脂肪族炭素−炭素多重結合を有する
有機化合物に付加反応させるための触媒として骨用とさ
れる。この＝Ｓｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物とし
てはその分子鎖中に脂肪族不飽和基を有せず、１分子中
Ｃ二けい素原子に直接結合する水素原子（＝Ｓｔ−Ｈ基
）を少なくとも１個有するものでなければならず、これ
は式％式％ （ここＣ二Ｒ′ は脂肪族不飽和基を含まない一価のｂ
は０．００５〜４、ａ十すは１〜４）で示されるオルガ
ノハイドロジエンシランまたはオルガノハイドロジエン
シロキチンと呼ばれるものである。
も１個の＝８１−Ｈ？ｆ５を有する有機けい素化合物を
、少なくとも１個の脂肪族炭素−炭素多重結合を有する
有機化合物に付加反応させるための触媒として骨用とさ
れる。この＝Ｓｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合物とし
てはその分子鎖中に脂肪族不飽和基を有せず、１分子中
Ｃ二けい素原子に直接結合する水素原子（＝Ｓｔ−Ｈ基
）を少なくとも１個有するものでなければならず、これ
は式％式％ （ここＣ二Ｒ′ は脂肪族不飽和基を含まない一価のｂ
は０．００５〜４、ａ十すは１〜４）で示されるオルガ
ノハイドロジエンシランまたはオルガノハイドロジエン
シロキチンと呼ばれるものである。
し力）し、このものはその分子構造ｌ二特に制限はなく
、これは直鎖状、分枝状、環状あるいは網状のいずれで
もよく、このオルガノへイドロジエンポリシロキチンは
それが単一のシロキチン単位からなる単独重合体、２棟
以上のりロキチン単位からなるブロックないしランダム
共重合体のいずれであってもよい。
、これは直鎖状、分枝状、環状あるいは網状のいずれで
もよく、このオルガノへイドロジエンポリシロキチンは
それが単一のシロキチン単位からなる単独重合体、２棟
以上のりロキチン単位からなるブロックないしランダム
共重合体のいずれであってもよい。
また、このオルガノへイドロジエンシランまたはシロキ
サン（二よって付加反応される脂肪族炭素−炭素多重結
合を有する有機化合物は分子中Ｃ：そのような不飽和基
を有するものであればよいので特にこれを限定する８委
はなく、この不飽和基もエチレン系、アセチレン系のい
ずれであってもよい。この棟の有機化合物として代表的
なものは式％式％ （ここにＲ’、ａは前記に同じ、Ｒ′ はビニル基、ア
リル基などの不飽和基、Ｃは０．００５〜４、ａ ＋ｃ
＝ １〜４）で示される不飽和基含有オルガノポリシ
ロキチンであるが、しかしこれは有機けい素化合物に限
定されるものではなく、これは各種の不飽和基含有ポリ
エーテル、α−オレフィン、α−メチルスチレン、アリ
ルオレエート、アリルクロライド、ベンジリデンアリル
アミンなどであってもよい。
サン（二よって付加反応される脂肪族炭素−炭素多重結
合を有する有機化合物は分子中Ｃ：そのような不飽和基
を有するものであればよいので特にこれを限定する８委
はなく、この不飽和基もエチレン系、アセチレン系のい
ずれであってもよい。この棟の有機化合物として代表的
なものは式％式％ （ここにＲ’、ａは前記に同じ、Ｒ′ はビニル基、ア
リル基などの不飽和基、Ｃは０．００５〜４、ａ ＋ｃ
＝ １〜４）で示される不飽和基含有オルガノポリシ
ロキチンであるが、しかしこれは有機けい素化合物に限
定されるものではなく、これは各種の不飽和基含有ポリ
エーテル、α−オレフィン、α−メチルスチレン、アリ
ルオレエート、アリルクロライド、ベンジリデンアリル
アミンなどであってもよい。
この三８１−Ｈ基をもつ有機けい素化合物と脂肪族炭素
−炭素結合をもつ有機化合物を反応させるときの付加反
応触媒としての本発明の白金触媒組成物の使用量はこの
不飽和基を有する有機化合物中の不飽和基量に応じる適
当量とすればよいが、これは比較的少量、例えば不飽和
基１００万個当り白金１原子のような少量でもよく、一
般には不飽和基１００Ｇ〜１００，０００個当り白金原
子１個とすればよい。この反応は常温においても進行す
るが、一般には５０℃以上とすることがよく、この速度
は温度、触媒濃度の上昇と共に増加するので、これは目
的に応じ適宜調ｆｐすることが望ましい。
−炭素結合をもつ有機化合物を反応させるときの付加反
応触媒としての本発明の白金触媒組成物の使用量はこの
不飽和基を有する有機化合物中の不飽和基量に応じる適
当量とすればよいが、これは比較的少量、例えば不飽和
基１００万個当り白金１原子のような少量でもよく、一
般には不飽和基１００Ｇ〜１００，０００個当り白金原
子１個とすればよい。この反応は常温においても進行す
るが、一般には５０℃以上とすることがよく、この速度
は温度、触媒濃度の上昇と共に増加するので、これは目
的に応じ適宜調ｆｐすることが望ましい。
つぎに本発明の実施例をあげる。
実施例１
塩化第二白金酸（Ｈ２（ＰｔＣ１６）・６Ｈ２０）の１
０％イソプロピルアルコール溶液５２０？ （０，１モ
ル）と粉末状のオレイン酸ナトリウム１８０＃（０，６
モル）を、冷却器、温度１゛、かくはん羽根、ストッパ
ーをとりつけた四ツ口の１！フラスコに仕込み、イソプ
ロピルアルコールの還流下で１時間反応させたところ、
最初黄白色であった反応混合物は黒かつ色に変色した。
０％イソプロピルアルコール溶液５２０？ （０，１モ
ル）と粉末状のオレイン酸ナトリウム１８０＃（０，６
モル）を、冷却器、温度１゛、かくはん羽根、ストッパ
ーをとりつけた四ツ口の１！フラスコに仕込み、イソプ
ロピルアルコールの還流下で１時間反応させたところ、
最初黄白色であった反応混合物は黒かつ色に変色した。
反応終了後、これを冷却し、ろ過することによって副生
じたＮａＯ１を除去したのち、ろ液を減圧下に６０〜８
０℃でストリップして溶媒を除き、残った粘稠な液体を
トルエンで希釈して総重量が９８０ｙ−になるようにし
、再度ろ過して残っていたＮａ、ＯＩＱ取り除いた。こ
の除去されたＮ ａ Ｃｌは全部で４８ノであり、これ
から反応が９８％進？−」シたものと推定された。
じたＮａＯ１を除去したのち、ろ液を減圧下に６０〜８
０℃でストリップして溶媒を除き、残った粘稠な液体を
トルエンで希釈して総重量が９８０ｙ−になるようにし
、再度ろ過して残っていたＮａ、ＯＩＱ取り除いた。こ
の除去されたＮ ａ Ｃｌは全部で４８ノであり、これ
から反応が９８％進？−」シたものと推定された。
なお、ここに得られた塩化白金酸とオレイン酸す） Ｉ
Ｊウムとの反応生成物は計算値で２％の白金を含むトル
エン溶液であるが、これはついでトルエンを追加し白金
の０．２％溶液とした。
Ｊウムとの反応生成物は計算値で２％の白金を含むトル
エン溶液であるが、これはついでトルエンを追加し白金
の０．２％溶液とした。
つぎに、上記においては塩化白金酸１モルに対するオレ
イン酸ナトリウムの添加量を６モルとしたが、これを塩
化白金酸１モルに対しオレイン酸ナトリウムの添加量を
５〜１モルとしたほかは同様に処理して塩化白金酸とオ
レイン酸ナトリウムの反応生成物を作り、これらについ
ても白金０２のトルエン溶液としたところ、上記の組成
物を含めて第１表に示す触媒Ｉ〜■が得られた。
イン酸ナトリウムの添加量を６モルとしたが、これを塩
化白金酸１モルに対しオレイン酸ナトリウムの添加量を
５〜１モルとしたほかは同様に処理して塩化白金酸とオ
レイン酸ナトリウムの反応生成物を作り、これらについ
ても白金０２のトルエン溶液としたところ、上記の組成
物を含めて第１表に示す触媒Ｉ〜■が得られた。
また、本例におけるオレイン酸ナトリウムＹドデシル酸
ナトリウム６モル、トランス−９−オクタデセン酸ナト
リウム６モルとしたほかは同様に処理したところ、これ
についても第１表に示す触媒■〜Ｖが得られた。
ナトリウム６モル、トランス−９−オクタデセン酸ナト
リウム６モルとしたほかは同様に処理したところ、これ
についても第１表に示す触媒■〜Ｖが得られた。
実施例２
冷却器、温度針、かくはん器およびストッパーをとりつ
けた１！の四ツ目フラスコに式０式％ で示されるポリアルキレングライコールアリルブチルエ
ーテル１５０ノ、式 ％式％ ） で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン３５ｔ
、イソプロピルアルコール２００ノおよび参考例で得た
白金触媒■０．５ノを加えたのち、加熱しイソプロピル
アルコールの還流下に３時間反応させ、ついでイソプロ
ピルアルコールを主体とする揮発性成分を留去したとこ
ろ、２５℃における粘度が１８５０ｃＳである淡黄色透
明なオイル状のポリオキシアルキレン・シロキチン共重
合体１８０ノが得られた。その結果このメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン中の５Ｓｉ−Ｈ結合のポリアルキ
レングライコールアリルブチルエーテルの不飽和基への
付加反応率は９８％と算出され、上記白金触媒■がすぐ
れた付加反応触媒であることが確認された。
けた１！の四ツ目フラスコに式０式％ で示されるポリアルキレングライコールアリルブチルエ
ーテル１５０ノ、式 ％式％ ） で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサン３５ｔ
、イソプロピルアルコール２００ノおよび参考例で得た
白金触媒■０．５ノを加えたのち、加熱しイソプロピル
アルコールの還流下に３時間反応させ、ついでイソプロ
ピルアルコールを主体とする揮発性成分を留去したとこ
ろ、２５℃における粘度が１８５０ｃＳである淡黄色透
明なオイル状のポリオキシアルキレン・シロキチン共重
合体１８０ノが得られた。その結果このメチルハイドロ
ジエンポリシロキサン中の５Ｓｉ−Ｈ結合のポリアルキ
レングライコールアリルブチルエーテルの不飽和基への
付加反応率は９８％と算出され、上記白金触媒■がすぐ
れた付加反応触媒であることが確認された。
つぎに上記した白金触媒■の代わりに参考例で作った白
金触媒１ ０．４Ｍ’、塩化白金酸のイソプロピルアル
コール溶液（白金含有量０．２重量％）０．１’、また
はこの塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液０．５
１に酢酸カリウム０．０ＦＭ’を添加したものを触媒と
して上記と同じ反応を行なわせ、上記実施例の場合を含
めてその反応時間と反応率との関係をしらべたところ、
第１図に示したとおりの結果が得られた。すなわち、白
金触媒■および■による場合には曲線ａおよびｂに番番
ね示したように反応が早期に起り５時間で略々１００％
に近づくが、塩化白金酸の場合は反応がおそく５時間後
も反応率は５０％にとどまり（曲線ｄ）、これに酢酸カ
ルシウムを添加したものも５時間で１００％に近づいた
が早期における反応がおそく、本発明によるものがすぐ
れた付加反応触媒であることが確認された。
金触媒１ ０．４Ｍ’、塩化白金酸のイソプロピルアル
コール溶液（白金含有量０．２重量％）０．１’、また
はこの塩化白金酸のイソプロピルアルコール溶液０．５
１に酢酸カリウム０．０ＦＭ’を添加したものを触媒と
して上記と同じ反応を行なわせ、上記実施例の場合を含
めてその反応時間と反応率との関係をしらべたところ、
第１図に示したとおりの結果が得られた。すなわち、白
金触媒■および■による場合には曲線ａおよびｂに番番
ね示したように反応が早期に起り５時間で略々１００％
に近づくが、塩化白金酸の場合は反応がおそく５時間後
も反応率は５０％にとどまり（曲線ｄ）、これに酢酸カ
ルシウムを添加したものも５時間で１００％に近づいた
が早期における反応がおそく、本発明によるものがすぐ
れた付加反応触媒であることが確認された。
実施例 ３
平均式 （ＣＨ，）２Ｈ８ｉＯ〔（ＣＨ３）２５ｉＯ：
］ ４８ｉＨ（Ｃ１３）：ｌ を有するメチルハイド
ロジエンポリシロキサン１００？、α−メチルスチレン
１７０ノおよび参考例で得た白金触媒Ｖ１１．Ｏノを実
施例１で使用した同じ１ｉの四ツ目フラスコに入れ、１
００℃±１０℃で５時間反応させたのち、未反応のα−
メチルスチレンを主体とする揮発性成分を留去し、つい
でろ過したところ、２５℃における粘度が１０ｃＳの無
色のフェニルイソプロピル変性シロキチン油が得られ、
この結果からメチルハイドロジエンポリシロキサン中の
二〇１−Ｈ結合の９６％がα−メチルスチレンの不飽和
基に付加反応したことが確認された。
］ ４８ｉＨ（Ｃ１３）：ｌ を有するメチルハイド
ロジエンポリシロキサン１００？、α−メチルスチレン
１７０ノおよび参考例で得た白金触媒Ｖ１１．Ｏノを実
施例１で使用した同じ１ｉの四ツ目フラスコに入れ、１
００℃±１０℃で５時間反応させたのち、未反応のα−
メチルスチレンを主体とする揮発性成分を留去し、つい
でろ過したところ、２５℃における粘度が１０ｃＳの無
色のフェニルイソプロピル変性シロキチン油が得られ、
この結果からメチルハイドロジエンポリシロキサン中の
二〇１−Ｈ結合の９６％がα−メチルスチレンの不飽和
基に付加反応したことが確認された。
−１へ 一
実施例４
２５℃における粘度が約２００ｃＳである２モル％のジ
メチルビニルシロキシ単位と９８モル％のジメチルシロ
キシ基とからなるメチルビニルポリシロキサンと、この
メチルビニルポリシロキサンの丑８ｉ−ＣＨ＝（：Ｈ２
基２ヶに対しシ５ｉ−Ｈ基が３ケになる量の平均式 （
ＣＩ（、） ３ＳｉＯ壬（ＯＨ３）２ｓ１ｏ）、壬０Ｈ
３８８１０）−５Ｓ土（０Ｈ３） 、 で示されるメ
チルハイドロジエンポリシロキサンおよび前記メチルビ
ニルポリシロキサン中のビニル基２０００個に対し白金
が一原子となるのに充分な量の参考例で得た白金触媒■
とを、実施例１で使用したものと同じ四ツ目フラスコに
入れ、１（）０℃で３０分間加熱反応させたところ、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンの三５ｉ−１（基が
メチルビニルポリシロキサンの一＝Ｓ １−Ｃ）Ｔ＝Ｏ
Ｒ２基への付加により透明なゲル状物が生成された。
メチルビニルシロキシ単位と９８モル％のジメチルシロ
キシ基とからなるメチルビニルポリシロキサンと、この
メチルビニルポリシロキサンの丑８ｉ−ＣＨ＝（：Ｈ２
基２ヶに対しシ５ｉ−Ｈ基が３ケになる量の平均式 （
ＣＩ（、） ３ＳｉＯ壬（ＯＨ３）２ｓ１ｏ）、壬０Ｈ
３８８１０）−５Ｓ土（０Ｈ３） 、 で示されるメ
チルハイドロジエンポリシロキサンおよび前記メチルビ
ニルポリシロキサン中のビニル基２０００個に対し白金
が一原子となるのに充分な量の参考例で得た白金触媒■
とを、実施例１で使用したものと同じ四ツ目フラスコに
入れ、１（）０℃で３０分間加熱反応させたところ、メ
チルハイドロジエンポリシロキサンの三５ｉ−１（基が
メチルビニルポリシロキサンの一＝Ｓ １−Ｃ）Ｔ＝Ｏ
Ｒ２基への付加により透明なゲル状物が生成された。
リシロキサンの脂肪族系炭嘆−炭素多直結合への付加反
応率と時間との関係を示すグラフを示したものであり、
曲線ａ、ｂは本発明（二よるもの、曲線ｏ、ｄは比較例
Ｃ二よるものを示す。 特許出願人 信越化学工情体式会社 １６− ０１ ２３４５ 反忘・給量（ｈｒ ）
応率と時間との関係を示すグラフを示したものであり、
曲線ａ、ｂは本発明（二よるもの、曲線ｏ、ｄは比較例
Ｃ二よるものを示す。 特許出願人 信越化学工情体式会社 １６− ０１ ２３４５ 反忘・給量（ｈｒ ）
Claims (1)
- １、塩化白金酸と脂肪族不飽和カルボン酸塩との反応に
よって形成される白金１１１子Ｃ二ついて少なくとも１
個のＰｔ−０ＣＯＲ結合（ここにＲは脂肪族不飽和基を
示す）を有する、ミ５ｉ−Ｈ基を有する有機けい素化合
物を脂肪族系炭素−炭素多重結合を有する有機化合物（
二付加反応させるための白金触媒組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57024864A JPS58143844A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 付加反応用白金触媒組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57024864A JPS58143844A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 付加反応用白金触媒組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58143844A true JPS58143844A (ja) | 1983-08-26 |
Family
ID=12150077
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57024864A Pending JPS58143844A (ja) | 1982-02-18 | 1982-02-18 | 付加反応用白金触媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58143844A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000143679A (ja) * | 1997-12-24 | 2000-05-26 | Dow Corning Asia Ltd | ヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物を用いたヒドロシリル化による｛ハイドロカーボンオキシ｝シリル基含有化合物の製造方法 |
-
1982
- 1982-02-18 JP JP57024864A patent/JPS58143844A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000143679A (ja) * | 1997-12-24 | 2000-05-26 | Dow Corning Asia Ltd | ヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物を用いたヒドロシリル化による｛ハイドロカーボンオキシ｝シリル基含有化合物の製造方法 |
| JP4540141B2 (ja) * | 1997-12-24 | 2010-09-08 | ダウ コーニング コーポレーション | ヒドリド｛ハイドロカーボンオキシ｝シラン化合物を用いたヒドロシリル化による｛ハイドロカーボンオキシ｝シリル基含有化合物の製造方法 |
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