JPS61122293A - 白金錯体及び製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 、１　　　　本発明は白金−ホスフィン錯体を製造する
改良方法、及びある一定の白金−ホスフィン−ビニルシ
ロキサン錯体に関するものである。

本明細査で使用する用語、白金−ホスフィン錯体及び白
金−ホスフィン−ビニルシロキサン錯体は錯体の中の白
金原子が（外形的な酸化状態〃ぶゼロである錯体に関す
るものである。

白金−ホスフィン錯体は長年熟知されて（・る。

例えば、マラテスタ（Ｍａｌａｔｅｓｔａ　）、その他
はジャーナル　オデ　デ　ケミカル　ソサイエテイ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏ
ｃｉｅｔｙ　）、１９５７年、第１１８６ページに、白
金−ホスフィ／錯体の合成を発表している。

白金−ホスフィン錯体を製造する公知の方法の典型的な
例はホスフィン錯体化塩化第一白金の還元であり、該還
元はヒドラジン、アルコール性水酸化カリウム、及び過
剰の非錯体化ホスフィンの混合で行う。白金のトリアル
キルホスフィン錯体を製造するのに適切な、もう一つの
公知の方法はホスフィンによる白金上でのホウアリル配
位子の変位である。

別の公知の方法では出発物質として白金−ホスフィン−
オレフィン錯体を使用する。この方法の例はデ　ジャー
ナル　オプ　オルガノメタリックケミストリー（ｔｈｅ
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉ
ｃＣｈｅｍｉ８ｔｒ７　）、１９７８年、第１６０号、
第４７７ページに記載のスイッチ（Ｐｉｔｃｈ　）　、
その他の著述である。スイッチ、その他はビニルシラン
を白金−ホスフィン−オレフィン錯体と反応させためζ
ビニルシランは一般式が ＣＨ２＝ＣＨ８１（ＣＨｓ）ｙ（ＯＣ２Ｈｓン３−７で
あり、ｙの値は０．１．２、又は６であった。

白金−ホスフィン錯体を製造する、これらの公知の各方
法では面倒な事が起こる恐れがあり、収率は低く、出発
物質は合成に骨が折れ、取り扱いが面倒であり、入手が
難しく、且つ反応は、少量の汚染物質の存在で副反応を
し勝ちである。例えは、少量の水は加水分解を起こし、
且つスイッチ等のエトキシ置換ビニルシランを縮合させ
ることかあり、従ってスイッチ等の錯体の有効性を減じ
るか、あるいは全く役に立たなくする。

白金−ホスフィン錯体を製造する新規で、しかも改良さ
れた方１法を提供するのが、本発明の目的である。更に
白金−ホスフィン−ビニルシロキサン錯体の製造方法を
提供するのも目的である。新規の白金−ホスフインーー
二ルシロキサン錯体を提供するのが、もう一つの目的で
ある。室温で高い安定性のある硬化性シリコーン組成物
を提供するのが、更にもう一つの目的である。

これらの目的その他を、本発明の方法及び錯体によって
達成する。本発明の方法は、ある種のホスフィン及び白
金−ビニルシロキサン錯体を、酸素の全くない環境で、
互いに接触させることを包含する。本発明の錯体はある
種の白金−ホスフィン−ビニルシロキサン錯体でアル。

本発明は白金錯体を製造する方法に関するものであり、
該方法は白金−ビニルシロキサン錯体を、Ｒ３Ｐ分子及
びＲ２Ｐ　（ＣＨｚ　）ｍＰＲ２分子から成る群から選
定するホスフィンと接触させることを包含し、式中、各
Ｒは脂肪族不飽和の全くない一価の炭化水素基から成る
群から選定し、且つｍの値は１．２、又は６であり、該
接触は実質的に酸素の全くない環境で行う。

本発明は更に、一般式が ＴａＰｔＱｂ である白金錯体に関するものであり、該一般式中、Ｔは
式がＲ３Ｐであるホスフィン、及び式がＲ２Ｐ　（ＣＨ
２）ｍＰＲ２であるホスフィンから成る詳から選定する
ホスフィンであり、各Ｒは脂肪族不飽和の全くない一価
の炭化水素基であり、且つｍの値は１．２、又は６であ
り、 ａの値は１又は２であり、 ｑはビニルシロキサンであり、且ツ ｂの値は１又は２である。

本発明の方法は、白金−ビニルシロキサン錯体をホスフ
ィンと接触させることを包含する。

白金−ビニルシロキサン錯体は周知である。白金−ビニ
ルシロキサン錯体はへキサクロロ白金酸を、一般単位式
が ＲＢ８ｉ０（４−１１）／ｚ ゝ　　テするビニルシロキサンと反応させて得られ、式
中、各Ｉは一価の炭化水素基であり、各ｎの値は１．２
、又は６であり、該ビニルシロキサンの中には式がＣＨ
２−ＣＨ−であるＲ単位が少なくとも１単位はあり、且
つ該ビニルシロキサン中には５ｉ０８ｉ結合が少なくと
も１つある。

白金−ビニルシロキサン化合物は１９６８年１２月６１
日にディビット・エヌ・ライリング（Ｄａｖｉｄ　Ｎ、
　Ｗｉｌｌｉｎｇ）に特許された米国特許第３．４１９
，５９３号明細書で発表されたが、この特許の明細書で
は更に適切な白金−ビニルシロキサン錯体の製造方法を
教示している。１９７６年１１月２７日にカールシュチ
ット（Ｋａｒｓｔｅａｔ　）に特許された米国特許第３
，７７５，４５２号明細書でも適切な白金−ビニルシロ
キサン錯体の製造方法を開示している。

一般に、白金−ビニルシロキサン錯体は、ビニルシロキ
サンをヘキサクロロ白金酸のような適切な白金化合物と
接触させて製造する。ヘキサクロロ白金酸は周知であり
、且つ広く市販品を入手することができる。

ビニルシロキサンについての上記の一般的な単位式の中
のＩは一価の炭化水素基である。すなわち、Ｋは、メチ
ル、エチル、プロピル又はエチルのようなアルキル基、
フェニル又はす７チルのよ５　ナアリール基、シクロヘ
キシル、シクロヘ−エチルなどのようなシクロアルキル
基、ビニル又はアリルのようなアルケニル基、あるいは
シクロヘキセニル、シクロヘプテニルなどのようなシク
ロアルケニル基であってよい。平均して、各ビニルシロ
キサンの少なくとも１個のＲは♂ニル基でなければなら
ない。

ビニルシロキサンは構造が直鎖、分枝又は環式であって
もよい。適当なビニルシロキサンの例には下記を包含す
る。下記のビニルシロキサンの参考例及び不明ｌａ書の
中の用語■１はＣＨ２＝ＣＨ−基を示し、用語ＭｅはＣ
Ｈ３−基を示す。

ＶｉＭｅ２８１０ＳｉＭ８２Ｖｉ　、ＶｉＭｅ２Ｓ１０
（ＳｉＭ１３ＶｉＣ））７ＳｉＭ８２Ｖｉ　。

ＶｉＭ１３２ＳｉＯ（ＳｉＭｅす３ＳｉＭｅ３　、（Ｍ
６１ＶｉＳｉＯ）３、書 ＳｉＭｅ３ （ＭｅＶｉＳｉＯ）４、 最後の２式はシクロシロキサンであり、他は構造を示す
。

本発明の方法で使用するのに適切なホスフィンは、式が
Ｒ３Ｐのホスフィン及び式がＲ２Ｐ（ＣＨ２）ｍＰＲ２
であり、ｍの値が１．２又は６であるホスフィンから選
定する。

上記の各式の中のＲは、脂肪族不飽和の全くない一価の
炭化水素基である。すなわち、Ｒはメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第６プチ
ル、ヘキシル、ヘプチルなどのようなアルキル基であっ
てよい。Ｒは又シクロペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチルなどのようなシクロアルキル基であってもよ
い。Ｒハ又フェニル、ナフチルなどのようなアリール基
であってもよい。Ｒは又トリル、ヘキシリル、又はメシ
チルのようなアルカリール基であってもよい。Ｒは又β
−フェニルエチル、β−フェニルプロピルなどのような
アルアルキル基であってもよい。

上記のようなホスフィンは周知であり、且つ広く入手す
ることができる。その上、これらの合成は有機化学技術
で周知である。

本発明の方法にとって特に好ましいホスフィンＵ、Ｒ’
ｔフェニル、シクロヘキシル及びｇ三７”＋ル基から成
る群から選定するホスフィンである。

本発明の方法の実施に当たって用いる接触は、２種類の
反応体を単に混合することによるような、単に相互に露
出させることによって行う。混合は２つの反応体を単一
の容器に入れ、且つ渦巻きを起こさせるか又は振ること
によって、手で行うことができる。混合を機械によるか
き混ぜ、又は混合機で行うのが更に好ましい。

本発明の方法は、上記したように、実質的に酸素の全く
ない環境で、ホスフィンをビニルシロキサンと接触させ
ることを包含する。

本明細書では、実質的に酸素の全くない環境で０□、分
子状酸素が本発明の方法を行う環境のわずか百万分の２
０重量部又は３０重量部を超えないことを意味する。酸
素濃度は百万分の２０重重量部未満であるのが好ましい
。

必要ではないが、不活性ガスのブランケットの下で、か
き混ぜ機を取り付けである密閉容器で、本発明の方法を
行うのが最も便利である。一般に使用する不活性ガスの
例は窒素、ヘリウム及びアルザンを包含する。適切な溶
剤に溶解した２反応体で本発明の方法を行うのも、しは
しは好都合である。

本発明の方法で使用するのに適した溶剤は、２反応体を
溶解し、且つ２反応体のどちらとも、認められる程の反
応をしない溶剤である。多数の普通の工業用溶剤が適切
である。例えば、ヘキサ／、ヘプタン、オクタン、トル
エン、ベンゼン、キシレン、アセトン及びメチル一二チ
ルケトンハスべて適切である。溶剤を使用する場合に、
溶剤の選定は臨界的でない。

本発明の方法は室温で行うことができ、あるいは温度を
上げることができる。温度を上げる場合には、温度を制
限して、どの反応体の熱分解をも避けることが必要であ
る。溶剤を使用する場合には、溶剤蒸気用の凝縮器、及
び凝縮した溶剤蒸気を密閉容器に戻す装置を設備するの
が好ましい。

互いに接触させる反応体は、はぼ、すなわち±１０チ、
化学量論的量で化合する。すなわち、フェニル基をｐｈ
で表わして、錯体ｐｔ（ｐｐｈ３）３を製造したい場合
には、白金−ビニルシロキサン錯体中に存在するＰｔ　
１モル当たり、ＰＰｈ３はぼ３モルｔ−添加する。ｔＢ
ｕで第三ブチル基を、且つ■１でビニル基を、又Ｍｅで
メチル基を表わして、錯体、Ｐｔｐ（ｔＢｕ）３（Ｍｅ
２ＶｉＳｉ）２０の製造を望む、場合には、白金−ビニ
ルシロキサン錯体の中に存在するｐｔ１モル当たり、Ｐ
（ｔＢｕ）３はぼ１モルを添加するが、式中、（Ｍ＋３
２ＶｉＳｉ）２０はビニルシロキサンである。

本発明の方法の反応はかなり迅速であり、且つ一般に１
時間未満で完結する。所望によっては、型どうりの簡単
な実験を使用して、最適反応条件、又は反応時間を求め
ることができる。

白金−ホスフィン−ビニルシロキサン錯体ヲ本発明の方
法で製造することが所望であれは、立体構造の比較的大
きい基、例えば、第三ブチル基又はシクロヘキシル基の
あるホスフィンを使用するべきである。逆に、白金−ホ
スフィン錯体が所望の場合には、立体構造の比較的小さ
い基、例えば、メチル又はエチルで置換したホスフィン
を使用するべきである。

本発明の組成物は一般式が ＴａＰｔＱｌ） であり、式中、 Ｔは、式がＲ３Ｐであるホスフィン、及び式がＲ２Ｐ（
ＣＨ２）ｍＰＲ２であるホスフィンから成る群から選定
するホスフィンであり、各Ｒは脂肪族不飽和の全くない
一価の炭化水素基であり、且つｍの値は１．２又は６で
あり、 ａの値は１又は２であり、 ｑはビニルシロキサンであり、且つ ｂの値は１又は２である。

上記の一般式の中の白金は錯化サイト （ｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎ　５ｉｔｅ　）　３又は４
のどちらかを占める。ホスフィンはＲ３Ｐ型の単座配位
子、又はＲ２Ｐ（ＣＨ２）ｍＰＲ２型の二座配位子であ
り得、且つビニルシロキサンも又単座配位子又は多座配
位子であり得るので、ａとｂとの和の値は２．６、又は
４になり得る。

本発明の特に好ましい錯体は下記である、ＰｔＣＰ（Ｃ
ｓＨｓ）ｓ）ｓ、 Ｐｔ（（Ｃ＋５Ｈｓ）　２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｃ６Ｅｆ
６）　２）２、Ｐｔ（Ｃ６Ｈ１１）ｓＰ〔（ＣＨｚ−Ｃ
Ｈ）（ＣＨｓＪ２Ｓｉ〕ｚＯ５及びＰｔＣ（ＣＨ３月Ｐ
〔（ＣＨ２−ＣＨバＣＨ３）２Ｓｉ）２０゜本発明の白
金錯体はハイドロシレーション反応用触媒として、不飽
和有機化合物又は重合体の水素化触媒として、オレフィ
ンの異性化用触媒として、アセチレン及び他のアルキン
のオリビラ−化用触媒として、並びに白金触媒を必要と
する他の多（の適用で、有用である。

本発明の方法で得られる本発明の白金錯体は、１）　　
ＣＨ２＝ＣＨ−８ｉ″″口単位及び冨−８ｉＯＨ単位か
ら成る群から選定する単位が少なくとも１つあるシリコ
ーン重合体、 ２）−″″ＳｉｎＳｉｎ単位とも１つあるシリコーン重
合体、及び ６）ホスフィンを白金−ビニルシロキサン錯体と接触さ
せて生成する白金錯体、 を包含する硬化性シリコーン組成物に対する硬化触媒と
して特に有効である。

上記の硬化性シリコーン組成物は適切な重合体と白金錯
体とを単に一緒に混合して製造する。簡単な混合はマイ
アース■（Ｍｙｅｒｇ”　）混合機、Ｓ字状刃混合機、
三本ロールミル、二本ロールミル−［Ｆ］ ／＜　−カー　−／’？−＊　７ス（Ｂａｋｅｒ　Ｐｅ
ｒｋｉｎｓ　）タイプ混合機、及び他の公知の混合機の
ような混合機で行う。

一般に、１重量部から９９重量部までの成分（１に１重
量部から９９重量部までの成分（２）、及び触媒的に有
効な量の白金錯体を使用する。本明細書では、触媒的に
有効な量は、３５℃以上のような合理的な高温で、１時
間以下のような合理的な時間のうちに、硬化性組成物を
硬化させるのに十分な量を意味する。

本発明の白金錯体の触媒的に有効な量は白金金属百万分
の１重量部から白金金属０．１重量％まで変化する。

成分の（１）及び（２）の量は、一方では一″″ＳｉＨ
の量、及びもう一方では冨″″５ｉＣＨ−ＣＨ２又は＝
−８ｉＯＨの量をほぼ等モル量使用するように選定する
のが更に好ましい。

上記のような硬化性組成物は紙はく離コーティングのよ
うな有用なコーテイング物質である。非晶質シリカのよ
うな強化光てん剤を硬化性組成物に添加する場合には、
硬化後に有効なエラストマーを得る。

本発明の方法で製造した白金錯体は、充てん及び非光て
んの両硬化性組成物用の有効な触媒である。

下記の実施例では、本発明の方法、及び本発明の生成物
の使用ヲ更に教示する。実施例中の部及び百分率は特に
指定しない限り、全て重量基準である。

特性表示方法 本発明の方法による生成物は下記の方法で特性を表わし
た。

収率：収率は実際に生成した生成物の重量を、完全な反
応及び生成物の採取で得られる生成物の重量で除して、
この結果に１００％ｔ−乗じて求めた。

元素分析：炭素及び水素の百分率は燃焼法で測定した。

分析しようとする錯体を酸素中で定量的に燃焼させ、生
成したＣＯ２及びＨ２ｏｏｘ量を測定した。これらの重
量を使用して、錯体中に初めからあった炭素及び水素の
百分率を計算した。

本明細書で報告したリン、白金及びケイ素の分析は、こ
れらの元素を定量測定するための周知の方法である鳳子
吸光分光法で行った。

本明細書で報告した収率は、反応混合物中のリンの量を
基準にして計算し丸。

下記の実施例で硬化フィルムの評価には、下記の試験手
順を使用した。

よごれ□コーティングのよごれは、硬化コーティングを
指で軽くこすって評価した。完全に硬化したコーティン
グは、こすっても外観が変化しない。よごれ試験で外観
に変化が全くなけれは、次の実施例に「よごれなしく　
ｎｏ　ｓｍｅａｒ　）　Ｊと記録する。

ぬぐい落とし−コーティングのぬぐい落としは硬化コー
チインを指で強くこすって評価した。

なかったことを示す。「ぬぐい落としく　ｒｕｂｏｆｆ
）Ｊなる結果ではコーティングがたやすく除去されたこ
とを示す。

移動一本明細書では移動は、第一に、標準の接着剤でコ
ーティングしたテープのストリップを、硬化コーティン
グに接着剤でコーティングした側面を、硬化コーティン
グにしつかり圧縮することによって接着し、第二に、テ
ープをはぎ取ることによって硬化コーティングからテー
プを取り除き、第三に、取り除いたテープを戻してそれ
自体に重ねて接着剤をコーティングした側をそれ自体に
接着させ、且つ第四に、重ね合わせたテープをはか“□
　　　すのに必要な力を、コーティングにまだ全く接着
させたことのない、新しく製造した、同様に二重にした
テープをはがすのに必要な力と比較することによって評
価した。必要とする力が実質的に同一であれば、コーテ
ィング又はそれの成分の移動は起こらなかった。この結
果ｔ−ｒ移動なしく　ｎ□ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　）　Ｊ
と記録する。密着性の絶対的な低下はコーティング成分
の移動が起ったこと金示している。この結果を「移動（
ｍｉｇｒａｔｉｏｎ　）　ｊと記録する。

下記の用語は、簡潔のために、実施例では下記の意味と
する。

Ｍｅ　ｗ　ＣＨ３ Ｖｉ　＝　−ＣＨ−ＣＨ２ ｐｈ麿０ ｔＢｕ　＝　−ＣＣＣＥ３）ｓ 実施例１ （Ｍｅ２ＶｉＳｉ）２０に溶解した錯体、並びに（Ｍｅ
２ＳｉＯ）単位及びＭｅ２Ｖｉ８ｉ０ｓ／ｚ単位から成
る高級オリゴマーから成り、白金４．０２％を含有する
白金−（Ｍｅ、ＶｉＳｉ）２０錯体混合物１．３５．ｉ
−ペンタン１゜１に溶解したｐｐｈ３０．３）から成る
溶液に添加するが、上記の成分は全部窒素ブランケット
中の密閉容器の中に入れである。黄色結晶が急速に沈殿
した。これらの黄色結晶を濾過し、ペンタンで洗浄した
。残留ペンタンは黄色結晶を数分間減圧にあてて除去し
た。計算収車は８４．７　％であった。

炭素及び水素についての元素分析で構造は下記と一致し
た。

Ｐｔ（ＰＰｈ３）３： 理論値　　　実測値 炭素チ　　６６．０６　　　６６．６４水素％　　　　
４．５９　　　　５．０３実施例２ 実施例１で使用した白金−ビニルシロキサン錯体混合物
１．３５９ｔ−１）ルエン１０ｍ１に溶解したｐｈ、ｐ
ｃａ２ｃａ２ｐｐｈ２０．２４　ｇから成る溶液に添加
した。該添加は窒素ブランケットの中で密閉容器中で行
った。上記の反応体を機械的に６０分間混合し、その後
、減圧下でトルエンを除去した。残留物は黄色の固形体
であった。この黄色固形体をペンタンに溶解し、次に実
施例１の方法で単離した。

収率は７２．４％であった。元素分析では、構造は下記
と一致した。

Ｐｔ　（Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２　）　２理論値
　　　実測値 炭素ｃ１１６２．９０　　　　＜５１．２９水素％　　
　　４．８０　　　　５．４０実施例２に対する比較 実施例２で使用したのと同一の反応体を、反応環境から
酸素を排除する工程を省いて、アセトン中で一緒に反応
させた。

得られた生成物の溶融点は、化合物、 Ｐｈ２Ｐ（０）ＣＨ２ＣＨ２Ｆ（０）Ｐｈ２に対する発
表の数値２７６°Ｃから２７４”０′！でに比較して、
２６９℃から２７０℃までであった。

元素分析では、この構造と一致した。

理論値　　　実測値 炭素％　　７２．５０　　　７１．４０水素チ　　　５
．６０　　　　５．７６リ　ン％　　　　　１４．４０
　　　　　　　１４．４０このように、実質的に酸素の
ない環境で本発明の方法を行うの怠ったために、白金錯
体ではなくて、ホスフィンの酸化物が生成することにな
ることが分かる。

実施例６ 実施例１で使用した白金−ビニルシロキサｙ錯体温合物
４０．９及びＰ（ｔＢｕ）ｓ　１−８０９を、−緒に窒
素ブランケットの下の密閉容器の中で、混合しながら６
５°Ｃに加熱した。この温度に５分間維持し、この時間
後に混合物を冷却させて室温にした。

白色の固形体が分離した、この固形体を濾過し、（Ｍｅ
２ＶｉＳｉ）２０で洗浄し、且つ残留物を減圧にさらし
て揮発性物質を除去した。生成物は収率７９．４チで得
られ、且つ融点は１４５℃から１４７℃までであった。

生成物にＸ−線構造解析を施し、この解析で構造が Ｐｔ　ｔＢｕ３　Ｐ（Ｍ８２ＶｉＳｉ）２０であること
を証明し、 元素分析は上記の構造と一致した。

理論値　　　実測値 炭素％　　４１゜１６　　　４１．２３水素％　　　７
，７２　　　　７．５７リ　ンタ６　　　　　　５，３
２　　　　　　　　５．４９ケイ素％　　　９．６１　
　　　９．５０白金チ　　３３．４５　　　　３３．２
２実施例４ 実施例１に使用した白金−ビニルシロキサン錯体８０＃
ｔ−窒素ブランケットの下で、ＰＯＹ３５．ＯＩと混合
しながら加熱した。温度ｔ−８５℃にした後、５分間保
持し、混合物を冷却させた。白色固形体が分離し、この
固形体を実施例６０手順で処理した。生成物は収率６３
．２　％で得られ、且つ融点は１８８℃から１８９℃ま
でであった。

元素分析では構造が下記と一致した。

ｐｔ（ＰＣｙｓ（Ｍｅ２ｖ１ｓｇ、ｏ）、理論値　　　
実測値 炭素％　　　４７．２０　　　４８．２０水素チ　　　
７．７２　　　　７．９５リ　　ン　％　　　　　　　
　　　　４．６０　　　　　　　　　　　　　　４．５
０ケイ素％　　８，４７　　　　８．７５実施例５ 実ｍ例４で生成シタ錯体０．２５　ｇを０．７１　％の
白金溶液を生じるのに十分なトルエンに溶解した。

下記の成分を混ぜ合わせて、硬化性シリコーン組成物を
作った、 （１）平均式がＶｉＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）　１
３５ＳｉＭｅ２’Ｖｉである重合体６７．９　、！ｉ’
　、及びメチルビニルシクロシロキサン０．６３，９゜ ｆ２１　　（ａｌ　　平均式が Ｍ８３８１０（ＭｅＨ８ｉＯ）３５ＳｉＭｅ３である重
合体４１．６７部、及び ＋ｌ）ｌ　　粘度が２５℃で５センチストークスである
、 （Ｍ＋３２８ｉＯ）／（Ｍ８Ｈ８ｉり共重合体、５８．
３３部、 から成る混合物３．２２．９　。

（３）０，７１％白金溶液１．２９ｇ。

この混合物の粘度を時間の関数として監視した。

更に、１６０℃で薄いフィルムを硬化させるのに必要な
時間を定期的に測定した。硬化のための基準は汚れのな
いこと、こすり落しをしないこと、及び移動をしないこ
とであった。第１表を参照されたい。

第１表 硬化安定性 ０　　　　　３０４　　　　　７０秒 ７．５　　　　　３０８　　　　　　　−２４　　　　
　３４４　　　　　７５秒１５４ｒル化　　　　　　一 実施例５に対する比較 実施例５の手順を、本発明の錯体の代りに白金−ビニル
シロキサン錯体を用いて繰り返した。この混合物は６０
分でｒル化した。

次に、実施例５の手順を、本発明の錯体の代りに白金−
ビニルシロキサン錯体を用いて繰り返した。この度は抑
制剤、６，５−ジメチル−１−ヘキシン−６−オール２
．４４部を含有させた。この比較の評価結果を第２表に
示す。

第２表 硬化安定性 ０　　　　　　　３６８　　　　　６０秒１２　　　　
　　　デル化　　　　　−このように、本発明の錯体は
一般に、高温で硬化できる性質を著しく損なうことなく
室温で、硬化性シリコーン組成物の有効寿命を非常に増
大することが分かる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）白金ビニルシロキサン錯体を、Ｒ＿３Ｐ分子及び
   Ｒ＿２Ｐ（ＣＨ＿２）＿ｍＰＲ＿２分子から成る群から
   選定するホスフィンと実質的に酸素の全くない環境で接
   触させ式中、各Ｒは脂肪族不飽和の全くない一価の炭化
   水素基から成る群から選定し、且つｍの価は１、２又は
   ３であることを特徴とする白金錯体を製造する方法。
2. （２）一般式が Ｔ＿ａＰｔＱ＿ｂ であり、一般式中、Ｔは式がＲ＿３Ｐであるホスフィン
   、及び式がＲ＿２Ｐ（ＣＨ＿２）＿ｍＰＲ＿２であるホ
   スフィンから成る群から選定するホスフィンであり、各
   Ｒは脂肪族不飽和の全くない一価の炭化水素基であり、
   且つｍの値は１、２、又は３であり、 ａの値は１又は２であり、 Ｑはビニルシロキサンであり、且つ ｂの値は１又は２である、 白金錯体。
3. （３）Ｑは〔（ＣＨ＿３）＿２ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉ〕＿
   ２Ｏであり、ａの値は１であり、且つｂの値は１である
   、第（２）項に記載の白金錯体。
4. （４）各Ｒはフェニル基である、第（３）項に記載の白
   金錯体。
5. （５）各Ｒはシクロヘキシル基である、第（３）項に記
   載の白金錯体。
6. （６）式がＰｔＰ（Ｃ＿６Ｈ＿１＿１）３〔（ＣＨ＿３
   ）＿２ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉ〕＿２Ｏである、第（５）項
   に記載の白金錯体。
7. （７）各Ｒは第三ブチル基である、第（３）項に記載の
   白金錯体。
8. （８）式がＰｔＰ〔Ｃ（ＣＨ＿３）＿３〕＿３〔（ＣＨ
   ＿３）＿２ＣＨ＿２−ＣＨＳｉ〕＿２Ｏである、第（７
   ）項に記載の白金錯体。
9. （９）１）ＣＨ＿２＝ＣＨＳｉ＾−＝単位及びＨＯＳｉ
   ＾−＝単位から成る群から選定する単位が少なくとも１
   単位あるシリコーン重合体、１重量部から９９重量部ま
   で、 ２）ＨＳｉ＾−＝単位が少なくとも１単位あるシリコー
   ン重合体、１重量部から９９重量部まで、及び３）一般
   式が Ｔ＿ａＰｔＱ＿ｂ であり、一般式中で Ｔは、式がＲ＿３Ｐであるホスフィン、及び式がＲ＿２
   Ｐ（ＣＨ＿２）＿ｍＰＲ＿２であるホスフィンから成る
   群から選定し、各Ｒは脂肪族不飽の全くない一価の炭化
   水素基であり、且つｍの値は１、２、又は３であり、 ａの値は１又は２であり、 Ｑはビニルシロキサンであり、且つ ｂの値は１又は２である、 白金錯体の触媒有効量、 を包含することを特徴とする硬化性シリコーン組成物。