JPS5814173A - トナ−像の定着方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トナー像の定着方法に関し、特に耐久性と信
頼性が改良されたトナー像の定着方法に関する。一般に
静電記録、例えば電子写真裏写装置等において、記録紙
上のトナ・−像を定着するために各種の定着装置が提案
され知られているが・特に熱効率が高く火災の危険性も
ない等の理由により、例えば熱源を内蔵した回転可能な
熱ローラと、この熱ローラと圧接しながら同一方向に回
転する圧着ローラとにより構成された接触加熱型定着装
置が広く実用化されている０ 接触加熱定着方式はこのように種々の点で好ましいもの
であるが、この方式においては、トナー像と定着用熱ロ
ーラとが接触するため当該熱ローラ上にトナーが付着し
て後続のトナー像を坦持した記録体に再付着し定着画像
が汚れるという欠点がある。そこで熱ローラ上に付着し
たトナーをクリーニングする必要があり１従来クリーニ
ングウエブ、クリーニングブレード、クリーニングロー
ラ痔のクリーニング部材を使用することが行なわれてい
る。しかしこのクリーニング部材にもクリーニングした
トナーが蓄積するのでこれを除去する別の装置を必要と
するなどの問題がある。

他方、定着用熱ローラにトナー像が付着しないような方
策も検討され、一部の複写機において実用化されている
。即ち熱ローラ上に、例えば約（９）〜１０００センチ
ストークスの低粘度シリコンオイルからなる離型剤を絶
えず供給して熱ローラにトナーが付着しないようにした
定着方法である。しかしながらこの方法においては、シ
リコンオイルの供給装置が必要であること、オイルが漏
れて器機周辺を汚染したり、均一なオイルの供給が困難
であること、オイル供給の不均一な部分にトナーが蓄積
して定着画像を汚染する等の点で多くの問題を残してい
る。

本発明は・前記実情に鑑みて見出されたものであって、
その目的とするところは離型剤を外部より絶えず供給す
る等の煩雑な操作を必要とせず良好なトナー像の定着を
行い得る定着方法を提供するにあり、さらには熱効率に
優れ、高速複写に適すると共に汚れのない良質の定着画
像を得ることができる定着方法を提供するにある。

前記の目的は、記録体上に担持されたトナー像を、高粘
度離型剤を含むりＩＪ　＋　ニング部材を圧接して設け
た熱ローラにより加熱定着する定着方法であって、前記
高粘度離型剤が５℃で１，５００〜３００．０００セン
ナストークス、好ましくは２，０００〜６０．０００セ
ンチストークスの粘度を有するものであり、前記トナー
像が１００，０００以上の高分子量成分を少なくとも１
０重量％含有するスチレン系樹脂及びクロロポルム不溶
分を少なくとも５重ｎ％含有するポリエステル系樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種をバインダー樹脂とするトナ
ーにより形成されるトナー像の定着方法により達成され
る。

本発明の定着方法は熱ローラを用いて定着する接触加熱
定着方法であって、熱効率に丁ぐれ高速複写が可能であ
ること、及び特に高粘度の離型剤を含有したクリーニン
グ部材の作用とトナー像を形成するトナー自体が離型剤
を有することとの相乗作用により長期に亘り継続して良
質の定着画像を形成しうる点に特徴がある。

即ち高粘度の離型剤を内蔵したクリーニング部材が熱ロ
ーラに圧接されたとき、前記離型剤が加熱軟化し熱ロー
ラの回転面に沿って均一に薄層に塗布され、熱ローラに
離型剤を付与し、トナーが付着しにくい表面を形成せし
める。ここで用いられる離型剤は１５，０００〜３００
，０００センチストークス、好ましくは２，０００〜６
０，０００センチストークスという高粘度であるためク
リーニング部材中に安定に保持され、漏洩して無駄に消
耗したり、周辺器材企汚染したりすることもない。さら
に高粘度であるが故に熱ローラへの塗布量は少なく、極
く薄層に塗布されるという特徴があり、これがまたクリ
ーニング部材に保有された限られた量のｌＩ！型剤が長
期に亘り効果的に利用されるという利点となっている。

さらにまた高粘度離型剤であるが故に熱ローラ上に付着
したトナーはクリーニング部材の前記離型剤の高粘度層
に捕獲されてクリーニング効果力５発揮されるという利
点も有するＯ他面１熱ローラに塗布される前記離型剤層
が極く薄層であるために生ｆるであろう熱ローラへのト
ナー付着の恐れの問題がある。この問題は、トナー像を
形成するトナー自体に離型性を付与したことにより解決
された。　　　　　　　　７（−紫慴家臨で；買諭す１
７リハベしくシト・７リー・〉７゛り１セマ艷ｉ′！（
本発明においては、クリーニングブレード、クリーニン
グウェブ又は、クリーニングローラ等のクリーニング部
材に高粘度離型剤を内蔵せしめるが、特にクリーニング
ローラが堅牢性、安定性、使い易さなどの点で好ましい
。クリーニングブレードハ金属、プラスチック、ゴム、
有得の薄片にシリコンオイル、流動パラフィン、ワック
ス等の高粘度離型剤、好ましくはシリコンオイルを被覆
又は含浸させたものが用いられ、クリーニングウェブは
通常紙、布等の好ましくは耐熱性の繊維質シート中に上
記離型剤を含浸せしめたものが用いられる。

クリーニングローラの場合は、通常芯金の外周に高粘度
離型剤を含浸させるための部材、例えばシリコンホーム
の如き弾性部材を被覆し、さらにこの上にナイロン、テ
フロン等の耐熱性繊維材層を接続して被覆し、前記弾性
部材層及び繊維材層に前記高粘度離型剤を含浸せしめた
ものが用いられる。クリーニングローラの場合、通常離
塵剤をその含浸部材中に０．５　！ｌ　／ｃｗ？以下、
好ましくは０．０２　ｊ’／ＣＩ？以上含浸せしめて使
用される。又熱ローラ上に塗布あれる離型剤の量は熱ロ
ーラの温度、熱ローラ及びクリーニングローラの線速度
、回転方向、離型剤の種類及び粘度等による変化に応じ
て薄層に塗布される。例えば通常の複写機において高粘
度シリコンオイルを含浸部材中に最高に充填したクリー
ニングローラを用いて複写すれば同ローラの更新を行な
わずに１０万回位のコピ一作業を支障なく遂行すること
ができる。

離型剤が消費つくされたとき当該ローラを更新すればよ
く、これは再び清掃後離型剤を充填して再使用に供する
ことができる。

本発明のトナー像は、光導電性感光層、例えば酸化亜鉛
、酸化鉛、硫化水銀、硫化カドミウム等の無機化合物半
導体をバインダー樹脂中に分散した感光層、セレン蒸着
感光層、又はペリレン、クロルダイアンブルー、等を電
荷発生層とＬ１オキサゾール、ポリアリールアルカン等
を電荷輸送層とした有機感光層及び誘電体からなる静電
記録層等の上に帯電及び像様露光により、又は信号電荷
付与により静電荷像を形成し、これをキャリアとトナー
とよりなる現像剤、又は磁性トナーを主成分とする現像
剤を用い種々の現像法、例えば磁気ブラシ現像法に基づ
いて現像して形成されるもので１特に離型性を有するト
ナーを用いて形成される点に特徴がある。

本発明に係るトナー像を形成するために用いられるトナ
ーとしては高分子量成分を含有するスチレン系樹脂及び
／又はりｐロホルム不溶分を含有するポリエステル系樹
脂をバインダーとし翫これに着色剤、必要により電荷制
御剤、特性改良剤等が含有せしめられる。

上記バインダー樹脂中の高分子量成分及びクロロホルム
不溶分は高重合体及び／又は架橋重合体であって、かつ
残りの成分と極めて均一に混合されたものであり、好ま
しくはラテックス状の微粒子で混合されているか１又は
分子状態で混合されたものであり・合成の過程で高分子
量成分と低分子量成分を含む樹脂をつるようにするのが
望ましい０ 前記高分子成分を含有するスチレン系樹脂とは１００．
０００以上の高分子量成分を少なくとも１０重量％、好
ましくはω重量％以下含有するものであり、高分子量成
分が１０重量−未満の場合はトナーの溶融時の凝集性が
不足して定着時隔ローラへ付着し易くなり、０重量％を
超えるとトナー製造時の粉砕性及び定着性が低下するよ
うになる。

なお本明細書における分子量は、下記条件下におけるゲ
ル・パーミエーシ■ン・クロマトグラフィ　（Ｇｅｌ　
Ｐｅｒｍ＠ａｔｉｏｎ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ３
’　）法により求められるものである。即ち、［ウォー
ターズ２００型ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ　２００　Ｔｙｐ
ｅ　ＧＰＣ）測定器」（ウォーターズ社製）を用い、温
度５℃で溶媒（テトラハイドロ７ラン）を毎分１　ａｒ
ｔの流速で流下せしめながら、濃度０．２１１／ｌｌｌ
のテトラハイドロフラン試料溶液を、試料重量にして４
■の量カラム内に注入して測定する。ここで使用するカ
ラムとしては、１０−１０−１０−１０の組合せを用い
る。

検量線を設定するための単分散ポリスチレン標準試料は
、プレッシャーケミカル社製ポリスチレ　９− ンであって、分子量が、１，８００，０００．８６０，
０００．４１１．０００．１６０，０００．９８，２０
０．５１，０００，１９，８００．１０，０００．４．
０００、のものが用いられる。なお測定時のテトラハイ
ドロフラン不溶分は分子量５００，０００以上であって
本発明における分子量１００，０００以上の高分子量成
分である。

本発明において用いつるスチレン系樹脂としては、スチ
レン単独樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体樹脂なら
びにスチレン−アクリル共重合体樹脂等が包含される。

上記スチレン系樹脂は、重合条件を適当に選択するか、
または架橋剤を利用してそれぞれスチレン単量体を単独
重合するか、スチレン単量体とブタジェンとを共重合さ
せるか、あるいはスチレン単量体とアクリル酸またはメ
タアクリル酸誘導体とを共重合せしめることにより得る
ことができる。

上記の重合法に際して用いられるスチレン単量体として
は、スチレン、０−メチルスチレン５ｎｌ−メチルスチ
レン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
エチルスチレン、２．４−シメ１０− チルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ドデシル
スチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、その他を挙げることができる
。

本発明に用いる前記スチレン−ブタジェン共重合体は、
そのスチレン成分の含有割合が７０〜９８重ｆｆ１％の
もの、特に８５〜９８重量％のものが好ましい。

スチレン成分の含有割合が７０重量％未満のスチレン−
ブタジェン共重合体を用いたときは、バインダーのガラ
ス転移点が低くなり、得られるトナーは凝集性を帯びる
ようになって貯蔵中若しくは現像器内において塊状とな
る。一方、スチレン成分が９８重墓％を越えるスチレン
−ブタジェン共重合体を用いたときは、バインダーの軟
化点が高くなって定着可能温度域が狭くなる。

次に本発明においてスチレン−アクリル共重合体の単量
体成分であるアクリノ！酸またはメタアクリル酸誘導体
としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタアクリル酸メチル、メタアクリル醗エチル、メタ
アクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタ
アクリル酸イソブチル、メタアクリル酸ｎ−オクチル、
メタアクリル酸ドデシル、メタアクリル酸ラウリル、メ
タアクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ステ
了すル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ジメ
チルアミンエチル、メタアクリル酸ジエチルアミノエチ
ル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルア
ミド等のアクリル酸もしくはメタアクリル酸誘導体、そ
の他を挙げることができる。

次に本発明に係るスチレン系樹脂バインダーの合成法を
以下合成例に従って記載する。先づスチレン−ブタジェ
ン共重合体樹脂の合成法を記述する。

合成例１ （分散媒） 水　　　　　　　　　　　　　　　１８０重量部（単量
体） ブタジェン　　　　　　　　　　　１０重量部スチレン
　　　　　　　　　　　　９０重量部ジビニルベンゼン
　　　　　　　ｏ、ｔａ重ｔｓ（乳化剤） 脂肪酸カリウム塩　　　　　　　　２．２重量部不均化
ロジン酸カリウム塩　　　　２．２重量部リン酸カリウ
ム　　　　　　　　　０．４重量部（重合開始剤系） 硫酸第１鉄　　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓ重量部パラ
メンタンヒドロペルオ キサイド　　　　　　　　　　０．０２重量部ｔ−ドデ
シルメルカプタン　　　　０．５重量部以上の処方によ
る物質を、窒素ガスにより置換した容量２０１のオート
クレーブ中に入れ、温度５℃で重合反応を行ない、転化
率が７０％に達したときに重合停止剤Ｎ、Ｎ−ジエチル
ヒドロキシアミ１３− ン０．２重量部を添加して反応を停止せしめ、得られた
ラテックスに安定剤１重量部を添加した後１凝固剤塩化
カルシウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾燥
してスチレン−ブタジェン樹脂を製造した。この樹脂は
、分子量１００，０００以上の高分子量成分の含有割合
が４１重量％、環球軟化点が１４１℃のものであった。

合成例２ 合成例１における処方のうち、ジビニルベンゼンの量を
０．１６重量部、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を１．
３重量部としたほかは合成例１と同様にして低分子量樹
脂のラテックスＡを得た。

一方、合成例１における処方のうち、ジビニルベンゼン
ノ量を０．１６重量部、ｔ−ドデシルメルカプタンの量
を０．４重量部としたほかは、合成例１と同様にして高
分子量樹脂のラテックスＢを得た。

以上のラテックスＡ及びラテックスＢを固型分比が２＝
１となる割合で混合し、この混合ラテックスを合成例１
におけると同様に処理してスチレン−ブタジェン樹脂を
製造した。この樹脂は、分１４− 子量１００，０００以上の高分子量成分の含有割合があ
重量％、環球軟化点が１３２℃のものであった。

比較合成例１ 合成例１における処方のうち、ジビニルベンゼンの量を
０．０８重量部とし、ｔ−ドデシルメルカプタンの量を
１．３重量部としたほかは合成例１と同様にしてスチレ
ン−ブタジェン樹脂を製造した。

この樹脂は、分子ｍ　１００，０００以上の高分子量成
分の含有割合が８重量％、環球軟化点が１２５℃のもの
であった。さらに引続いてスチレン−アクリル共重合体
樹脂の合成法を記載する。

合成例３ 容ｊ１１１のセパラブルフラスコにポリビニルアルコー
ル部分ケン化物「ゴーセノールＧＨ−１７Ｊ（日本合成
社製）０．１を入れ、蒸留水１００ＷＬｔｋ：溶解せし
め、これに下記組成のモノマー混合物を加えて分散懸濁
させ、気相を窒素ガスにより置換した後、系の温度を（
資）℃に昇温し、この温度に１５時間保って重合を行な
い、スチレン−アクリル樹脂を製造した。

モノマー混合物の組成 スチレン　　　　　　　　　７０Ｊｉｌブチルメタアク
リレ一ト３０ｇ 過酸化ベンゾイル　　　　　０．４ｇ このスチレン−アクリル樹脂は、分子量１００゜０００
以上の高分子量成分の含有割合が加重量％、環球軟化点
が１３９℃のものである。

合成例４ 容量１１のセパラブルフラスコにポリビニルアルコール
部分ケン化物［ゴーセ／−ルＧＨ−１７Ｊ（日本合成社
製）０．ＩＩＩを入れ、蒸留水１００１１１６に溶解せ
しめ、これに下記組成のモノマー混合物（イ）を加えて
分散懸濁させ、気相を窒素ガスにより置換した後、系の
温度を（資）℃に昇温し、この温度に１５時間保って重
合を行なった。その後温度４０℃に冷却して下記組成の
モノマー混合物（ロ）を加え、温度４０℃において２時
間攪拌を行ない、別途調製しておいたポリビニルアルコ
ール部分ケン化物［ゴーセノールＧＨ−１７Ｊ　０．４
Ｆを含む蒸留水１００ｄを追加し１温度を再び（資）℃
に昇温してこの温度に８時間保って重合を行なった。斯
くしてスチレン−アクなお、α−メチルスチレン（２量
体）は、米国特許第２，４２９，７１９号明細書の記載
に準拠して合成した２、４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテンと、２．４−ジフェニル−４−メチル−２
−ペンテンとの混合物であって、屈折率が１．５８９の
部分のものを用いた。

このスチレン−アクリル樹脂は、分子量１００゜０００
以上の高分子量成分の含有割合が３３重量％、環球軟化
点が１４０℃のものである。

比較合成例２ 容量１１のセパラブルフラスコにポリビニルアルコール
Ｓ分＋ン（［［’ｒゴー七ノールＧＨ−１７４（日本合
成社製）０．１１Ｉを入れ、蒸留水１００ｄに溶解せし
め、これに下記組成のモノマー混合物を加えて分散懸濁
させ、気相を窒素ガスにより置換した後、系の温度を（
資）℃に昇温し、この温度に１５時間保って重合を行な
い、スチレン−アクリル樹脂を製造した。

モノマー混合物の組成 スチレン　　　　　　　　　　　５０１メチルメタアク
リレート２０Ｉ ブチルメタアクリレート３０Ｉ 過酸化ベンゾイル　　　　　　　　２Ｉα−メチルスチ
レン（２量体＞　　　３１１このスチレン−アクリル樹
脂は、分子量１００１０００以上の高分子量成分の含有
割合が３重量％、環球軟化点が１２０℃のものである。

本発明においては上記により合成されたスチレン系樹脂
と共に、または単独でクロロホルム不溶１８− 分が少なくとも５重量％のポリエステル樹脂をノくイン
ダーとして用うることができる。

かかるバインダーとして用いるポリエステル樹脂は、ア
ルコールとカルボン酸との縮重合によって得られるが、
用いられるアルコールとしては、例えばエチレングリフ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、１，２−プロピレングリコール、１．３−プロピレン
グリコール、１１４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１゜４−ブチンジオール等のジオール類、１
．４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、及び
ビスフェノールＡ、　水素ｍ加ビスフェノールＡ、ポリ
オキシエチレン化ビスフェノールＡ１ポリオキシプロピ
レン化ビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール
類、その他の二価のアルコール単量体を挙げることがで
きる。

又カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸
、メサコニン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチ
ン酸、マロン酸、これらの酸の無水物１低級アルキルエ
ステルとリルイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単
量体を挙げることができる。

本発明Ｇこおいて用いるポリエステル樹脂としては、以
上の二官能性単量体のみによる重合体のみでなく、三官
能以上の多官能性単量体による成分を含有する重合体を
用いることも好適である。斯かる多官能性単量体である
三価以上の多価アルコール単量体としては、例えばソル
ビトール、１，２゜３．６−ヘキサンテトロール、１．
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２
．４−ブタントリオール、１，２．５−ヘンタントリオ
ール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、
２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−
トリヒドロキシメチルベンゼン、その他を挙げることが
できる。

又三価以上の多価カルボン酸単量体としては、例えば１
．２．４−ベンゼントリカルボン酸、１，２．５−ベン
ゼントリカルボン酸％１，２．４−シクロヘキサントリ
カルボン酸、２，５．７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２．４−ナフタレントリカルボン酸、１、２．４−
ブタントリカルボン酸、１．２．５−ヘキサントリカル
ボン酸、１．３−ジカルボキシル−２＝メチル−２−メ
チレンカルボ午シブロバン、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、ｌ、２，７．８−オクタンテトラカルボ
ン酸、エンポール三量体酸、及びこれらの酸無水物、そ
の他を挙げることができる。

以上のような三官能以上の多官能性単量体による成分は
、重合体における構造単位としてのアルコール成分又は
酸成分の各々における（資）〜（資）モル％の割合で含
有されるのが望ましい。

本発明において用いるポリエステル樹脂は、クロロホル
ム不溶分が５重量％以上のものである。

ここにクロロホルム不溶分とは、試料をクロロホルムに
溶解したときの濾紙不透過分をいい、次のようにして求
められる。

２１− 樹脂試料を微粉砕し、４０メツシユの篩を通過した試料
粉体５．００　ｌＩを採取し、濾過助剤ラジオライ）　
（＃７００）　５．００．９と共に容量１５０ｙ＋７の
容器に入れ、この容器内にクロロホルム１００ｇを注入
し、ボールミル架台に載せ５時間以上に亘って回転せし
めて充分に試料をクロロホルムに溶解せしめる。

一方加圧濾過器内に直径７ｃｗＬの濾紙（屋２のもの）
を置き、その上に５．００　、？のラジオライトを均一
にプレコートシ、少量のクロロホルムを加えて濾紙を濾
過器に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内に流
し込む。更に容器を１０（ｌｔのクロロホルムにより充
分に洗浄して濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が
残留しないようにする。その後濾過器の上蓋を閉じ、濾
過を行なう。濾過は４ｋｖｃ！１以下の加圧下にて行な
い、クロロホルムの流出が止まった後に新たにクロロホ
ルム１００　ｍを加えて濾紙上の残留物を洗浄し、再び
加圧濾過を行なう。

以上の操作が完了した後、濾紙及びその上の残漬並びに
ラジオライトのすべてをアルミホイル上２２− に載せて真空乾燥器内に入れ、温度８０〜１００’Ｃ％
圧力１１００１ＩＩＨの条件下で１０時間乾燥せしめ、
斯くして得られた乾固物の総重量ａ（１）を測定し、次
式によりクロロホルム不溶分Ｘ（重ｔ％）を求める。

Ｘ（重量％） サンプリング重量（５，００ｇ） このようにして求められるクロロホルム不溶分は、ポリ
エステル樹脂においては、高分子量の重合体成分若しく
は架橋された重合体成分である。

以上の如きクロロホルム不溶分は、既述のアルコールと
カルボン酸との重合反応において、反応条件を適当に選
ぶことにより、或いは適当な架橋剤を反応系に存在せし
めることにより、相当程度制御された割合で形成するこ
とができる。

本発明においては、前記クロロホルム不溶分が５重量％
以上、好ましくは５〜２５重量％の範囲のポリエステル
樹脂をバインダーとするが、クロロホルム不溶分が５重
量％未滴のポリエステル樹脂を用いると、得られるトナ
ーは溶融時の凝集性（粘弾性）が低下し、熱ロールに付
着しやすくなり又、５重量％を越えるとポリエステルの
軟化点が高くなるのでトナー製造時の粉砕性及び定着性
が低下する。

次に上記ポリエステル樹脂の合成法を以下に例示する。

合成例５ テレフタル酸２９９ｇと、ポリオキシプロピレン（２，
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン２１１１と、ペンタエリスリトール８２ｇとを、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製窒素ガス導
入管及び流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入
れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素
ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性
雰囲気に保った状態で昇温せしめた。そして０．０５＃
のジプチル錫オキシドを加え、軟化点において反応を追
跡しながら温度２００℃で反応せしめ、以ってクロロホ
ルム不溶分１７重量％のポリエステル樹脂Ａを製造した
。このポリエステル樹脂の環球軟化点（ＪＩＳＫ１３５
１−１９６０の方法による。以下において同じ。）は１
３１℃であった。

合成例６ ポリオキシプロピレン（３，３）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン８２８１１と、テレフタ
ルｒ１１１６６　＃と、ベンゼン−１，２，４−）リカ
ルボン酸無水物１２７１とを用い、合成例１と同様にし
て温度２００℃で反応させ、クロロホルム不溶分１２重
量％、環球軟化点１２５℃のポリエステル樹脂を製造し
た。

比較合成例３ １．４−ブタンジオール１８０．９と、テレフタル酸３
０７ｇと、ベンゼン−１，２，４−）リカルボン酸謔Ｉ
とを用い、合成例１と同様にして反応させ、クロロホル
ム不溶分２重量％、環球軟化点１２４℃のポリエステル
樹脂を製造した。

本発明においては上記方法により合成された１００．０
００以上の高分子量成分を少なくとも１０重量％含有す
るスチレン系樹脂とクロロホルム不溶分を少なくとも５
重量％含有するポリエステル樹脂５− 全それぞれ単独で、または混合してバインダーとして用
いることができる。そして混合して使用Ｔる場合の混合
割合は任意でよく、更にポリエステル樹脂はスチレン系
樹脂と比較して負極性の帯電性に優れているので、上記
混合使用に際しては特に電荷制御剤を添加する必要が無
くなるという利点をもっている。

また本発明においては、上記バインダーに各種の有用成
分を添加することができる。例えば次に記す離型性付与
剤の少なくとも１種を含有せしめることができる。

（イ）　低軟化点オレフィン重合体 単量体成分としてオレフィンのみを含有するオレフィン
重合体若しくは共重合体又は、単量体成分としてオレフ
ィン以外の単量体を含有するオレフィン共重合体であっ
て、比較的低分子量を有するものである。これらの低軟
化点オレフィンの軟化点はＪＩ８Ｋ　２５３１−１９６
０に規定される環球法により測定された値で８０〜１８
０℃、好ましくは１００〜１６０℃のものであり、軟化
点の−２６〜 大きなものは、バインダー樹脂Ｏこ対し相溶性、分散性
が小さいので本発明において使用するに望ましくない。

（ロ）ａ　ｍ　点ハラフィンワックス バインダー樹脂に対する相溶性ができるだけ大きいもの
であることが望ましく一融点が約７０〜１６０℃の比較
的高融点のパラフィンワックスが本発明において有効に
使用し得る。

（ハ）流動パラフィン 常温で液状の飽和或いは不飽和のパラフィンである。

に）　シリコンフェス この例としてはメチルシリコンフェス、フェニルシリコ
ンフェス等が挙げられる。

（ホ）脂肪族フロロカーボン化合物 この例としては四フッ化エチレン、六７ツ化プロピレン
の低重合化合物等が挙げられる。

（へ）脂肪酸エステル類 その部分ケン化物類約３０〜１３０℃の融点を有する脂
肪酸ニスデル又はその部分ケン化物である。

（ト）　　アルキレンビス脂肪酸アミド類約１００〜１
８０℃の融点を有するアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物である。

（ト）　高級脂肪酸類 高級脂肪酸類としてはラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リ
シノール酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
セラコレインｍ等及びこれらの混合物を挙げることがで
きる。

（りン　脂肪酸金属塩 轄）　高級アルコール類 高級アルロール類としては、１価アルコールでも多価ア
ルコールでもよい。

に）　含フツ素界面活性剤 この例としては、例えば特開昭５５−１２４４２８号公
報記載の含フツ素界面活性剤等を挙げることができる。

以上の′ｆＩＡ型性付与剤は１種または２種以上を特性
に応じて組合せて用いることができる。又１上記離型性
付与剤のトナー中における含有量は１〜６重量％、好ま
しくは２〜１０重量％である。

本発明に係るトナー組成物は、既述のバインダー中に着
色剤及び既述のｍ型性付与剤を含有し、更に必要に応じ
て加えられる特性改良剤を含有して成り、磁性トナーと
なす場合には、着色剤と共に、或いは着色剤の代りに磁
性体が含有せしめられる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ、Ｉ　、　Ａ３０４１５Ｂ　）　、アニリンブルー（
Ｃ、Ｉ　、　４５０４０５）　、カルコオイルブルー（
Ｃ。

Ｉ　、　Ａ　ａｚｏｅｏ　Ｂｌｕｅ　３）　％クロムイ
エｕ−（Ｃ，Ｉ。

Ａ　１４０９０　）　、ウルトラマリンブルー（Ｃ，Ｌ
Ａ７７１０３）　、デュポンオイルレッド（Ｃ，１，Ａ
２６１０５）、午ノリンイエロー（Ｃ、Ｉ　、　Ａ　４
７００５）、メチレンブルークロライド（Ｃ、Ｉ　、　
Ａ３２０１５）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，Ａ　
　７４１６０）、マラカイトグリーンオクサレー）（Ｃ
，１，Ａ４２０００　）　、ランプブラック（Ｃ，Ｉ　
、Ａ７７２６６）、ローズベンガル（Ｃ，Ｉ　、　Ａ４
５４３５）　、これらの−画一 混合物＼その他を挙げることができる。これら着色剤は
、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で含有
されることが必要であり、通常バインダー１００重量部
に対して１〜２０重量部重量部側合とされる。

前記磁性体としては、フェライト、マグネタイトを始め
とする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁性を示す金属
若しくは合金又はこれらの元素を含む化合物、或いは強
磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって
強磁性を示すようになる合金、例えばマンガン−銅−ア
ルミニウム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。これらの磁性体
は平均粒径０．３〜１ミクロンの微粉末の形でバインダ
ー中に均一に分散される。そしてその含有量は、トナー
１００重量部当り２０〜７０重量部、好ましくは４０〜
７０重量部である。

本発明に用いられるトナーは、前記バインダー樹脂と着
色剤、必要により加えられる電荷制御剤、３０− 特性改良剤を混合、溶融練肉、冷却、粉砕及び分級して
平均粒径５〜３０μのものをうる。又別の方法としては
バインダー樹脂用モノマー中に前記着色剤及び重合開始
剤等を含有せしめたものを分散剤の存在下に分散媒中に
微粒状に分散し、これを重合してトナー粒子をつるよう
にしてもよい。

以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明するが、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。

第１図は本発明の定着方法に用いられるクリーニングロ
ーフを用いた定着装置の断面図である。

図中１は、矢印方向に回転し得る熱ローラで、２は中空
鉄心であり、３は上記中空鉄心２の外周のωμ厚テフロ
ンからなる被覆層である。そして４は熱源で、例えば８
００ワツトのハロゲンランプが内蔵されている。５は矢
印方向に回転し得る圧着ローラで、６は中空鉄心であり
、７は上記中空鉄心６の外周の４Ｉ３１１厚のシリゴム
層であって、圧着ローラ５の外径は熱ローラ１と同様４
０酊φのものが使用されている。８は熱ローラ１と圧接
し、熱ローラとは逆の方向に回転し得るクリーニング資
−ラで、１０はそのアルミニウム芯材であって、１１は
上記アルミニウム芯材１０の外周を被覆する４、５ｍｍ
厚のシリコンホーム弾性部材である。また１２はこの弾
性部材１１を更に被覆する０、５ｉｉ　厚の耐熱性ナイ
ロンフェルト（デュポン社製、ノメツクス）からなる外
層で、ローラの外径は２６■φである。

（粘度１００，０００センチストークス）が０．３１１
／ａｎ”の量で含浸されている。

このような構成の定着装置は使用時熱ローラｌと圧着ロ
ーラ４とが同方向に線速度２２（ｈａｃ／ｌＪ）の早さ
で圧着回転されトナー像１３を担持した記録紙１４を挟
持搬送すると共に熱ローラ表面温度１８０〜２００℃で
トナー像１３を加熱定着する。又クリーニングローラ８
は線速度３００ｍｍ／秒の早さで熱ローラと反対方向に
回転し、熱ローラとの接触面で加熱され内蔵する高粘度
離型剤を軟化せしめ接触時隔ローラ表面にこの離型剤を
薄層に塗布せしめると共に熱ローラ上のトナー汚れを捕
獲してクリーニングするようにしている。

又第２図は、第１図におけるクリーニングローラ８０代
りにクリーニングウェブ２１を用いるようにした定着装
置の断面図を示す。図中、１５はクリーニングウェブ２
１を熱ローラ１に圧着笹せるための押圧ローラであって
、１２ｕ径のアルミニウム芯金１６に３．５關厚のシリ
コンホームＮ１１及びその上に０．５ｍｍ厚の耐熱性ナ
イロンフェルト層１８を被覆したものであり信越シリコ
ンＫＦ　９６　　（粘度２０００センチストークス）を
それら被覆層中に０．３１１／♂の量で含浸せしめたも
のである。

１９は１２．、径の元巻きｐ−ルで初期複写中で約１０
ｍの長尺のクリーニングシート２１が巻かれている。

このクリーニングシート２１は、例えばナイロン１−お
− テトロン、ポリイミド、ポリアミド等の耐Ｍ　性ｍ維か
らなる合成紙、耐熱繊維布等から成るのが好ましい。前
記元巻ロール１９に巻かれたクリーニングシート２１は
押圧ローラ１５を介して巻き取りロール加に損は渡され
る。

但し上記押圧ローラ１８に離型剤を含浸させる方法は１
例にすぎず元巻ロール１９に設けた含浸部材中に離型剤
を含浸せしめる方法でもよく、又離型剤を含浸したクリ
ーニングシート２１を用いる方法でもよく、又クリーニ
ングシート２１の搬送過程に離型剤供給ローラを適宜設
けてもよい。このような構成とした定着装置は使用時ク
リーニングシート２１は０，５冨ＷＬ／秒の早さで熱ロ
ーラｌと反対方向に搬送され、熱ローラ１との接触面で
加熱され内蔵する高粘度離型剤が軟化してクリーニング
シート２１内に浸透され、これが熱ローラ１上に薄く塗
布される。又同時に熱ローラ１上のトナー汚れを捕獲し
てクリーニングするようにしている。

上記第１図、第２図の定着装置及び第１図において高粘
度ＩＩ型剤をクリーニングローラに含浸さ−あ− せない定着装置、第２図において高粘度離型剤をクリー
ニングウェブに含浸させない定着装置の４種類を用い、
又下記の方法で調整された試料Ａ１へ厘９の９種類の現
像剤をそれぞれ用いてＵ　−Ｂｉｘｖ３艮の複写機（小
西六写真工業社製、但し定着器はテスト用定着器を使用
）により２０’Ｃ１ＲＨ６０％の条件下達続複写テスト
を行った。

このテストにおいて汚染のない良質の定着画像が得られ
ゐや複写回数を調べその結果を第１表に示した。

（現像剤の１１盤） 合成例１〜合成例６及び比較合成例１〜比較合成例３に
より得られた９種類の樹脂をバインダーとし、試料Ａ　
１　、Ａ　３　、Ａ　４現像剤用トナーは下記（イ）処
方により、試料應２、扁５、屋６現像剤用トナーは下記
（ロ）処方により、試料Ａ７現像剤用トナーは下記（ハ
）処方により、試ｆｉｌＡ８及びＡ９現像剤用トナーは
下記に）処方によりそれぞれ９種類のトナーを調整した
。

（イ）処方 バインダー樹脂　　　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　８部員電荷制御剤バリファス
）　３８０４　　　３　Ｗ６（オリエント化学工業社製
） （ロ）処方 バインダー樹脂　　　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　８部員電荷制御剤バリファス
）３８０４　　　３部低軟化点ポリプロピレンビスコー
ル　５部５０Ｐ （三洋化成工業社製） （ハ）処方 バインダー樹脂　　　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　８部に）処方 バインダー樹脂　　　　　　　　　１００部カーボンブ
ラック　　　　　　　　　８部低軟化点ポリプロピレン
ビスコール　５部５０Ｐ かくして得られた９種類のトナー５部に鉄粉キャリア（
日本鉄粉社製）１００部を混合して９種類の現像剤を調
整した。

第１表 但し、上記複写テストのうちウェブクリーニングを用い
た定着器の場合、試料轟７が５０，０００回で終った理
由は、押圧ローラか細くクリーニングローラに比して内
蔵される離型剤が少ないこと及び、離型剤の粘度が低い
こと等により５万回で離型剤３７− が消費つくされたためであって、抑圧ローラの容量を大
にすれば、それだけ複写回数が延長されることは云うま
でもない。

上記第１表より、本発明の定着方法によれば比較方法に
比して極めて多数回に亘る良質の定着画僧が得られるこ
とがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、本発明の定着装置の断面図である
。 １・・・・・・熱ローラ　　　　　５・・・・・・圧着
ローラ８・・・・・・クリーニングローラ １２．１８・・・・・・ナイロンフェルト層１３・・・
・・・トナー像　　　　１４・・・・・・記録紙１５・
・・・・・押圧ローラ　　　１９・・・・・・元巻きロ
ーラ加・・・・・・巻ぎとりローラ ２１・・・・・・クリーニングシート 代理人　　桑　原　輪　美 −あ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 記録体上に相持されたトナー像を、高粘度離型剤を含む
   クリーニング部材を圧接して設けた熱ローラにより加熱
   定着する定着方法であって、前記高粘度離型剤が５℃で
   １，５００〜３００，０００センチストークスの粘度を
   有するものであり、前記トナー像が１００，０００以上
   の高分子量成分を少なくとも１０重量％含有するスチレ
   ン系樹脂及びクロロホルム不溶分を少なくとも５重量％
   含有するポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１
   種をバインダー樹脂とするトナーにより形成されること
   を特徴とするトナー像の定着方法。