JPS58140066A - チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 - Google Patents
チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤Info
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- JPS58140066A JPS58140066A JP2407982A JP2407982A JPS58140066A JP S58140066 A JPS58140066 A JP S58140066A JP 2407982 A JP2407982 A JP 2407982A JP 2407982 A JP2407982 A JP 2407982A JP S58140066 A JPS58140066 A JP S58140066A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
零発情は、下記一般式（Ｉ）で示され墨新親なチｔ−ル
＊−ｉ＜ｉ−トａｔ導体、その製造法およびそれを有効
成分として含有する殺虫剤に関するものである。
＊−ｉ＜ｉ−トａｔ導体、その製造法およびそれを有効
成分として含有する殺虫剤に関するものである。
〔式中、Ｒ１および現は共にエチル基を表わすかまたは
Ｒ１が水嵩原子、炭素原子数１〜４のアルキル基もしく
は炭素原子数８〜４のアルケニル基を表わす場合、 Ｒ
２は炭素原子数８〜４のアルキル基、炭素原子数８〜４
のアルケニル基モしくはシクロアルキル基を表わす。：
ある種のチオールかバメート誘導体がカメムシ幼虫、ナ
【ハダニ、マダニ等に対して９効した殺虫、殺ダニ活性
を示すことは西ドイツ峙許嬉１！８４８６５６号明細書
に記載されており公知の事実である。
Ｒ１が水嵩原子、炭素原子数１〜４のアルキル基もしく
は炭素原子数８〜４のアルケニル基を表わす場合、 Ｒ
２は炭素原子数８〜４のアルキル基、炭素原子数８〜４
のアルケニル基モしくはシクロアルキル基を表わす。：
ある種のチオールかバメート誘導体がカメムシ幼虫、ナ
【ハダニ、マダニ等に対して９効した殺虫、殺ダニ活性
を示すことは西ドイツ峙許嬉１！８４８６５６号明細書
に記載されており公知の事実である。
しかしながら、本発明者らはチオールカーバメート１１
４体に関してより高い殺虫活性をもつ化合物を見出すべ
く鋭意研究を続けた結果、本発明に係るチオールカーバ
メート誘導体がアカイエカ幼虫、ネッタイシマカ幼虫、
イエバエ幼虫等に対し、西ドイツ特許第２８４８６５６
号明細書に記載されている化合物に比しはるかに優れた
殺虫効力をもっことを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
４体に関してより高い殺虫活性をもつ化合物を見出すべ
く鋭意研究を続けた結果、本発明に係るチオールカーバ
メート誘導体がアカイエカ幼虫、ネッタイシマカ幼虫、
イエバエ幼虫等に対し、西ドイツ特許第２８４８６５６
号明細書に記載されている化合物に比しはるかに優れた
殺虫効力をもっことを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は次の方法によ
り製造で着る。
り製造で着る。
（合成法ム）
ハライドとチオールカーバメート塩とＪの反応による方
法一般式（ＩＩｌ ｅＯ（ｙ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ａｌ （Ｉｎ〔式中、ム
１はハロゲン原子を表わす。〕で示されるハライドと一
般式（２） ｃ式中、Ｒ１および助は牌述のとおりであり、Ｂ１はア
ルカリ金属原子または第四級アンモニウム基を表わすつ
〕 で示されるチオールカーバメート塩とを試ＩＮノ一方ま
たは双方を溶解する溶媒（たとえば水、アセトン、トル
エン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコール等）中、反応
温度−８０〜１００℃で反応させて、目的のチオールカ
ーバメート誘導体を得る。
法一般式（ＩＩｌ ｅＯ（ｙ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ａｌ （Ｉｎ〔式中、ム
１はハロゲン原子を表わす。〕で示されるハライドと一
般式（２） ｃ式中、Ｒ１および助は牌述のとおりであり、Ｂ１はア
ルカリ金属原子または第四級アンモニウム基を表わすつ
〕 で示されるチオールカーバメート塩とを試ＩＮノ一方ま
たは双方を溶解する溶媒（たとえば水、アセトン、トル
エン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、アルコール等）中、反応
温度−８０〜１００℃で反応させて、目的のチオールカ
ーバメート誘導体を得る。
（合成法Ｂ）
チオールハロホーメートとアミンとの反応による方法一
般式（ｒＶ） 〔式中、Ａ２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるチ
オールハロホーメートと一般式（ ｃ式中、Ｒ１およびＲ２は前述のとおりである。〕で示
されるアミンとを脱酸剤（たとえば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン、
トリエチルアミン等の有機塩基等）の存在下、適当な汎
用ＩＩｌ纒（たとえば水、アセトン、トルエン、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アルコール等）中、反応温度−８０−
１００℃で反応させて目的のチオールカーバメート鱒４
体を得ろ。
般式（ｒＶ） 〔式中、Ａ２はハロゲン原子を表わす。〕で示されるチ
オールハロホーメートと一般式（ ｃ式中、Ｒ１およびＲ２は前述のとおりである。〕で示
されるアミンとを脱酸剤（たとえば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン、
トリエチルアミン等の有機塩基等）の存在下、適当な汎
用ＩＩｌ纒（たとえば水、アセトン、トルエン、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、アルコール等）中、反応温度−８０−
１００℃で反応させて目的のチオールカーバメート鱒４
体を得ろ。
（合成法Ｃ）
チオールとカルバそイルハライドとの反応による方法
次式（Ｖｔ）
で示されるチオールと一般式（■）
〔式中、均およびＲ２は共にエチル基を表ゎすかまたは
狗が炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは炭素原子数
８〜４のアルケニル基を表わす場合、自は炭素原子数８
〜４のアルケニル基もしくはシクロアルキル基を表わす
。Ａ３はハロゲン原子を表わす。〕で示されるカルバモ
イルハライドとを塩基（たとえば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン、ト
リエチルアミン等の有機塩基等）の存在下、適当な溶媒
（たとえば水、アセトン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール等）中、−８０〜１００℃で反応させ
て目的の一般式（Ｉ′） 〔式中、拘およびＲ２は前述のとおりである。〕で示さ
れるチオールカーバメート誘導体を得る。
狗が炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは炭素原子数
８〜４のアルケニル基を表わす場合、自は炭素原子数８
〜４のアルケニル基もしくはシクロアルキル基を表わす
。Ａ３はハロゲン原子を表わす。〕で示されるカルバモ
イルハライドとを塩基（たとえば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、ピリジン、ト
リエチルアミン等の有機塩基等）の存在下、適当な溶媒
（たとえば水、アセトン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、アルコール等）中、−８０〜１００℃で反応させ
て目的の一般式（Ｉ′） 〔式中、拘およびＲ２は前述のとおりである。〕で示さ
れるチオールカーバメート誘導体を得る。
（合成法Ｄ）
チオールとイソシアネートとの反応による方法
ｅｏｕ ０−Ｃｋ１２ハｃ１２４ｊ（（ＶＩ ）で示さ
れるチオールと一般式（■） Ｒ２−Ｎ ＝ Ｃ＝ ０ （■） 〔式中、Ｒ２は炭素原子数８〜４のアルキル基、炭素原
子数８〜４のアルケニル基もしくはシクロアルキル基を
表わす。〕 で示されるイソシアネートとを適当な溶媒（たとえばア
セトン、トルエン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中、−８
０〜１００℃で反応させて、目的の一般式（１つ 〔式中、Ｒ２は前述のとおりである。〕で示されるチオ
ールカーバメート誘導体を得る。本方法においては、塩
基（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、ピリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基等）の存在は必須ではないが、反応促進のため
に上記の塩基を加えるのもよい。
れるチオールと一般式（■） Ｒ２−Ｎ ＝ Ｃ＝ ０ （■） 〔式中、Ｒ２は炭素原子数８〜４のアルキル基、炭素原
子数８〜４のアルケニル基もしくはシクロアルキル基を
表わす。〕 で示されるイソシアネートとを適当な溶媒（たとえばア
セトン、トルエン、テトラヒドロフラン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中、−８
０〜１００℃で反応させて、目的の一般式（１つ 〔式中、Ｒ２は前述のとおりである。〕で示されるチオ
ールカーバメート誘導体を得る。本方法においては、塩
基（たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、ピリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基等）の存在は必須ではないが、反応促進のため
に上記の塩基を加えるのもよい。
以上の方法により得られたチオールカーバメート誘導体
は、必要に応じてクロマトグラフィー、蒸留等の手段に
より精製することができる。
は、必要に応じてクロマトグラフィー、蒸留等の手段に
より精製することができる。
上記の標準操作にもとづいて合成した化合物例を表１に
示すが、もちろん本発明化合物はこれら例示のみに限定
されるものではない。なお、ここに示す化合物番号は以
下の配合例、実施例において共通に使用される。
示すが、もちろん本発明化合物はこれら例示のみに限定
されるものではない。なお、ここに示す化合物番号は以
下の配合例、実施例において共通に使用される。
／
一！ｊ！！１
実施例１
（合成法人）による化合物（１１の合成テトラヒドロフ
ラン８０−にｎ−プロピフレアミン０．７１ｒ（０，０
１２モル）とナトリウムメチラート０．６５ｆ（０，０
１２モル）とを加え、５℃以下で硫化カルボニルガスを
徐々に吹込み、飽和させた後、室温で１時間攪拌をつづ
けた。この溶液に２−（４−フェノキ澄しブロミド２．
９８ ｆ （（Ｌ Ｏ１モル）を含むテトラヒドロフラ
ン溶液１０−を室温下に約８０分間を要して滴下し、滴
下終了後室温で一晩攪拌し、反応を完結させた。反応液
を水１０〇−中に注ぎ、エーテル８０−で２回抽出し、
水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留
去し、得られた油状物を塩化メチレンを展開溶媒として
、シリカゲル５０ｆを充填したカラムを流下させ精製し
、目的とする８−２−（４−フェノキシ）フェノキシエ
チル−Ｎ −ｎ−フロビルチオールカーバメート２．１
８Ｆ（収率６５．７４）をｍｐ５４〜ｂ６℃の白色結晶
として得た。
ラン８０−にｎ−プロピフレアミン０．７１ｒ（０，０
１２モル）とナトリウムメチラート０．６５ｆ（０，０
１２モル）とを加え、５℃以下で硫化カルボニルガスを
徐々に吹込み、飽和させた後、室温で１時間攪拌をつづ
けた。この溶液に２−（４−フェノキ澄しブロミド２．
９８ ｆ （（Ｌ Ｏ１モル）を含むテトラヒドロフラ
ン溶液１０−を室温下に約８０分間を要して滴下し、滴
下終了後室温で一晩攪拌し、反応を完結させた。反応液
を水１０〇−中に注ぎ、エーテル８０−で２回抽出し、
水洗した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、エーテルを留
去し、得られた油状物を塩化メチレンを展開溶媒として
、シリカゲル５０ｆを充填したカラムを流下させ精製し
、目的とする８−２−（４−フェノキシ）フェノキシエ
チル−Ｎ −ｎ−フロビルチオールカーバメート２．１
８Ｆ（収率６５．７４）をｍｐ５４〜ｂ６℃の白色結晶
として得た。
実施例２
（合成法Ｂ）による化合物（６）の合成８−２−（４−
フェノキシ）フェノキシエタンチオールクロロホメート
８．０９ （０，０１モル）を６−のトルエンにとかし
、ペピ１１ジン０．９４Ｆ（０，０１１モル）とＮ−メ
チフレーｎ−プロピ＋１ｚフｊン０．８Ｏｆ（０，０１
１−１’＋し）との混合溶液を一２０℃〜−１５℃で、
８０分間かけて滴下した。滴ド終了後、室温−ごて８時
間攪拌した。反応液を、水、希塩酸、水の順で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、トルエンを留去し、得られ
た油状物を塩化メチレンを展開溶媒としてシリカゲルＳ
ｏｆを充填したカラムを流下させ、精製し、目的とする
８−２−（４−フェノキシ）フェノキシエチル−Ｎ−メ
チル−Ｎ −ｎ−プロピフレチオールカーバメート２．
５０ｆ（収率７２．８４）を無色透明液体として得た。
フェノキシ）フェノキシエタンチオールクロロホメート
８．０９ （０，０１モル）を６−のトルエンにとかし
、ペピ１１ジン０．９４Ｆ（０，０１１モル）とＮ−メ
チフレーｎ−プロピ＋１ｚフｊン０．８Ｏｆ（０，０１
１−１’＋し）との混合溶液を一２０℃〜−１５℃で、
８０分間かけて滴下した。滴ド終了後、室温−ごて８時
間攪拌した。反応液を、水、希塩酸、水の順で洗い、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、トルエンを留去し、得られ
た油状物を塩化メチレンを展開溶媒としてシリカゲルＳ
ｏｆを充填したカラムを流下させ、精製し、目的とする
８−２−（４−フェノキシ）フェノキシエチル−Ｎ−メ
チル−Ｎ −ｎ−プロピフレチオールカーバメート２．
５０ｆ（収率７２．８４）を無色透明液体として得た。
ｎＤｌ、５７２６実施例８
（合成法Ｃ）による化合物（８）の合成６２．９４水素
化ナトリウム０．８８ ｆ （０，０１モル）を含む乾
燥テトラヒドロフラン８〇−に、５℃以下で２−（４−
フェノキシ）フェノキシエチルメルカプタン２．４６ｆ
（０，０１モル）を含むテトラヒドロフラン溶液ｔ Ｏ
ｓｇを８０分間で攪拌しながら滴下した後、室温で１時
間攪拌した。次に上記混合物を５℃以下に冷却し、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド１．８６ｆ（０，０
１モル）を含む乾燥テトラヒドロフラン溶液１０−を８
０分間で滴下した後、室温で一晩攪拌し反応を完結させ
た。反応液を濃縮し、水２０ｍを加え、エーテル８０ｍ
で２回抽出し、水洗した、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、エーテルを留去し、得られた油状物を塩化メチレンを
展開溶媒としてシリカゲル５０Ｆを充填したカラムを流
下させ、精製し、目的とするＳ−２−（４−フェノキシ
）フェノキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバ
メート２．７５９（収８７９．６４）を無色透明液体と
して得１こ。
化ナトリウム０．８８ ｆ （０，０１モル）を含む乾
燥テトラヒドロフラン８〇−に、５℃以下で２−（４−
フェノキシ）フェノキシエチルメルカプタン２．４６ｆ
（０，０１モル）を含むテトラヒドロフラン溶液ｔ Ｏ
ｓｇを８０分間で攪拌しながら滴下した後、室温で１時
間攪拌した。次に上記混合物を５℃以下に冷却し、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド１．８６ｆ（０，０
１モル）を含む乾燥テトラヒドロフラン溶液１０−を８
０分間で滴下した後、室温で一晩攪拌し反応を完結させ
た。反応液を濃縮し、水２０ｍを加え、エーテル８０ｍ
で２回抽出し、水洗した、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、エーテルを留去し、得られた油状物を塩化メチレンを
展開溶媒としてシリカゲル５０Ｆを充填したカラムを流
下させ、精製し、目的とするＳ−２−（４−フェノキシ
）フェノキシエチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルチオールカーバ
メート２．７５９（収８７９．６４）を無色透明液体と
して得１こ。
実施例４
（合成法Ｄ）による化合物（２）の合成乾燥Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド８〇−中に２−（４−フェノキシ）
フェノキシエチルメルカプタン２．４６ｆ（０，０１モ
ル）とトリエチルアミン１．０１Ｆ（０，０１モＪし）
とを加え、室温下、攪拌しながら１８０−プロピルイソ
シアネート１．０２ｆ（０，０１２モル）を８０分で滴
下する。室温で５０時間放置後、反応液に水５０−を加
え、エーテル８０−で２回抽出し、水洗する。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去し、得られた油状
物を塩化メチレンを展開溶媒として、シリカゲル６０ｆ
を充填したカラムを流下させ、精製ｔ、目的とする８−
２−（４−フェノキシ）フェノキシエチル−Ｍ−１ｓｏ
−ブロビルチオ−ルカーパメート１．ｘ４ｒ（収率８４
，５％）をＩｎｐ１１５〜１１６Ｃの白色結晶として得
た。
メチルホルムアミド８〇−中に２−（４−フェノキシ）
フェノキシエチルメルカプタン２．４６ｆ（０，０１モ
ル）とトリエチルアミン１．０１Ｆ（０，０１モＪし）
とを加え、室温下、攪拌しながら１８０−プロピルイソ
シアネート１．０２ｆ（０，０１２モル）を８０分で滴
下する。室温で５０時間放置後、反応液に水５０−を加
え、エーテル８０−で２回抽出し、水洗する。無水硫酸
ナトリウムで乾燥後、エーテルを留去し、得られた油状
物を塩化メチレンを展開溶媒として、シリカゲル６０ｆ
を充填したカラムを流下させ、精製ｔ、目的とする８−
２−（４−フェノキシ）フェノキシエチル−Ｍ−１ｓｏ
−ブロビルチオ−ルカーパメート１．ｘ４ｒ（収率８４
，５％）をＩｎｐ１１５〜１１６Ｃの白色結晶として得
た。
有機リン系殺虫剤や有機塩素系殺虫剤あるいはカーバメ
ート系殺虫剤が害虫防除にはたしてきた役割は非常に大
きいものであるが、これらのある物は毒性が高く、また
残留性により生態系を乱すためきわめて憂慮すべき状況
となっている。また、近年ある種の害虫、たとえば、イ
エバエ、ウンカ類、ヨコバイ類、メイ虫類等にた防除効
果を示す幼若ホルモン様活性を有する化合物を用いて農
林園芸害虫、貯穀害虫および衛生害虫等の防除を目的と
するものである。一般式（１）で示される化合物は、鞘
題目、鱗翅目、半燗目、直媚目、双翅目等の昆虫および
ダニ目の卵、幼ダニに活性を示す。
ート系殺虫剤が害虫防除にはたしてきた役割は非常に大
きいものであるが、これらのある物は毒性が高く、また
残留性により生態系を乱すためきわめて憂慮すべき状況
となっている。また、近年ある種の害虫、たとえば、イ
エバエ、ウンカ類、ヨコバイ類、メイ虫類等にた防除効
果を示す幼若ホルモン様活性を有する化合物を用いて農
林園芸害虫、貯穀害虫および衛生害虫等の防除を目的と
するものである。一般式（１）で示される化合物は、鞘
題目、鱗翅目、半燗目、直媚目、双翅目等の昆虫および
ダニ目の卵、幼ダニに活性を示す。
本発明化合物は、画業技術者の熟知する方法によって、
乳剤、粉剤、粒剤、水利剤、微粒剤などの実用的な剤型
に調整し、所要に応じた形態で、活性成分と担体とを用
いて各棟の用途に供しうる。
乳剤、粉剤、粒剤、水利剤、微粒剤などの実用的な剤型
に調整し、所要に応じた形態で、活性成分と担体とを用
いて各棟の用途に供しうる。
また、これらの化合物はフェニトロチオン（０，０−ジ
メチル−〇−（８−メチル−４−二トロフェニル）ホス
ホロチオエート）、マラソン［８−（１，２−ビス（エ
トキシカルボニル）エチル）０．０−ジメチルホスホロ
チオエート上ジメトエート（０，０−ジメチル５−（Ｎ
−メチルカルバモイルメチル）ホスホロジチオエート）
、サリチオン（２−メトキシ−ｊＨ−１゜８．２−ベン
ゾジオキサホスホリン−２−スルフィド）、タイアジノ
ン（Ｑ、０−ジエチル〇−（２−イソプロピル−６−メ
チル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエート）、ジブ
テレックス（２，２，２−トリクロロ−１−ハイドロキ
シエチル）０．．０−ジメチルホスホネート）、ジクロ
ルボス（０−（２，２−ジクロロビニル）０．０−ジメ
チルホスフェート）等の有機リン系殺虫剤、ＭＰＭＣ（
１１，４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート）
、ＭＴＭＣ（ｍ−トリルＮ−メチルカーバメート）、Ｂ
ＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニルＮ−メチルカーバ
メート）、カルバリル（１−ナフチルＮ−メチルカーバ
メート）等のカーバメート系殺虫剤、バー／スリン【８
−フェノキシベンジルａ、Ｚ−シス、トランス−８−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシＬ／ −） ） 、フェンバレレート
（α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジルα−イソプロピ
ル−ｐ−ｒクロロフェニルアセテート）等のピレスロイ
ド系殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺■剤、除草剤、植
物生長ｇ＊剤、肥料１．土壌改良剤などと任意の割合で
混合することができ、特に殺虫剤と混合する場合には、
それぞれの効力の安安と共力作用が期待できる。
メチル−〇−（８−メチル−４−二トロフェニル）ホス
ホロチオエート）、マラソン［８−（１，２−ビス（エ
トキシカルボニル）エチル）０．０−ジメチルホスホロ
チオエート上ジメトエート（０，０−ジメチル５−（Ｎ
−メチルカルバモイルメチル）ホスホロジチオエート）
、サリチオン（２−メトキシ−ｊＨ−１゜８．２−ベン
ゾジオキサホスホリン−２−スルフィド）、タイアジノ
ン（Ｑ、０−ジエチル〇−（２−イソプロピル−６−メ
チル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエート）、ジブ
テレックス（２，２，２−トリクロロ−１−ハイドロキ
シエチル）０．．０−ジメチルホスホネート）、ジクロ
ルボス（０−（２，２−ジクロロビニル）０．０−ジメ
チルホスフェート）等の有機リン系殺虫剤、ＭＰＭＣ（
１１，４−ジメチルフェニルＮ−メチルカーバメート）
、ＭＴＭＣ（ｍ−トリルＮ−メチルカーバメート）、Ｂ
ＰＭＣ（２−ｓｅｃ−ブチルフェニルＮ−メチルカーバ
メート）、カルバリル（１−ナフチルＮ−メチルカーバ
メート）等のカーバメート系殺虫剤、バー／スリン【８
−フェノキシベンジルａ、Ｚ−シス、トランス−８−（
２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプ
ロパンカルボキシＬ／ −） ） 、フェンバレレート
（α−シアノ−ｍ−フェノキシベンジルα−イソプロピ
ル−ｐ−ｒクロロフェニルアセテート）等のピレスロイ
ド系殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺■剤、除草剤、植
物生長ｇ＊剤、肥料１．土壌改良剤などと任意の割合で
混合することができ、特に殺虫剤と混合する場合には、
それぞれの効力の安安と共力作用が期待できる。
次にいくつかの製剤例および実施例を示すが、本発明は
もちろんこれらのみに限定されるものではない。
もちろんこれらのみに限定されるものではない。
製剤例１
本発明化合物山〜（１１）の各々２０部、それらに各々
乳化剤（ツルポール８００５Ｋ（ノニオン系界面活性剤
とアニオン系界面活性剤の混合物、東邦化学登録商標名
’））２０部、キシレン６０部を加え、これらをよく攪
拌１合すれば、各々の乳剤を得る。
乳化剤（ツルポール８００５Ｋ（ノニオン系界面活性剤
とアニオン系界面活性剤の混合物、東邦化学登録商標名
’））２０部、キシレン６０部を加え、これらをよく攪
拌１合すれば、各々の乳剤を得る。
製剤例２
本発明化合物（８）〜（５）、（８）、（９）、（１１
）の各々２０部に乳化剤（ツルポール５０２９−０（ア
ニオン系界面活性剤、東邦化学登録商標名））６部をよ
く混合し、８００メツシュ珪蟻土７５部を加え、慣潰器
中にて光分攪拌混合すれば、各々の水和剤を得る。
）の各々２０部に乳化剤（ツルポール５０２９−０（ア
ニオン系界面活性剤、東邦化学登録商標名））６部をよ
く混合し、８００メツシュ珪蟻土７５部を加え、慣潰器
中にて光分攪拌混合すれば、各々の水和剤を得る。
製剤例８
本発明化合物（８）８部をアセトン２０部に溶解し、８
００メツシュタルク９７部を加え、襠潰器中にて充分攪
拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれば粉剤を得る。
００メツシュタルク９７部を加え、襠潰器中にて充分攪
拌混合した後、アセトンを蒸発除去すれば粉剤を得る。
実施例５
本発明化合物の幼若ホルモン様活性をハチミツガ輛を用
いて検討した。方法はシェナイダーマンら（Ｊ、工ｎ５
ｅｃｔ Ｐｈｙｓｉｏｌ、、 １９６５ 。
いて検討した。方法はシェナイダーマンら（Ｊ、工ｎ５
ｅｃｔ Ｐｈｙｓｉｏｌ、、 １９６５ 。
Ｖｏｉ 、 １１ 、１６４１） によって報告され
ているものにしたがった。すなわち、ハチミツガ（Ｇａ
１ｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ） （７）誦を
婦化２ｏ時間以内に集め、その胸背の右側に約１−の六
をあけ、パラフィン、ビーナツツオイルの混合物に溶か
した所定の薬量の化合物でシールした。処理部は２８℃
の恒温器に入れ、羽化直前に処理部分のクチクラをはぎ
、輛クチクラのできかたによって平均反応率を求め、変
態を５０４抑制するのに要する薬量（ＩＤ５Ｑ）を求め
た。結果は表２に示すとおりである。
ているものにしたがった。すなわち、ハチミツガ（Ｇａ
１ｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ） （７）誦を
婦化２ｏ時間以内に集め、その胸背の右側に約１−の六
をあけ、パラフィン、ビーナツツオイルの混合物に溶か
した所定の薬量の化合物でシールした。処理部は２８℃
の恒温器に入れ、羽化直前に処理部分のクチクラをはぎ
、輛クチクラのできかたによって平均反応率を求め、変
態を５０４抑制するのに要する薬量（ＩＤ５Ｑ）を求め
た。結果は表２に示すとおりである。
表 ２
＊ 西ドイツ特許＠２８４８６５６号明細書に記載の化
合物＊＊米国特許＄８９４４６６２号（１９７５年９月
９日）および１Ｉ８９１２８１５号明細書（１９７５年
１０月１４日）に記載の化合物 実施例６ 製剤例１によって得られたυｊを水で４００倍に希釈し
、その液０．７−を１００−の蒸留水に加え、その中に
アカイエカ絡合幼虫を放ち、飼を与えて羽化まで飼育し
た。結果は表８に示すとおりである。
合物＊＊米国特許＄８９４４６６２号（１９７５年９月
９日）および１Ｉ８９１２８１５号明細書（１９７５年
１０月１４日）に記載の化合物 実施例６ 製剤例１によって得られたυｊを水で４００倍に希釈し
、その液０．７−を１００−の蒸留水に加え、その中に
アカイエカ絡合幼虫を放ち、飼を与えて羽化まで飼育し
た。結果は表８に示すとおりである。
表 ８
実施例７
製剤例１によって得られた乳剤を水で所定の濃度に希釈
し、その液０．５ ｍを１００−の蒸留水に加え、その
中にアカイエカ絡合幼虫２０１ｆを放ち、餌を与え、羽
化まで飼育し、５０１羽化阻害湯度（工Ｃｇｏ） を
求めた（２反復）。結果は表４に示すとおりである、！
！４ ＊ 西ドイツ特許第２８４８６５６号明細書に記載の化
合物事＊米国特許嬉８８２４２７４号明細書（１９７４
年７月１６日）に記載の化合物 手続補正書（自発） 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １ 事件の表示 昭和６７年 特許願第 ２４０７９ 号２ 発明の名
称 チオールカーバメート誘導体、その−速決およびそれを
有効成分として含有する殺虫剤 ４代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発明
の詳細な説明の欄 （１） 明細書１１１１頁下から嬉、７行目を下記の
ように訂正する。
し、その液０．５ ｍを１００−の蒸留水に加え、その
中にアカイエカ絡合幼虫２０１ｆを放ち、餌を与え、羽
化まで飼育し、５０１羽化阻害湯度（工Ｃｇｏ） を
求めた（２反復）。結果は表４に示すとおりである、！
！４ ＊ 西ドイツ特許第２８４８６５６号明細書に記載の化
合物事＊米国特許嬉８８２４２７４号明細書（１９７４
年７月１６日）に記載の化合物 手続補正書（自発） 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １ 事件の表示 昭和６７年 特許願第 ２４０７９ 号２ 発明の名
称 チオールカーバメート誘導体、その−速決およびそれを
有効成分として含有する殺虫剤 ４代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地明細書の発明
の詳細な説明の欄 （１） 明細書１１１１頁下から嬉、７行目を下記の
ように訂正する。
（２）１１１１１頁下から第４行目を下記のように訂正
する。
する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 一般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は共にエチル基を表わすかまた
はＲ１が水Ｉ原子、炭素原子数１〜４のアルキル基もし
くは炭素原子１ｋＩｊ〜４のアルケニル基を表わす場合
、Ｒ２はｓｎ＊子し８〜４のアルキル基、炭素原子数ｓ
−４のアルケニル基もしくはシクロアルキル基ヲ表わす
。〕 で示されるチオールカーバメート誘導体。 （２）一般式 ％式％ ｃＣ式中ム１はハロゲン原子を表わすａｌで示され４
パライトと一般式 ％式％ 〔式中、Ｒ１および狗は共にエチル基を表わすかまたは
Ｒ１が水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル基もしく
は炭素原子数８〜４のアルケニル基を表わす場合、狗は
炭素原子数１−４のアルキル基、炭素原子数３〜４のア
ルケニル基もしくはシクロアルキル基を表わす。Ｂ１は
アルカリ金属原子または嬉四級アンモニウム基を表わす
。〕 で示されるチオールカーバメート塩とを反応さ葉るξと
を゛特徴とする一般式 Ｃ式中、Ｒ１およびＩＬｊは前述のとおりであ私〕で示
されるチオールカーバメート誘導体の−進法。 【８） 一般式 （式中、ム２はハロゲン原子を表わす、］で示されるチ
オールハロ（ホーメートと一般式〔式中、Ｒｔ＃ヨヒＲ
ｔハ共ニユニエチルｌ５ＩＩＩＩＩワまたはＲ１が水嵩
原子、炭Ｓ＊子歇１〜４のアルキル基もしくは炭素原子
−１−４のアルケニル基を表わす場合、狗は炭素原子数
８〜４のアルキル基、炭素重子゛徽８〜４のアルケニル
基もしくはシクロナルキル基を表わす。〕 で示されるアミンとを反応させることを＊＊とする一般
式 ｃ式＊、Ｒ１および狗は前述のとおりである。〕で示さ
れるチオールカーバメート膚導体の製造法。 （４）式 で示されるチオールと一般式 〔式中、拘および狗は共にエチル基を貴わずかまたは現
が炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは炭素原子数１
−ｒ ４ Ｊ７）アルケニル基を表わす場合、均は炭素
−子機１〜４（７） ７ ル＊ル基、炭素原子数８〜４
のアルケニル基を表わす、ム３はハロゲン原子を表わす
、〕 で示され墨カルバモイルハライドとを塩基の存在下反応
させることを特徴とする一般式〔式中、カおよびＲ１は
前述のとおりである。〕で示されるチオールカーバメー
ト鱒導体の製造法。 （５）式 ％式％ で示されるチオールと一般式 Ｒ２Ｍ＝Ｃ：＝ｘＯ 〔式中、Ｒ２は炭素原子＠８〜４の１ルキル着、炭素原
子数Ｓ〜４のアルケニル基ま、たはシクロアルキル基を
嚢わす。〕 で示されるイ°ソシアネートとを反応魯せることを曽黴
とする一般式 〔式中、Ｒ１は前述のとおりである。〕で示されるチオ
ールカーバメート鋳導体の製造法。 （６） 一般式 〔式中、Ｒ１および狗は共にエチル基を表わすかまたは
Ｒ１が水嵩原子、炭素原子数１〜４のアルキル基もしく
は炭素原子数８〜４のアルケニル基を表わす場合、Ｒ２
は炭轟ｌ〜４のアルキル基、炭１！原子数８〜４のアル
ケニル基もしくはシクロアルキル基を表わす、〕 で示されるチオールカーバメート誘４体を有効成分とし
て含有す石ことを特徴ンする殺虫剤・
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407982A JPS58140066A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
| US06/397,894 US4486449A (en) | 1981-07-31 | 1982-07-13 | Thiocarbamate compounds, and their use |
| DE8282303969T DE3262990D1 (en) | 1981-07-31 | 1982-07-27 | Thiolcarbamate compounds, and their production and use |
| CA000408108A CA1194496A (en) | 1981-07-31 | 1982-07-27 | Thiolcarbamate compounds, and their production and use |
| EP82303969A EP0071463B1 (en) | 1981-07-31 | 1982-07-27 | Thiolcarbamate compounds, and their production and use |
| GB08221772A GB2102425B (en) | 1981-07-31 | 1982-07-28 | Insect controlling thiolcarbamate compounds |
| OA57763A OA07170A (fr) | 1981-07-31 | 1982-07-30 | Thiocarbamate, leur production et leur utilisation. |
| BR8204491A BR8204491A (pt) | 1981-07-31 | 1982-07-30 | Compostos de tiolcarbamato processo para sua preparacao composicao para o controle de insetos e processo para controlar insetos |
| KR8203436A KR890002164B1 (ko) | 1981-07-31 | 1982-07-31 | 티올카바메이트의 제조방법 |
| PH27659A PH18294A (en) | 1981-07-31 | 1982-08-02 | Thiolcarbamate compounds and their use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2407982A JPS58140066A (ja) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58140066A true JPS58140066A (ja) | 1983-08-19 |
Family
ID=12128404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407982A Pending JPS58140066A (ja) | 1981-07-31 | 1982-02-16 | チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58140066A (ja) |
-
1982
- 1982-02-16 JP JP2407982A patent/JPS58140066A/ja active Pending
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