JPS58140048A - トリメリツト酸エステルおよびその酸無水物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリメリット酸エステルおよびその酸無
水物に関する。

即ち、本発明の要旨は、式： 〔式中、ｋｌは水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２ま
たは３のアルキレン、お工びｎは２〜９の整数を表わす
。ただし、ベンゼン環上の２僕のカルボキシル基の間で
酸無水物結合ケ形成していてもよい。〕 で示されるトリメリット酸エステル（以下、本発明エス
テル化合物と称す。）またはその酸層−た惣（以下、不
発明無水化合物と称す。）に存する。

上記式ＣＩ）の本発明エステル化合物または本発明無水
化合物の具体例？以下に列挙する。

本発明無水化合物は、式： ＲＩ ＣＨ−Ｃ−ＣＯＯ＋Ｒ２０＋ｎＨ〔■〕〔式中、Ｒ１，
Ｒ２およびｎは前記と同意義。〕で示される化合物とト
リメリット酸無水物またはその反応性誘導体を、通常反
応溶媒中で反応させることにより製造される。

上記式［ＩＩ）の化合物としては、アクリロキシポリエ
チレングリコール−２（まタハポリエチレングリコール
モノアクリレート）、アクリロキシポリプロピレングリ
コール−２（またはポリプロピレンクリコールモノアク
リレート）、メタクリロキシポリエチレングリコール−
２（ぼたはポリエチレンクリコールモノメタクリレート
）、メタクリロキシポリプロピレングリコール−２（ま
たはポリプロピレングリコールモノメタクリレート）が
例示される。

上記トリメリット酸無水物の反応性誘導体としては、ト
リメリット酸無水物と各坤反応試薬、例、ｔＪｆハロゲ
ン化剤（チオニルクロリド、玉臭化燐など）との反応で
得られる酸ハライド、アルコールとの反応で得られる活
性エヌテル化物、ウッドワード試薬や回山試楽との反応
で得られる生成物、その他イミダゾール化物などが挙げ
られる。

上記反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、テトラヒドロキシフラン、ジオキサン、ピリジン、ヘ
キサン、ヘプタン等が側片されてよいＯ 上記反応は、通常室温ｓしくは４５°Ｃ以下の温度、好
１しくけ室温以下の温度、１〜工２時曲、好ましくは５
〜８時曲の条件で実施されてよい。

なお、上記酸ハフイドを用いる時は、脱ハロゲン化水５
１１１としてトリエチルアミン、ジメチルアニリンなど
の第三級アミンを使用することが好ましい。更に、トリ
メリット酸無水物を遊離のままで用いる時は、エステル
化触Ｋ（Ｐ−トルエンスルホン酸、ジシクロへキシルカ
ルボイミド、Ｎ、Ｎ’−カルボニルイミダゾールなど）
全便用することにより有利に反応を進めることができる
。

本発明エステル化合物は、本究明無水化合物を通常の方
法で加水分解することによＶ製造される。

以上の如くして本発明エステル化合物および本発明無水
化合物が得られるが、これら化合物は一般にそれ自体淡
黄色乃至白色の油状を呈するものである。

本発明エステル化合物および無水化合物は、各種の接着
性組成物に適用することができる。この接着性組成物は
、（ａｌ不発明エステル化合物お・↓ひ不発明無水化合
物の少なくとも１種、（ｂｌエチレノ性不飽和結合會有
する重合性化合物の少なくとも１種、およびＦＣ＋屯合
聞合開始剤なくと％、１神で信成され、一般的には常温
あるいは比較的凹い温度でまたは光により硬化する接着
性組成物、特に金属、歯牙等に大きな接着力を有すると
同時に、酸化速度が速く、更にたわみ性やｒ＃溶剤性に
も浸れ全体としてバランスのとれた反応性接着性組成物
である。ここで１接着性組成物」とは、接Ｍ削、塗料、
間隙充填用剤等を包含する。なｐ、刀）力・る組成物は
必らずしも一面タイブ（即ち、ａ〜（成分を一括混合し
たもの）である必要はなく、例えばａ成分とｂ成分を分
離した二液タイプ、その他の多液タイプで順次塗布適用
することができる。

上記す成分の重合性化合物としては、例えは酢酸ヒニル
、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、
（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレートなどの（メタノアクリレート
および水酸基やハロゲンによるそのアルキル側鎖置換体
、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート
、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレ
ングリコールジ（メタラアクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレ−）、１．３−ブチレング
リコールジ（メグ）アクリレート、ネオベンチルグリコ
ールジ（メタ〕アクリレート、２．２−ビス（４−（メ
タ）アクリロキシプロビロキシフェニルノプロパン、２
．２−ビ、７’＝（４−（メタ）アクリロキシエトキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（４−（メタ）アク
リロキシジェトキシフェニル）プロパン、ビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリ
シジル（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、ト
リアリルシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（
メグ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メグ
）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ
）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、有機
ジイソシアネートと（メタ）アクリル設万キシアルキル
またはジ（メタ）アクリル酸万キシアルキルとの反応生
成物、ウレタンプレポリマー（有機ジイソシアネートと
ジオールの反応生１＆？！ｌ）と少なくとも２個の炭素
原子全有するオキジアルカノールの（メタ）アクリル酸
エステルとの反応生成物で少なくとも２個の重合性エチ
レン性不飽和基を含む重合性プレポリマー、エチレン性
不飽和基を有する二塩基性カルボン酸と２価のアルコー
ルとの反応生成物（即ち一般的にエチレン性不飽和基紫
有するポリエステル）等が挙げられる。（なお、上記（
メタ）アクリル酸とはアクリル酸またはメタクリル酸、
（メタ）アクリレートとは７クリレートまたはメタクリ
レート、（メタ〕アクリロキシとはアクリロキシまたは
メタクリロキシケソレぞれ相称する。）これらの重合性
化合物は、単独または適宜組合せて使用されるが、中で
もヌチレンやメチルメタクリレートとジ（メタ）アクリ
レート、重合性プレポリマー、ポリエステル等との組合
せが好ましい。

上記ａ成分とｂ成分の配合割合は、当該組成物の使用目
的により適宜に変化さｎてよいが、通常ａ成分／ｂ成分
の重量比が１／１０００〜１１５、好ましくは１１５０
０〜１／１０となるように選定丁扛ばよい、上記重量比
が１／１０００未満であると、接着剤としての接着効果
に劣るし、また１１５を越えると、吸水率が増大し耐水
性に劣る重合物しか得られず、これが原因して接着効果
の減退の傾向にあることが認められる。

上記Ｃ成分の重合開始剤としては、例えばベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクルミルパーオキサイド、イソプロピ
ルオキシジカーボネート、アゾビスイソブチロニトリル
などの各種過酸化物が挙げられるが、室温で重合させる
場合では）！Ｊ−ｎ−ブチルポラン、ナフテン酸コバル
ト／メチルエチルケトンパーオキサイド、芳香族第３級
アミン／ベンゾイルパーオキサイドなどの公知組合せが
好ましい。また紫外線や可視光線下で重合させる場合で
は通常の光増感４」（ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテル、ベンジルなト）と促進／ｒｉｌ　（Ｐ−フェ
ニルアミン、トリエチルアミン、トリブチルホヌフイン
、アリルチオ尿素など）の組合せが好ましい。刀・かる
Ｃ成分の使用坦は、通常３成分とｂ成分の合計量に対し
約０１〜５％（重量％、以下同様）の範囲で選定すれば
よい。

かかる組成物は、上述のａ　−Ｃ成分を必須とするが、
その用途（接着列、塗料、間隙充填用６（ｊとしての用
途）に応じて通常の添加成分が適量配合されてよい。例
えば、無機充填材（六方リン、タルク、クレー、炭酸カ
ルシウム、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、珪
酸カルシウム、リン酸カルシウム、ガラスなど）、有機
充填材（クルミ殻、木材、熱硬化性樹脂硬化物等の粉砕
品など）、上記無機充填材と熱硬化性樹脂硬化物の粉砕
品との複合充填材が挙げられ１．これらは通常１〜１０
０μ程度の粒径で採用されるが、特に光沢が要求される
場合粒径５μ以下、好筐しくは１μ以下の微粉状が好適
であジ、更に球状もしくはそれに近いものが望ましい。

その他の添加成分として、ワツクヌ、パラフィン、ポリ
メチ）メタクリレート、ポリスチレンなどの変性剤、増
粘剤、重合促進剤、重合調節剤、重合抑制剤等が使用さ
れてもよい。

なお、上記無機充填材を使用する場合、通常の表面処理
剤（例えばｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｔ−グリシドキシプロビルメトキシシラン等）で
これを処理しておくことが好ましい。また、特に透明性
を有する接着剤またはｒｌｉ］隙充填用剤を得るには、
３成分およびｂ成分の共重合体の屈折率が、使用さ扛る
各種充填材のそれと同一もしくはそれに近似することか
望まれる。

上記組成物の適用にあって、特別溶剤全使用する必要は
なく、ａ成分をｂ成分に均一溶解させた状態で使用する
のが好ましいが、これ以外に例えば、予めａ成分を適当
な溶剤（ケトン類、エステル類、アルコール類、ペンゾ
ール類など）に溶解して被接着面に塗布乾燥した後、こ
れにｂ成分およびＣ成分を含む組成物を適用し、常法に
より硬化処理する方法も採用できる。このようにし、て
形成これる硬化被膜はいずれも、金属および叶イ牙に対
して極めて高い接着力を発揮下ることかでさ、またたわ
み性や耐久性に冨むため谷棟用途にＪｈ合するものであ
る。

次に、実施例および比較例を挙げて不発明を具体的に説
明する。なお、本発明はこれらの実施例に何ら駆足され
るものではない。各個における「引張接着試験」は、下
記要領で失施した。

引張接着試験 ＪＩＳ　　Ｋ６８４９に準じて試験を行なったが、金属
試験体は丸棒型試験片としその百伜ｋ　６．　ＯｒＩｎ
とし、被接着面は研摩紙６００番（ＪＩＳ　　Ｋ５２５
２）で光沢のできる葦で磨き、ＪＩＳ　　Ｋ１５０８（
１−リクロルエチレン、以下トリクレンと略す）で充分
に洗って乾燥したものを使用した。

アクリル丸棒は金属試験体に準じたが、トリクレンの洗
浄は省略した。また抜去生歯または入歯の場合は琺瑯質
または象牙質部に６馴以上の平面を設け、研磨紙６００
番で均一に磨き、３０％リン酸水溶液で３０秒曲エツチ
ンクしミ水洗乾燥後上記丸棒試験体全接着させアダプタ
ーケ介して島津オートグラフｌ５−１０００’に用い、
引張り速度１ｍｍ／分で試験を行なった。なＰ試験数値
の単位は即／Ｃ−である。

実施例１ ４−メタクリロキシポリエチレンクリコール（ｎ＝２）
）リメリット酸エステルの酸無水物の製造ニー 一ベンゼン１５０−および無水トリメリット酸クロライ
ド２１．０ｇの溶液に、ベンゼン５０．ｒｌｌ、ポリエ
チレングリコールモノメグクリレート（平均分子量１６
３〜１７３）１６．６ｇおよびピリジン７．９ｇ力・ら
なる溶液を室温で滴下し、７時間反応せしめる。反応終
了後、析出したピリジン塩酸塩ｔ［’ｉ別し、減圧下ベ
ンゼンを溜去して淡黄色油状の表記化合物を得る。収量
２７ｆ０ ＩＲヌベクトル：（ＣＭ−１） １８５５．１７８０　（酸無水物″：；Ｃ＝Ｏ）、１７
３５．１７２０　　（エヌテルンＣ−０）。

ＮＭＲスペクトル＝（δ） １．９１　（３１１，Ｃ”３　　）、３６７〜４５５（
（８Ｈ，ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＦ（２Ｃ１１２−）、５
５３゜６．２１　（２Ｈ，ＣＨ２−）、８゜０３．８．
４５．８５７（３Ｈ，芳香環）。

実施例２ ４−メタクリロキシポリエチレンクリコール（ｎ＝７〜
９）トリメリット酸エヌテルの酸無水物の製造ニー 実施例１において、ポリエチレンクリコールモノメタク
リレート（平均分子量１６３〜１７３）ニ代工て、ポリ
エチレンクリコールモノメタクリレート（平均分子量３
８７〜４６８）４２．８＆を用い、同様にして表記化合
物を得る。ｈａ４ｏｙ、黄色油状物。

ＩＲスペクトル：（ＣＭ−１） １８５５．１７８５　　（酸無水物　〕Ｃ＝０　）、１
７１５〜１７３５（エステル　ンＣ＝０）。

（原料のヒドロキシル基による吸収３４５０ｍ−１が消
失した。） 実施例３ ４−メタクリロキシポリプロピレングリコール（ｎ＝５
〜６）トリメリット酸エステルの酸無水物の製造ニー Ｗｍ例１において、ポリエチレングリコールモノメタク
リレートに代えてポリプロピレンモノメタクリレ−Ｆ（
平均分子量３５０〜３８７、日本脂 油工業社製商品名［ブレンマーＰＰ−１０００Ｊ△ ）３６．９ｆを用いて同様にして表記化合物を得る。

収量２Ｅｌ、淡黄色油状物。

ＩＲスペクトル：（４−１） １８８５．１７８５　（ｎｍｙＫ物　’：；　Ｃ＝０　
）、１７２０．１７３５　（エステル　ンＣ−０）。

（原料のヒドロキシル基による吸収３４５０ａｔ−’が
消失した。） 実施例４ ４−アクリロキシポリエチレングリコール（ｎ−２）ト
リメリット酸エフチルの酸無水物の製造：　一 実施例１において、ポリエチレングリコール（ｎ−２）
モノメタクリレートに代え、ポリエチレングリコール（
ｎ＝２　）モノアクリレート１６９を用い同様にして表
記化合物を得る。酸型２５ｇ、黄色油状物。

ＩＲスペクトル：（ＩｙＲ−’） １８５５．１７８０（酸無水物　ンＣ＝Ｏ）、１７１５
〜１７３５（エステル　；　Ｃ＝０　）。

（原料のヒドロキシル基による吸収３４５０Ｃｍ−１が
消失した。） 実施例５ ポリメチルメタクリレート（以下、「ＰＭＭＡ」と略丁
）９９５部（Ｍ患部、以下同様）および過酸化ベンゾイ
ル（以下、ｌ’−ＢＰＯＪと略す）０５部の混合物２部
と、メチルメタクリレート（以下、［ＭＭＡＪと略す）
９５ｉ６、エチレンクリコールジメタクリレート（以下
、１Ｆ、　Ｄ　Ｍ　Ａ　Ｊと略す）４．５部、ジメチル
パラトルイジン０．５部、４−メタクリロキシポリエチ
レングリコール（ｎ＝２）トリメリット酸エステルの酸
無水物５部の混合物１部とを混ぜたものを使用し、室温
で接着後２４時間後に引張接着試験に供しｚ＃３果全表
１に示す。なお、金属被着体は接着に先立ちトリクレン
洗浄を行ない、生歯は３０％リン酸で３０秒間エツチン
グ処理を行ない、充分水洗乾燥後接Ｍ’Ｌ行なった。

比較例１ 実施例５において、トリメリット酸エステルを除いた組
成物で同様に接着試験を行ない、その結果を表１に併記
する。

実施例６ ＪＰＭＭＡＪ　９９．５部、ｌ’−ＢＰＯＪＱ、５部の
混合物２部と、「ＭＭＡＪ９５部、ｌ’−Ｆ、ＤＭＡＪ
５部、４−メタクリロキシポリプロピレングリコール（
ｎ＝５〜６）トリメリット酸エステルの酸無水物５部の
混合物１部とを混ぜたものを使用し、１００℃で１時間
重合すると共に接着し、引張接着試験に供し、結果を表
１に示す。なお、金属被着体は接着に先立ってトリクレ
ン洗浄を行なった。

比較例２ 実施例６において、トリメリット酸エステルを除いた組
成物で同様の＆着試験ケ行ない、その結果を表１に併記
する。

注■）　松風陶歯製造昨）製商品、Ｎｉ５３％。

Ｃｒ１５％９ＭＯ５％、Ｍｎ　５％、そのｆｉｔ！１２
％。

Ｑ）　　同上ｔｔ製商品、Ｃ０６１％、Ｃｒ２６％。

Ｍｏ７％、Ｎｉ５％、その他１％。

実施例７，８ 本例で使用する接着剤組成は以下の通っである。

実施例７ ２．２−ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）
プロパン（以下、ｒ２　Ｆ、Ｊ　トｌｌｌ＆ｆ）　３５
ｍ、２．２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェ
ニル）プロパン（以下、「４Ｅ」と略す）’３５ｍ、エ
チレングリコールジメタクリレート（以下、「ＩＧ」と
略す）３０部、［ＢＰＯＪＱ、５部および珪石（平均粒
子径１μ）３１５部の混合物１部と、ｒ２Ｆ、Ｊ３５部
、「４Ｆ、Ｊ３５部、「ＩＧＪ３０部、４−メタクリロ
キシポリエチレングリコール（ｎ＝２　）　）リメリッ
ト酸エヌテルの酸無水物９５部、ジメチルパラトルイジ
ン０．５　？ｌＡおよびアルミニウムシリケート（平均
粒子径０５μ）３１５部の混合物１ｆ！１５とを混ぜた
もの使用。

実施例８ トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（１モル）
と２−ヒドロキシメタクリレート（２モル）の反応生成
物７０部、トリエチレングリコールジメタクリレート（
以下、ｒ３ＧＪと略丁）３０部、ベンジル１部、ジェタ
ノールアミン０．５部２よび４−メタアクリロキシポリ
プロピレンクリコール（ｎ−５〜６）トリメリット鍍エ
ステルの収態水物５部。但し、接合後ハロゲンランプ１
分１ｉ１照射によＶ硬化σせる。

生歯象牙質を研削して直径６馴以上の平面を乍り、研磨
紙６００番で平滑に仕上け、１０％クエン酸および３％
塩化第二鉄を含む水溶液でエツチング、水洗、乾燥し、
上記接Ｍ剤で直径６ＬｒｒＩｎのアクリル棒を接着した
後、２３°Ｃの全気中ｔたは３７°Ｃの水中に１日並び
に１ケ月放置し、引張＆［、ｄ験に供する。結果を表２
に示す。

比較例３．４ 実施例７，８の接着剤組成からトリメリット液誘導体を
抜いた組成を対応させ比較例３．４とし、実施例７．８
と同様の方法で接着試験を行ない、その結果を表２に併
記する。なお、本例の接着剤組成は以下の通りである。

比較例３ １２Ｆ、Ｊ３５部、ｌ’−４Ｆ、Ｊ３５部、ｒｌＧＪ３
０部、［、Ｂ　Ｐ　ＯＪ　Ｏ，５部Ｐ工び珪石（平均粒
子径１μ）３１５部の混合物１部と、ｒ２Ｆ、Ｊ３，５
部・「４Ｆ、Ｊ３５部、ｒｌＧＪ３０部、ジメチルパラ
トルイジン０．５部およびアルミニウムシリケート（平
均粒子径０．５μ）３１５部の混合物１部とを混ぜたも
の使用。

比較例４ トリメチルへキサメチレンジイソシアネート（ｌ　モル
）　ト２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２モル）
の反応生成物７０部、ｒ３ＧＪ３０部、ベンジル１部お
よびジェタノールアミン０．５部。

実施例９．１０ 実施例７．８において、生歯象牙質の代わりに抜去人歯
琺瑯質を用い３０％リン酸水溶液でエツチング、水洗、
乾燥する以外は、同様な条件で接着試験ケ行ない、その
結果を表３に示す。

比較例５．６ 実施例９．１０において実施例７．８の接着剤の代わり
にそれぞれ比較−例３，４の接Ｍ剤を用いる以外は、同
様な条件で接着試験を付ない、その結果を表３に併記す
る。

表２ 実施例１１ 硬質レジン前装鋳造冠を製作するに当り、鋳造冠として
松風陶歯製造（株）製部品名「スパーゴールド　タイプ
ＮＪ　Ｃ金７０％、銀１０％、白金１゜０％、バヲジウ
ム４０％、銅１３％。　）’に用いて維持装置を省略し
た鋳造冠を製作し、前処環径２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート（２モル）とトリメチルへキサメチレンジ
イソシアネート（１モル）の反応生成物７０部、ｒ３Ｇ
ｊ　３０部、４−メタクリロキシポリエチレンクリコー
ル（ｎ＝２）トリメリット酸エフチルの酸無水物５部、
酸化チタン１００部および「ＢＰＯＪ１部からなる組成
物をオペーク塗料として下塗りし、その上に市販の硬質
レジン（商品名「グラスチーク」）を常法に従って築盛
重合し、前装冠を完成させ患者に装着した所、６ケ月以
上の使用後も何ら金属とレジン接合部に異状は認められ
な力）つた。

比較例７ 実施例１１と同様の硬質レジン前装鋳造冠を製作するに
当り、従来法により維持装置として直径０４〜０．５　
ｍ球状のリテンションビーズ１５個を付着させて該鋳造
冠を製作し、前処環径２−ヒドロキシプロピルメタクリ
レート（２モルラドトリメチルへキサメチレンジイソシ
アネート（１モル）の反応生成物７０部、ｒ３ＧＪ３０
部、り化チタン１００部および［ＢＰＯＪ　３部からな
る組ｊ］ｙ物をオペーク塗料として下塗りし、その上に
ＩＸ販＝質レジン（商品名「グラスチーク」）全常法に
従って築盛重合し、前装冠？完成させ患者に使用させた
が、４ケ月後金属とレシン接合部に綿線を生じ、更に３
ケ月後にはそれが更に強調され特に歯順部の色調が変化
したよりに見える状態となった。

実施例１２ 一歯欠損の架橋義歯を作るに当り、従来法又は両隣在来
全大巾に切削し支台歯形Ｗ、にしてシｆ造勉ケ作るのが
進法であるが、不例に２いては両隣在来の古曲の棋雑な
形感を簡略化するため、ゎず刀・に削除するに止め印象
Ｗ、得後裏打板ケ松風陶歯製ａ（株）ｍＦ’Ｒ品名Ｆヌ
マロイチタンＪ（ＣＯ４０％、Ｎｉ　２８％、Ｃｒ　２
３％、Ｔｉ５％、その他４％）で鋳造し、欠損部には実
施例１１の方法で硬質レジンを前装し、患者の口腔内両
隣在歯舌面を公知のエツチング処理し、ｒ２Ｆ、Ｊ３１
、ＦＩＧＪ３０ｉ、ネオペンチルクリコール（以下、［
ＮＰＧＪと略丁）３０部、４−メタクリロキシポリプロ
ピレングリコール（ｎ−５〜６）トリメリット酸エステ
ルの酸無水物５部、珪石（平均粒子径０．７μ）３００
部、「ＢＰＯＪ　１部Ｐよびジメチルパラトルイジン１
部からなる組成物で裏打板ケ接着して、架橋義歯全患者
の口腔内で完成させた。

６ケ月後も何ら異状は認められなρ・つた。

比較例８ 実施例１２と同様の症例に同様の裏打板を鋳造し比較例
７の組成の硬質レジンを前装し、患者の口腔内両隣在来
古曲を公知のエツチング処理し、ｒ２Ｆ、Ｊ３０部、ｒ
ｌＧＪ３０部、ｒＮＰＧＪ３０部、珪石（平均粒子径０
７μ）３００部、「ＢＰＯ」１部およびジメチルパラト
ルイジン１部からなる組成物で裏打板を接着し、架橋義
歯を患者の口腔内で完成させた。装着後１週間後に削装
部が脱落し、更に１ケ月後に裏打板が脱落した。

実施例１３ 比較例８において、装着後１週１ＩＪＵ後に１１１１装
高が脱落したので、やむなく裏打板の接合面２よび前装
硬質レジンの接合面を一層削ジ新鮮面を出し、更に後者
には小凹面およびアンダーカットケ設け、４−アクリロ
キシポリプロピレンクリコール（ｎ−５〜６）１リメリ
ツト収エフチルの酸無水物の５％アセトン溶液プライマ
ー全裏打板側に塗布乾燥し、直ちに歯科用即時重合樹脂
（松風陶歯製造（株）製部品名「クイックレジン」）に
て両者を患者の口腔内で接合した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： 〔式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２は炭素数２ま
   たは３のアルキレン、およびｎは２〜９の整数′に表わ
   す。ただし、ベンゼン環上の２個のカルボキシル基の間
   で酸無水物結合を形成していてもよい。〕 で示されるトリメリット酸エフチルまたはその酸無水物
   。