JPS58136793A - 酸性亜鉛めつき液 - Google Patents
酸性亜鉛めつき液Info
- Publication number
- JPS58136793A JPS58136793A JP1886882A JP1886882A JPS58136793A JP S58136793 A JPS58136793 A JP S58136793A JP 1886882 A JP1886882 A JP 1886882A JP 1886882 A JP1886882 A JP 1886882A JP S58136793 A JPS58136793 A JP S58136793A
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- JP
- Japan
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- plating solution
- ammonium
- zinc plating
- general formula
- acidic zinc
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、平滑で緻密な亜鉛めっきを行なうだめの酸性
亜鉛めっき液に関する。
亜鉛めっき液に関する。
緻密なめっき面及び電流密度のムラに影響されず。
均一なめっき面を得ることはめっき技術の基本的課題で
ある。
ある。
従来多くの化学ｖｌＪ質がこの目的のために広く使用さ
れてきた。
れてきた。
酸性亜鉛めっきにおいても、ポリエチレングリコールな
どが使われているが、より平滑化作用のすぐれた添加剤
、特に電流密度のムラによって生ずる電着不均一性をで
きるだけ小さくするような態化剤、特に電流密度のムラ
によって生ずる電着不均一性を改良する平滑化剤を含む
酸性亜鉛めっき液を提供することを目的とする。
どが使われているが、より平滑化作用のすぐれた添加剤
、特に電流密度のムラによって生ずる電着不均一性をで
きるだけ小さくするような態化剤、特に電流密度のムラ
によって生ずる電着不均一性を改良する平滑化剤を含む
酸性亜鉛めっき液を提供することを目的とする。
即ち１本発明の酸性亜鉛めっき液は。
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、ホウフッ化アン
モニウム、塩化カリウムの１種又は２棟以上と、亜鉛塩
類を主成分としてなる酸性亜鉛めっき液（あるいはさら
にこれにホウ酸を加えためっき＊＞ＶＣおいて、一般式
（Ｉ） ＨＯＯＣＣＨ２０−（ＣＨ２ＣＨ２０）。−ＣＨ２ＣＯ
ＯＨで表わされるジカルボン酸および／又は、一般式（
３） ％式％ で表わされるシアはン（但しいずれもｎ＝ｏ〜１０００
）をαＯ１〜３０ Ｖｔ添加して成る酸性亜鉛めっき液
であシ、またこれに公知の減極剤、光沢剤のうち好適な
ものを組合せた酸性亜鉛めっき液である。
モニウム、塩化カリウムの１種又は２棟以上と、亜鉛塩
類を主成分としてなる酸性亜鉛めっき液（あるいはさら
にこれにホウ酸を加えためっき＊＞ＶＣおいて、一般式
（Ｉ） ＨＯＯＣＣＨ２０−（ＣＨ２ＣＨ２０）。−ＣＨ２ＣＯ
ＯＨで表わされるジカルボン酸および／又は、一般式（
３） ％式％ で表わされるシアはン（但しいずれもｎ＝ｏ〜１０００
）をαＯ１〜３０ Ｖｔ添加して成る酸性亜鉛めっき液
であシ、またこれに公知の減極剤、光沢剤のうち好適な
ものを組合せた酸性亜鉛めっき液である。
本発明の平滑化剤を使用する亜鉛めっき液の基本組成は
、シアン塩を含まないタイプのものであり、亜鉛イオン
源としては塩化亜鉛、硫酸亜鉛。
、シアン塩を含まないタイプのものであり、亜鉛イオン
源としては塩化亜鉛、硫酸亜鉛。
ホウフッ化亜鉛・スルファイン酸亜鉛等の１棟以上を約
１０〜８００ ？／を用い、これに電導性塩として塩化
アンモニウム、硫酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニ
ウム、塩化カリウムのいずれか１棟又は２種以上を２０
〜８５０ Ｖｔ使用する。
１０〜８００ ？／を用い、これに電導性塩として塩化
アンモニウム、硫酸アンモニウム、ホウフッ化アンモニ
ウム、塩化カリウムのいずれか１棟又は２種以上を２０
〜８５０ Ｖｔ使用する。
さらにＰＨ緩衝剤としてホウ酸を加えることもある。本
発明の新規彦平滑化剤は前記一般式（１）で表わされる
ジカルボン酸（ポリエチレンオキシジカルボン酸）又は
一般式（ＩＩ）で表わされるジアミン（ポリエチレンオ
キンジアミン）である。
発明の新規彦平滑化剤は前記一般式（１）で表わされる
ジカルボン酸（ポリエチレンオキシジカルボン酸）又は
一般式（ＩＩ）で表わされるジアミン（ポリエチレンオ
キンジアミン）である。
ポリエチレングリコール鎖の重合度がめつき効（４）
来に及ぼす影響は重合度１０００以下の範囲ではさほど
極端な変化はなくどの重合度でも効果が認められるが９
重合度３〜１５０（分子型３００〜７０００）程度が扱
いやすい。
極端な変化はなくどの重合度でも効果が認められるが９
重合度３〜１５０（分子型３００〜７０００）程度が扱
いやすい。
添加量は０．０１ Ｖｔで効果が認められるが、それ以
下では平滑化作用が不十分でめっき表面が粗くなる。
下では平滑化作用が不十分でめっき表面が粗くなる。
添加量０．５〜６７／ｌの範囲は最も実用性のある好ま
しい範囲で効果も明確である。
しい範囲で効果も明確である。
さらに増量すれば３０ ’ｉ”／を程度までは増量の効
果が認められる。それ以上では増量効果がなく経済的に
利点はないが悪影響はないので工程管理上の理由でそれ
以上に増量することもできる。
果が認められる。それ以上では増量効果がなく経済的に
利点はないが悪影響はないので工程管理上の理由でそれ
以上に増量することもできる。
本発明のジカルボン酸とジアミンは電着面を平滑化、緻
密化する作用にすぐれ、特に電流密度の変動によっても
影響されず均一なめっきが得られる特徴をもつ。適切な
光沢剤を併用した場合には光沢のでる電流密度範囲も広
くなる利点がある。
密化する作用にすぐれ、特に電流密度の変動によっても
影響されず均一なめっきが得られる特徴をもつ。適切な
光沢剤を併用した場合には光沢のでる電流密度範囲も広
くなる利点がある。
例えば、公知のポリエチレングリコールを使用１゜だ液
（特公昭４７−１６５２６など）と比較すれば。
（特公昭４７−１６５２６など）と比較すれば。
光沢範囲は塩化亜鉛／塩化アンモニウム系では従来法で
はαｌ−６Ａ、、’ａ＝のものが１本発明では０．１〜
ＩＯＡ／ｄｉ”に、塩化亜鉛／塩化カリウム系では、従
来法でα２〜８Ａ／ｄｍ”が本発明では０１ｉ ２ Ａ
７ａ７ｚ 、硫酸亜鉛／塩化アンモニウム系では従来法
の０．２〜８Ａ／ｄｍｊから本発明の０１〜１０Ａ／ｄ
ｍｊに拡大し、実用上のメリットが犬である。
はαｌ−６Ａ、、’ａ＝のものが１本発明では０．１〜
ＩＯＡ／ｄｉ”に、塩化亜鉛／塩化カリウム系では、従
来法でα２〜８Ａ／ｄｍ”が本発明では０１ｉ ２ Ａ
７ａ７ｚ 、硫酸亜鉛／塩化アンモニウム系では従来法
の０．２〜８Ａ／ｄｍｊから本発明の０１〜１０Ａ／ｄ
ｍｊに拡大し、実用上のメリットが犬である。
さらにハフ（而の状態を見ると、従来法では高電流密度
側では表面が粗く、シばしばピットが発生するのに対し
９本発明の場合そのようなことはない。平均的な表面粗
さは従来法では０５〜０．６５μ２本法では０４〜（１
５μであり、均一電着性は従来法の８０〜４０％から４
０〜５０％に向上する。これらの特性は製品価値を高め
るのに役立つことは勿論２作業効率、電流効果も改善し
、コストダウンに寄与する他、従来困難であった複雑な
構造物の均一めっきをも容易にするものである。
側では表面が粗く、シばしばピットが発生するのに対し
９本発明の場合そのようなことはない。平均的な表面粗
さは従来法では０５〜０．６５μ２本法では０４〜（１
５μであり、均一電着性は従来法の８０〜４０％から４
０〜５０％に向上する。これらの特性は製品価値を高め
るのに役立つことは勿論２作業効率、電流効果も改善し
、コストダウンに寄与する他、従来困難であった複雑な
構造物の均一めっきをも容易にするものである。
本発明の平滑化剤は公知の他の添加剤と併用することが
できるが、公知の光沢剤、減極剤のいずれとも併用でき
るわけではなく、ある特定のものとの組付ぜが好適であ
る。
できるが、公知の光沢剤、減極剤のいずれとも併用でき
るわけではなく、ある特定のものとの組付ぜが好適であ
る。
芳香族カルボン酸およびその塩は減極剤として作用する
ことが公知であり、安息香酸をはじめフタル酸、サリチ
ル酸、およびそれらのす） ＩＪウム塩。
ことが公知であり、安息香酸をはじめフタル酸、サリチ
ル酸、およびそれらのす） ＩＪウム塩。
カリウム塩などが使用される。
これらは本発明の平滑化剤との併用が効果的である。上
記減極剤の添加量は０．１〜２０ ｆ／ｌ 、特に好壕
しくは１〜１０ ？／ｌであり、濃度が下限以下ではク
モリが発生し、上限をこえるとビット発生の危険がある
。
記減極剤の添加量は０．１〜２０ ｆ／ｌ 、特に好壕
しくは１〜１０ ？／ｌであり、濃度が下限以下ではク
モリが発生し、上限をこえるとビット発生の危険がある
。
光沢剤として公知の芳香族アルデヒド又は芳香族ケトン
も本発明の平滑化剤との併用が望ましい添加剤である。
も本発明の平滑化剤との併用が望ましい添加剤である。
ベンズアルデヒド、アセトフェノン。
ベンザルアセトンなどの添加は、光沢を改良する。
添加量は０００１〜３７／を特に好ましくは０．０１〜
１．０ ？／ｌで添加量不足ではクモリ発生、光沢度不
足をもたらし、添加量過多はやけりピットを発（ 生させる。
１．０ ？／ｌで添加量不足ではクモリ発生、光沢度不
足をもたらし、添加量過多はやけりピットを発（ 生させる。
以上の光沢剤、減極剤は１本発明の平滑化剤と併用する
ことが特に望ましいが、その他にも併用（７） が好適な公知の光沢剤としてはナフタリンスルホン酸ン
ーダ、２エチルヘキシル硫酸ンーダ、フェニルチオ尿素
があげられる。
ことが特に望ましいが、その他にも併用（７） が好適な公知の光沢剤としてはナフタリンスルホン酸ン
ーダ、２エチルヘキシル硫酸ンーダ、フェニルチオ尿素
があげられる。
添加量は、前二者の場合はα１〜２０ ？／を特に好ま
しくは１〜１０ Ｖｔであり、フェニルチオ尿素の場合
は０．００１〜２Ｖｔ特に好ましくはα００５〜０．５
Ｖｔである。これらの添加剤が上限を超える時には光
沢に影響しないが脆くなり、下限を超える時には芳香族
アルデヒド系光沢剤の場合と同様の問題が発生する。
しくは１〜１０ Ｖｔであり、フェニルチオ尿素の場合
は０．００１〜２Ｖｔ特に好ましくはα００５〜０．５
Ｖｔである。これらの添加剤が上限を超える時には光
沢に影響しないが脆くなり、下限を超える時には芳香族
アルデヒド系光沢剤の場合と同様の問題が発生する。
本発明のめっき法の他の条件につき以下概説する。
液のＰＨは４．５〜ＧＯであり、ＧＯを超えると亜鉛の
不溶性錯塩が沈澱しはじめ、クモリ発生の危険がある。
不溶性錯塩が沈澱しはじめ、クモリ発生の危険がある。
４．５以下の強酸性とした場合は、光沢剤の沈澱がおこ
りヤケの原因となるので、ＰＨは適切に管理されねばな
らない。液温は２０〜４０゛Ｃが好適で。
りヤケの原因となるので、ＰＨは適切に管理されねばな
らない。液温は２０〜４０゛Ｃが好適で。
高すぎると電着物の表面が荒れ、クモリが発生する。ま
ためっき液が濁りはじめる。逆に低すぎれ（８） ば、電導度が低下し、ヤケ、コゲの原因となる。
ためっき液が濁りはじめる。逆に低すぎれ（８） ば、電導度が低下し、ヤケ、コゲの原因となる。
攪拌は通常の空気吹込みでよい。
電流密度は、０．１〜ＩＯＡ／ｄｍ”で通常性なわノ１
．るが、上限付近の高密度では析出は早いが、ビットヤ
ケの危険があり、上限付近ではめっきのつきまわりが悪
い。
．るが、上限付近の高密度では析出は早いが、ビットヤ
ケの危険があり、上限付近ではめっきのつきまわりが悪
い。
実施例
次表に示した基本液組成と添加剤からなるめっき液で・
・ルセル試験を行ない、その結果８例を比較例３例とと
もに示す。ノ・ルセル試験条件は、総′醒流２Ａ、めっ
き時間ｌＯ分間、液温ａ ｏ ’ｃ （但し、塩化カリ
ウム液では２５゛ｃ）、ＰＩ−１５０，空気吹込攪拌で
あり、試験結果は、光沢範囲を光沢を示す電流密度範囲
で表示し１表面粗さは表面突起の高さμを小板研究所製
表面粗さ計５Ｅ−３型で電流密度２Ａ／ｄｉの部分全測
定した。
・ルセル試験を行ない、その結果８例を比較例３例とと
もに示す。ノ・ルセル試験条件は、総′醒流２Ａ、めっ
き時間ｌＯ分間、液温ａ ｏ ’ｃ （但し、塩化カリ
ウム液では２５゛ｃ）、ＰＩ−１５０，空気吹込攪拌で
あり、試験結果は、光沢範囲を光沢を示す電流密度範囲
で表示し１表面粗さは表面突起の高さμを小板研究所製
表面粗さ計５Ｅ−３型で電流密度２Ａ／ｄｉの部分全測
定した。
捷だ均一電着性はハルセルパネルの二点の膜厚を測定し
てフィールドの式から算出した。
てフィールドの式から算出した。
手続補正書（自発）
昭和５７年５月 ６日
特許庁長官 島１）春樹 殿
１、事件の表示
昭和５７年特許 願第１８８６８号
２、発明の名称 酸性亜鉛めっき液３、 補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 羨ｖＨｊ、銘称） 日本鉱業株式会社４、代理人 〒１１１５東京都港区西新僑１丁目１２番６１ｉ住
所 富士アネックスビル４階電話（０３
） ５０８−０２９５明細書の特許請求の範囲の記載を
次の通り補正する。
る者 事件との関係 特許出願人 住 所 羨ｖＨｊ、銘称） 日本鉱業株式会社４、代理人 〒１１１５東京都港区西新僑１丁目１２番６１ｉ住
所 富士アネックスビル４階電話（０３
） ５０８−０２９５明細書の特許請求の範囲の記載を
次の通り補正する。
−（Ｉ） 増化アンモニウム、硫酸アンモニウム、ポ
ウフッ化アンモニウム、塩化カリウムの１神ヌは２種以
上と細筒塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ
酸゛を含有する酸性亜鉛めっき液において、一般式 ％式％ で表わさハるジカルボン酸及び／又は、一般式Ｈ，，Ｎ
−（ＣＨ，、）３−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−（ＣＨ
，、）３−ＮＨ２で表わされるジアミン（但し７いずれ
もｎ−０〜１０００）を０．０１〜３０ ｇ／ｌ含有す
ることを特徴とする酸性亜鉛めっき液。
ウフッ化アンモニウム、塩化カリウムの１神ヌは２種以
上と細筒塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ
酸゛を含有する酸性亜鉛めっき液において、一般式 ％式％ で表わさハるジカルボン酸及び／又は、一般式Ｈ，，Ｎ
−（ＣＨ，、）３−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−（ＣＨ
，、）３−ＮＨ２で表わされるジアミン（但し７いずれ
もｎ−０〜１０００）を０．０１〜３０ ｇ／ｌ含有す
ることを特徴とする酸性亜鉛めっき液。
（２）塩化アンモニウム、＃Ｌ、にアンモニウム、ホウ
フッ化アンモニウム、増化カリウムのＩＰｂ又は２種以
上と亜鉛塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ
畿″を含有する酸性亜鉛めっき液において。
フッ化アンモニウム、増化カリウムのＩＰｂ又は２種以
上と亜鉛塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ
畿″を含有する酸性亜鉛めっき液において。
（Ａ） 一般式
％式％
で表わされるジカルボン酸及び／又は。
一般式
％式％
で表わされるジアミン（但しいずれもｎ＝０〜１０００
）を００１〜３０ ｇ／ｌと。
）を００１〜３０ ｇ／ｌと。
（Ｂ） 芳香族カルボン酸又はその塩を０１〜２０Ｖ
ｌｌと。
ｌｌと。
（Ｃ） 芳香族アルデヒド、又は芳香族ケトン０００
１〜３ ｇ／ｌと。
１〜３ ｇ／ｌと。
ノ）ナフタリンスルホン酸ソーダ、２エチルヘキシル硫
酸ソーダ、フェニルチオ尿素の１種又は２種以上を００
０１〜２０９／１ とを添加してなる酸性亜鉛めっき液。」（以上）
酸ソーダ、フェニルチオ尿素の１種又は２種以上を００
０１〜２０９／１ とを添加してなる酸性亜鉛めっき液。」（以上）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、ホウフッ
化アンモニウム、塩化カリウムの１種又は２種以上と亜
鉛塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ酸を含
有する酸性亜鉛めっき液において、一般式 ％式％ で表わされるジカルボン酸及び／又は、一般式Ｈ２Ｎ
（ＣＨ２）３０ （ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ （ＣＨ２）
３ ＮＨ２で表わされるシアはン（但しいずれもｎ＝０
〜１０００）ｉ００１〜３０り／を含有することを特徴
とする酸性亜鉛めっき液。 （２）塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、ホウフッ
化アンモニウム、塩化カリウムの１種又は２棟以上と亜
鉛塩類を主成分とし、任意成分としてさらにホウ酸を含
有する酸性亜鉛めっき液において。 （４）一般式 ％式％ で表わされるジカルボン酸及び／又は。 一般式 ％式％ で表わされるジアミン（但しいずれもｎ＝０〜１０００
）を０．０１〜８０ Ｖｔと。 （Ｂ） 芳香族カルボン酸又はその塩を０．１〜２０
ｆ／ｌと２ （Ｃ） 芳香族アルデヒド、又は芳香族ケトン０００
１〜３シＩと。 （至） ナフタリンスルホン酸ンーダ、２エチルヘキシ
ル硫酸ンーダ、フェニルチオ尿素の１種又は２棟以上を
０００１〜２０ ｙ７ｔとを添加してなる酸性亜鉛めっ
き液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1886882A JPS58136793A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | 酸性亜鉛めつき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1886882A JPS58136793A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | 酸性亜鉛めつき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58136793A true JPS58136793A (ja) | 1983-08-13 |
| JPS639026B2 JPS639026B2 (ja) | 1988-02-25 |
Family
ID=11983515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1886882A Granted JPS58136793A (ja) | 1982-02-10 | 1982-02-10 | 酸性亜鉛めつき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58136793A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4597838A (en) * | 1985-08-29 | 1986-07-01 | Omi International Corporation | Additive agent for zinc alloy electrolyte and process |
| US4975857A (en) * | 1988-04-18 | 1990-12-04 | Hitachi, Ltd. | Graphic processing apparatus utilizing improved data transfer to reduce memory size |
| EP0887440A1 (fr) * | 1997-06-26 | 1998-12-30 | Sollac | Bain aqueux d'électrodéposition à base de chlorures pour la préparation d'un revêtement à base de zinc ou d'alliage de zinc |
| USRE39529E1 (en) * | 1988-04-18 | 2007-03-27 | Renesas Technology Corp. | Graphic processing apparatus utilizing improved data transfer to reduce memory size |
| JP2007262557A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Jfe Steel Kk | 亜鉛めっき液、亜鉛めっき方法および鋼材の水素脆化感受性評価方法 |
| JP2009029776A (ja) * | 2007-04-03 | 2009-02-12 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 金属メッキ組成物および方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102469335B1 (ko) * | 2019-03-04 | 2022-11-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 디스플레이 장치 |
-
1982
- 1982-02-10 JP JP1886882A patent/JPS58136793A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4597838A (en) * | 1985-08-29 | 1986-07-01 | Omi International Corporation | Additive agent for zinc alloy electrolyte and process |
| FR2586713A1 (fr) * | 1985-08-29 | 1987-03-06 | Omi Int Corp | Electrolyte et procede pour former un revetement en alliage de zinc |
| US4975857A (en) * | 1988-04-18 | 1990-12-04 | Hitachi, Ltd. | Graphic processing apparatus utilizing improved data transfer to reduce memory size |
| USRE37103E1 (en) * | 1988-04-18 | 2001-03-20 | Hitachi, Ltd. | Graphic processing apparatus utilizing improved data transfer to reduce memory size |
| USRE39529E1 (en) * | 1988-04-18 | 2007-03-27 | Renesas Technology Corp. | Graphic processing apparatus utilizing improved data transfer to reduce memory size |
| EP0887440A1 (fr) * | 1997-06-26 | 1998-12-30 | Sollac | Bain aqueux d'électrodéposition à base de chlorures pour la préparation d'un revêtement à base de zinc ou d'alliage de zinc |
| FR2765247A1 (fr) * | 1997-06-26 | 1998-12-31 | Lorraine Laminage | Bain aqueux d'electrodeposition a base de chlorures pour la preparation d'un revetement a base de zinc ou d'alliage de zinc |
| US6153079A (en) * | 1997-06-26 | 2000-11-28 | Sollac | Aqueous electrodeposition bath based on chlorides for preparation of a coat based on zinc or zinc alloy |
| JP2007262557A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Jfe Steel Kk | 亜鉛めっき液、亜鉛めっき方法および鋼材の水素脆化感受性評価方法 |
| JP2009029776A (ja) * | 2007-04-03 | 2009-02-12 | Rohm & Haas Electronic Materials Llc | 金属メッキ組成物および方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS639026B2 (ja) | 1988-02-25 |
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