JPS5813638A - 液体の解放または吸収に適する物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は表面を拭くために好適な物品に関するものであ
り、例えはその表面に液体活性物質を与えるか或はその
表面から液体を取りあげるか、或は気泡浴組成物、空気
−新鮮化剤（ｆｒｅｓｈｅｎｅｒ）または香料といつた
ような活性物質を表面接触無しに徐々に解放させるため
に家庭用品または工業的目的物或は人間の皮膚表面を拭
くために好適な物品に関する。この物品は本発明の１つ
の態様において液体活性物質、例えば洗浄剤、または皮
膚処理剤を運ぶ基質を包含する。

種々のウエツトテイシユーおよび小タオルが種々の目的
、例えば人間の清潔または幼児の衛生のために市販され
ている。この種の物品はもしそれらが適切な浄化を与え
るためには全く高い液体含有量を有しなければならず、
このことは耐湿性包装が本質的であることを意味してい
る。この問題への１つの近づきは例えば航空機で提供さ
れる湿つたタオルによつて既に行なわれているように耐
湿性小袋中にその物品を個別に包装することである。然
しなからとのことは高価な解決策である。

さらに最近、人の清潔のためのウエツトテイシユーの包
装が小売店に現われているが、これは適当な間隔で孔あ
けされた湿つたテイシユーのロールがタイトな閉じを有
する耐湿容器に入れられ。

その閉じを通してテイシユーが引き出され引裂きうるよ
うになつている。これらの容器は可成り入念なデデイン
のものであり製造するに高価である。

物品全体が使用の水準にまで乾燥されるように液体が保
護された形態で基質上で運ばれるならば、耐湿包装の必
要性が取除かれる。液体を保護する１つの方法はそれを
マイクロカプセル中に封入しそのカプセルを基質中へ統
合或は基質上に塗布できるようにし、かつそのカプセル
を圧力の適用。

例えばＧＢｌ３０４３７５（Ｌ’Ｏｒ≦ａｌ）に記載さ
れているように圧力を適用することによつて破裂されつ
るようにすることである。

出願者達はここに便利な別の方法を発見したがその方法
によれば高い液体含有量を有するがなおも使用水準へ乾
燥されうる基質物品が生成される。

このことは液体を多孔質の重合質物質中に含ま（圧力を
かけたときにのみ液体がその物質から解放されうるよう
にすることによつて達成される。さらに、このような多
孔質重合質物質を乾燥状態で、すなわち包含された液体
無しで運ぶ基質がこぼれた液体を拭き取るための吸収ワ
イパーとして有用である。

このようにして、本発明は液体を解放または吸収するた
めに適した物品において、その物品が水の用語で定義さ
れたそれ自体の重量の少な（とも５倍、かつ好ましくは
少なくとも１０倍の液体を保持することができ、かつそ
れに対して手による圧力が加えられたときに上記液体の
少なくともいくらかが解放されつる感圧性の多孔質の重
合質物質を運ぶ基質を含み、かつその多孔質の重合質物
質が乾燥しているか或は水性または非−水性の液体を含
有していることを特徴とする、液体の解放または吸収に
適する物品を提供する。

本発明はこのようにしてその全体的概念中に２つの主要
な局面を有する。その最初の１つは例えば表面から液体
を吸収するために適した物品であり、その物品は水の用
語で定義してそれ自体の重量の少なくとも１０倍の液体
を吸収および保持しうる乾燥した多孔質の重合質物質を
運ぶ基質を包含する。

本発明にしたがうこの物品は液体に対して非常に高い吸
収性を有し、したがつて液体もれを拭き取るために有用
である。

本発明の第２の局面は液体の活性物質を配送するために
好適な物品であり、その物品は水の用語で定義してそれ
自体の重量の少なくとも１０倍の液体を保持することが
でき、かつ手による圧力をそれにかけたときにその液体
の少なくともいくらかを解放しうる多孔質の重合質物質
を運ぶ基質を包含し、その多孔質の重合質物質が活性液
体物質を含有する。

使用される１活性液体物質”という用語は本発明の物品
によつて有用にかつ有利に配送されつる液体を指すもの
である。本発明の物品（その第２の局面において）中に
含まれるポリマー／液体組成物は好ましくは少なくとも
９０ｇＩ、さらに好ましくは少なくとも９５重量係程度
までの液体から構成される。

そのポリマーはその中に含有される液体が手による圧力
がかけられるという表現の無い限りそのポリマー中に封
入されて残るようなものである。

その液体−含有ポリマーは手触に対して実質的に乾燥し
た感覚を保ち乍ら９８重量％に達する液体から構成され
うる。捕捉された液体の高い重量割合を含有する物品が
このようにして製造されうる。

その液体は意図する用途にのみ依存して疎水性または親
水性でありうる。この一般的タイプの物品は多くの目的
、例えば手および顔洗い；洗い以外の皮膚処理（例えば
耐アクネ処理）；幼児衛生；工業的および家内的な表面
の洗浄、磨き、消毒または脱臭（例えば窓、ペイント塗
布面、機械、カーペツト、衣服、靴等の）；空気浄化お
よび香料添加；および病院衛生等の目的に使用される。

物品はポリマー中の液体が使用の時点で圧力をかけるこ
とによつて解放されるまで、取扱いおよび貯蔵中乾燥状
態にとどまりうる。その物品がポリマー中に含まれる液
体或は他の液体のいずれによつてでも湿潤される、例え
ば含浸されることもまた本発明の範囲内のことである。

もし第２の液体が存在する場合この液体は必ずしも第１
の液体と相客性である必要はないが、これは使用に当つ
てそのポリマーが絞られるまで混合が起きないからであ
る。さらに詳しく後述するように、本発明の物品は同種
または別種の液体を含有する複数の具つた領域の重合質
物質を包含してもよ（、またポリマーの外側に存在する
任意の追加液体はポリマー含有液体のいずれとも同じで
あるか或はそれらと異つていてもよい。

もし必要ならば１種またはそれ以上の液体がマイクロカ
プセル封入形態で存在してもよい。これは相互に非相容
性の液体の場合に特に有利である。

多孔質の重合質物質は水の項目で定義して、好ましくは
それ自体の重量の少なくとも１５倍、さらに臂ましくは
少なくとも２５倍、かつ特別には少な（とも４０倍の液
体を保持することができる。

すべてのタイプの液体のこのような量を同時吸収するこ
とは必ずしも可能ではない。成る場合には液体の導へを
助けるために吸引が必要であろう。

然しなから、液体がそのポリマーの小孔システム内部に
入つたのちにはその液体がそのポリマーが絞られない限
りその中に残留することが本質的なことであり、勿論蒸
発による液体の不可避的なゆるやかな損失はこの場合別
問題である。

このようにして、多孔質重合質物質が液体に対する高い
容量と、圧力にもたらされない限り液体を保持する能力
を合せ持つことが本質的なことである。重力の影響のも
とでポリマーから液体が流出する傾向は僅かの入である
か或はあつてはならない＝液体は物質を手の圧力で圧縮
するか或は絞ることによりそしぼり出されるまで物質全
体にわたつて分布されて残留すべきである。液体がしぼ
り出されたのちに、その物質は元来の形状または小孔構
造を再び得ることはなくてもよい。

この両性質の岨合せは比較的狭い通路によつてのみ相互
連結されている比較的大きな空所を有する物質中に見出
だされる。絞りに際して液体の逃散を許容する構造の部
分的崩壊が生じる。

そのポリマーは好ましくは９ｃｃ／ｇより上の。

さらに好ましくは１５ｃｃ／ｇより上の小孔容積を有す
る。

ポリマーの乾燥密度は好ましくは０．１ｆ／ｃｃよりも
下であり、さらに好ましくは０．０３から０．０８９／
ｃｃまでの範囲内である。これはその小孔システムが空
気を含有する場合の物質の密度である。

本発明の物品に使用されうるが乾燥状態で存在しえない
いくつかのポリマーは液を満杯にして小孔システムを残
し、もし必要ならばこの液体を他の液体で交換させるこ
とによつて調製されるが、それらの小孔システムは乾燥
されれは崩壊する。このような物質は本発明の第２の局
面で有用ではあるが１本発明の第１の局面に使用するた
めには同性的に不適当である。

本発明での使用に好適な種々のポリマーが文献に記載さ
れている。多孔質ポリマー製造の技法は技術上呼ばれて
いる古典的相転換から、核衝撃までの範囲にわたり、マ
イクロポーラスな固体粒子をマトリツクス物質中へ合体
させ次いでその粒子を溶出させる方法およびマイクロポ
ーラスな粒子を焼結させる方法等がある。

本発明の物品に使用される多孔質重合質物質はもし必要
ならば、ばらばらの或は凝集したビーズの形態でありう
る。このような多孔質ポリマービーズは例えばＧＢｌ５
１３９３９（ＣｅｓｋｏｓｌｏｖｅｎｓｋａＡｋａｄｅ
ｍｉｅＶ’ｓυに開示されており；それらは使用される
べきポリマーを溶剤中に溶解し次にその溶液を相客性の
担体液体中へ分散させ、この混合物をポリマーの多孔質
ビーズを沈積するように凝集液、例えば水中へ添加する
ことによつて調整される。もし必要ならば、ビーズは成
型物を形成するようにそののちに合体されてもよい。

然し乍ら好ましくは、本発明の物品の一部を形成する多
孔質重合質物質は少なくともその初期に均一なプロツク
またはシート材料の形態にある。

このような物質はその有孔度において実質的に一様或は
均一でありかつそれによつて液体を均一な或は予測しう
る様式で配送または吸収するという利点を有する。ブロ
ツクまたはシート状の重合質物質は勿論小片へ切断する
ことができ、或は使用前に粉末へ粉砕することさえもで
きる。液体−含有のポリマーの場合には、これはいくら
かの液体の損失を伴うであろうが、これは一般に寛容さ
れうる。

本発明の物品での使用に好適な一つの一様多孔質の重合
質物質がＧＥ１５７６２２８（ムｋｇｏ）に記載および
特許請求されている。この特許明細書はより小さな直径
の通路で連結されている０、５から１００μｍまでの平
均直径を有するマイクロセルズ（小孔）を含む熱可塑性
マイクロポーラスセルラー構造を開示しており、その通
路の寸法分布は平均セル直径の規定された函数である。

それらの構造はエチレン的に不飽和なモノマー、または
縮合ポリマー、またはポリフエニレンオキサイド、また
はそれらの任意の配合物の合成熱可塑性ホモポリマーま
たはコポリマーから構成される。

それらの構造は熱可塑性ポリマーを適当な溶剤中へ高め
られた温度で溶解し、ポリマーを固化させるようにその
溶液を冷却し、そののちに得られた固体構造から液を除
去することによつて調製される。これらの物質は一般に
７０から８０％の空隙容積を有しかつそれら自体の重量
の約５倍の液体（水の項目で定義して）を保持しうる。

このムｋｇ。

工程は勿論その適用が熱可塑性ポリマーに限定され、か
つ追歯な溶剤に容品に溶解されうるポリマーに限定され
るが、これらの制限内で本発明の物品に使用するために
非常に適した物質を生成する。

必要な小孔および通路構造を有する多孔質重合質物質へ
の他のルートは有機質フイルム形成性ポリマーの調節さ
れた条件下での溶液またはエマルジヨン重合である。特
に、本発明の高度に好ましい実施態様にしたがえば、そ
のポリマーは内部相が水性でありかつ連続相が１種また
はそれ以上の重合性モノマーである高度内部相エマルジ
ヨンの重合によつて調製されうる。この方法はそれ自体
の重量の少なくとも１０倍の液（水の項目で規定して）
を保持しつるポリマーを提供する。

出発エマルジヨン中の水性内部相の割合が高ければ高い
ほど、最終のポリマー中の空隙容積が大きいであろう。

こうして水性相は好ましくは少な（とも９０％、より好
ましくはエマルジヨンの少な（とも９５すじ量上構成す
るであろう。

この方法によつて造られた多孔質ポリマーのサンプルの
顕微鏡検査から、それが隣接の空胴と相互連結している
壁中に複数個の非常に小さな穴を有する一連の実質的に
球状の薄い−の空胴な本質的に含むことが観察された。

しばしは６個またはそれ以上の穴が、ポリマーサンプル
の電子顕微鏡による検査によつて、その空胴中に認めら
れた。

液体の吸収能力および保持能力は空隙直径の項目で示さ
れる空胴の寸法およびピンホール数の項目によつて表わ
される空胴−中の穴の数と寸法に関連することが測定さ
れた。一般に平均ピンホール直径は０．５μｍより下で
あるべきではな（、かつ空隙直径はその数値よりも少な
くとも２０％大きくあるべきことが望ましい。

その重合質物質は有利に架橋される。架橋は明らかに液
体の吸収および保持能力を同上させかつまたより大きな
寸法安定性を与える。

高内部相エマルジヨンにおいて、その連続相はモノマー
または複数のモノマーを含み、かつ界面活性剤（乳化剤
として）および重合触媒もまた存在する。好ましくは、
存在する界面活性剤の量は全モノマーを基準にして５か
ら３０重量係までであり、かつ存在する触媒の量は全モ
ノマーを基準にしてｏ、ｏｏｓから１０重量型でである
。

薄い蕾の空胴中に穴が形成される機構は完全に明白では
ない。然しなから、実験的検討はそれが存在する界面活
性剤の量および架橋されたポリマーに対するその相容性
したがつてまたポリマー中の架橋の程度に関連すること
を示唆している。

重合に先立つてその高内部相エマルジヨンは３つの主要
素、すなわち連続相中のモノマーおよび界面活性剤なら
びに内部相中の水から成つていると考えられている。そ
の連続相は界面活性剤およびモノマーおよび架橋剤の均
一溶液から成り、かつ。

この場合その界面活性剤はモノマー混合物と相容性であ
る。この段階で外部相中に相互連結穴は存在しないと考
えられる。重合期間中に鎖伝播が起こりかつ界面活性剤
は重合可能ではなくまた反応性のサイトをその構造中に
有しないので、重合反応における役割をすることができ
ない。その結果界面活性剤分子が分離するが、それは界
面活性剤が成長しつつある重合質構造ともはや相容性で
はなくなり、かつまた水性相に不溶性であるからである
。界面活性剤の性質のために、界面活性剤の集合した分
子はポリマー相の部分として残りかつ多分弱い点を生成
しこれが引続いて架橋されたポリマーフイルム中にピン
ホールの形成をひき起こす。

多孔質の架橋されたポリマーの構造に影響を与える他の
因子は、それから架橋ポリマーが形成される高内部相エ
マルジヨンの構造である。このことは粘度の概念で最も
容易に規定され、かつ第１表および第■表は２つの代表
的エマルジヨンへの攪拌速度でのエマルジヨンから生成
された架橋多孔質ポリマーの詳細な構造を示している。

第１表に示した検討に使用された基礎的エマルジヨンは
スチレン１０ｍｌ，ジビニルベンゼン１ｍｌ、および５
ｐａｎ８０（商Ｉｎ）２Ｎならびに過硫酸ナトリウム０
．２％を含有する水２００−を含有していた。第■表の
検討に使用されたエマルジヨンは同じものであつたが３
００ｍｌの水が使用されたものであり、かつそれぞれの
場合その調整は一般に下記実施例１の記載にしたがつて
行なわれた。

エマルジヨンは２００ｒｐｍの攪拌速度で調整されかつ
すべての成分が混合されたのちにそのエマルジヨンサン
プルが表に示されている速度で、多孔質架橋ポリマーサ
ンプルを生じるように架橋させるに先立つて３０分間攪
拌された。

粘度測定はｇａ１スピンドルを備えたブルツクフイール
ドビスコメーターを使用して、表に示されているように
１０および２０ｒｐｍ、で行なわれた。

上記の表から、エマルジヨン粘度か架橋ポリマーの小孔
または空胴の寸法、および空洞間の穴または相互連結通
路の寸法と明らかな関連を有することが認められる。攪
拌速度、したがつてエマルジヨンの粘度を適当に選ぶこ
とによつて架橋ポリマー中の空胴の寸法が全く精密に調
節されうろことも明白である。

一般に、球または空洞の寸法対相互連結小孔またはピン
ホールの寸法の比は７：１のオーダーであることが注目
される。

エマルジヨン法によるこれらの多孔質ポリマーの調製に
おいては種々のモノマーが使用されうる。

ビニルモノマーが好ましく用いられ、スチレンか特に好
ましい。ポリマーが軽（架橋されるべき場合には架橋−
モノマーが出発エマルジヨン中に含ませられる。好まし
いポリマーは軽く架橋されたポリスチレンで少量のジビ
ニルベンゼンを含むものである。重合質物質はまた種々
のアクリレイトポリマー、例えばアリール（ａｌｌｙｌ
）メタクリレイトで架橋きれているポリメチルまたはポ
リブチルメトクリレイト等を使用して調整することもで
きる。

重合触媒は水相中にあることが好ましく、かつ重合触媒
が油相中へ転移したのちに重合が起こることが好ましい
。別法として、重合触媒が油相へ直接に導入されてもよ
い。適当な水溶性触媒としては過硫酸カリウムおよび例
えばメタ重亜硫酸ナトリウムと共存する過硫酸アンモニ
ウムといつたような種々のレドツクすじステムがある。

モノマー可溶性触媒にはアゾジビスイソブチロニトリル
（ムＥＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイドおよびジー２
−エチル−ヘキシルーパーオキシージカーボネイトがあ
る。重合が行なわれる温度は約３０から９０℃までの範
囲で全く広範囲に変えられうるが、使用した特定の、触
媒開始剤に対して明らかに関連する。

重合されるべき高内部相エマルジヨンの製造に使用され
る界面活性剤は可成り臨界的なものであるが、高内部相
エマルジヨンの長期安定性はそれか重合期間中に安定性
を保持するだけの十分な期間を有していれば重要なこと
ではない。界面活性剤に関する公知のＨＬＢ表示を用い
れば、界面活性剤が６よりも小さくかつ２よりも大きく
、好ましくは約４のＨＬＢ値を有することが望ましい。

ＲＵＢ限界値が合格していれば、多孔質ポリマーの調整
に数多くの界面活性剤が使用されうる。それらの中でも
好適なものは次のようなものである：実験結果はシステ
ム中の界面活性剤の量が臨界的でありかつ不十分な界面
活性剤が使用された場合にはその空胴は所望の吸収能力
を生出すには不十分な穴を有することを示している。モ
ノマー重量基準での界面活性剤の最適濃度は２０畳のオ
ーダーであるが、有用な結果は５から３０係までの範囲
で得られ、かつ好ましくは１５から２５％までである。

本発明の物品に使用されるポリマーは、その中で油相か
モノマーまたはモノマー混合物、およびそれと共に少量
の架橋剤から構成される油−中一水（ｗａｔｅｒｉｎｏ
ｌｘ）型高内部相エマルジヨンシステムを先ず形成させ
ることによつて調製される。

重合開始剤または触媒は水相または油相（モノマー）の
いずれにでも溶解させうる。高内部相エマルジヨンシス
テムは水性内部相を、好ましくは乳化剤（界面活性剤）
を含有する油相（モノマー）中へ、温和な剪断力攪拌を
用いてゆつくり添加することによつて調製される。便利
には、その中で重合が行なわれる容器は揮発性のモノマ
ーの損失を最小にするように密閉され、こうしてエマル
ジヨンが容器中で熱的に重合される。

この方法は水性液体−すなわち元来のエマルジヨンの内
部相をその空隙システムが含有するポリマーを与える。

もし必要ならは、この液体はそのポリマーを真空にもた
らすか、或はその物質を約３０から６０℃までの乾燥雰
囲気中に放置して乾燥することによつて容易に除去され
る。こうして得られた乾燥ポリマーは前述した本発明の
第１の局面にしたがつて乾燥物品を形成するために使用
されうるが、このものは疎水性液体の洩れを拭い取るた
めに非常に有用である。英国特許出願Ｎｏ．８１０７６
５８およびヨーロツパ特許出願Ｎｏ．８２５０１１９９
．４に開基されかつ特許請求されている１つのポリマー
であり、その開示が参照として本明細書に合体されてい
るポリマーは疎水性液体の吸収に非常に有用であり、か
つこのような液体に対してオレイン酸の項目で規定して
、少なくとも７ｃｃ／ｇの吸収能力を有する。

本発明の第２の局面にしたがう物品において。

そのポリマーの空隙システムは液体を含有する。

高内部相エマルジヨンから出発する場合、その液体含有
ポリマーは３つの様式で調製されうる：（＆）前述した
ように乾燥ポリマーが調整され、そののちに所望の液体
が導入される： （句重合された高内部相エマルジヨン中に最初から存在
する液体が、所望の液に対して交換される； （ｃ）所望の液体それ自体がエマルジヨンの内部相とし
て使用される。

方法（ａ）が使用される場合にはそのポリマーはもしそ
のポリマーが問題の液体に対して高い吸収能力を有する
タインのものであれば、所望の液体を自然発生的に吸上
げるであろう。もしそうでなければ、真空の助けによつ
て液体が導入されうる。

方法（ｂ）はエマルジヨンの元来の内部相に対する。

中間的乾燥段階無しの、所望の液体の直接置換である。

ポリマーは所望の液体の導入前に元来の内部相中に存在
する物質、主として界面活性剤の痕跡をも除去するため
に洗浄されることが好ましい。

低級アルコールといつたような溶剤での洗浄が高度に効
果的である。所望の液体が洗剤組成物である場合には、
所望の液体それ自体が予備的洗浄段階に使用されうるが
、矢にそれは室温よりも高い温度で１例えば５０℃で洗
浄されることが必要である。液体交換は連続的な真空−
援助の操作として行なわれつる。

方法（０）は勿論、高内部相エマルジヨン不安定にさせ
ない成る種の水性液体に対してのみ適当である。特に、
大部分の洗剤組成物かそうであるように高度−ＨＬＢ界
面活性剤を含む液体に対しては不通である。方法（ｃ）
による包含に対して好適な液体の１つの級は、酸素漂白
剤、特に過酸化水素−基礎の漂白剤の水性溶液から構成
される。

本発明の物品においてはそのポリマーは基質にうる。取
扱い便利のためにそれは有利にはたわみよつて運ばれる
。基質はポリマーに対して保全を与えかつ保護をする任
意の好適な担体物質でありうる。取扱い便利のためにそ
れは有利にはたわみ性のシート材料、またはスポンジ或
はパツドの１層またはそれ以上から構成される。基質は
液体を通過させるように多孔質であることが有利であり
また吸収剤であることが有利である。本発明の第１の局
面において吸収剤基質はその物品の全体吸収能力に対し
て追加をもたらし；かつ本発明の第２の局面において吸
収剤基質は液体がポリマーからしぼり出されるにしたが
つてそ液体で含浸され。

こうしてその分布を、例えば拭かれている硬い表面上へ
の分布を助ける。また一方前述したように。

吸収剤基質はポリマーに含まれている液体と同じか或は
別のいつそうの液体で含浸されうる。本発明にしたがう
好ましい基質としては繊維質物質の１枚またはそれ以上
のシート、％に湿温−強化紙または織物１編物或は不織
布等がある。

本発明の好ましい実施態様（両局面において］にしたが
えばそのポリマーは基質によつて完全に取巻かれている
。このようにしてそのポリマーはビーズ、または固形ブ
ロツク、シートまたはフイルムの形状で小袋の中にあり
うる。その小袋の少な（とも１つの蕾はポリマーへ或は
ポリマーからの液体の流路な許容するように液体に対し
て透過性でなければならず、このようにして少な（とも
その壁の１つが個有的に透過性の物質であり、かつ／ま
たは開口を含有するものである。

有利にはその小袋のＷ（基質）はその管の少なくとも１
つが液体の通過を許容するように１個またはそれ以上の
あき穴を有する不織布〆プラスチツクフイルムラミネイ
トで、形成されてもよい。

有利には本発明の物品は、それぞれが前述した小袋に影
譬な与えている複数僧のセルまたは区画室から構成され
うる。このタイプの物品はそれらの間に複数個の区画室
を造りあげるように結合されている第１の基質層および
第２の基質層から構成されうる。上記区画室の少なくと
もいくつかは多孔質ポリマーを含有しかつその区画室の
少なくともいくつかは液体−透過性である。

有利には、その区画室の少なくともいくつかが１個また
はそれ以上のあき穴を有する。

使用に当つて、ポリマーそれ自体は区画室中に残留する
が、液体は基質壁を通して、或＆ｉあき穴の手段によつ
て区画室から流出するか或１１その室へ流入することが
できる。

有利には、液体の異つた流れ速度を許容するように異つ
た数のあき穴か物品の異つた区画室に設けられる。この
ことは本発明の第２の局面にしたがう物品の場合に特に
有利であり、液体の調節された解放が比較的畏期閣にわ
たつて許容される。

この実施態様はまた異つた速度での解放に対して、異り
に区画室中に異つた液体を含有するポリマーを使用する
ことを許容する。

有利には基質層は熱−シール性物質を包含する。

こうしてそれらの２つの層は溶接、例えば熱シーリング
または超音波レーリングによつて多孔質ポリマーの回り
に結合されうる。いくらかの熱化組成繊維を含む不織布
、および熱可塑性フイルムによつてラミネイトされた不
繊布が有利に使用できる。

もし多孔質ポリマーがバラバラの形態、たとえにビーズ
のような形態にある場合にはこれらは第１の層上へ散布
され次に第２の層がその第１の層へ熱シールされる。こ
の工程は例えはホツトローラを使用して連続的に行なわ
れてもよい。

然し乍らその多孔質ポリマーは連続的形態（ブロツク、
シートまたはフイルム〕にありうる。ブロツクは最初に
シートへ裁断されるべきである。

もしポリマー自体が熱−シール性である場合には。

シートまたはフイルムが基質ラミネイトの２つの層中へ
挿入され、こうして全体が例えはヒートローラーを使用
して連続的操作で熱−シールされつる。

もしその多孔質ポリマーが熱−シール性でない場合には
、それは最初に区画室の寸法の小片に裁断され１位置の
保持を助けるように格子母型マスクな使用して１つの基
質層上に配置され、次に第２の基質層がそれらのポリマ
ー片間の第１の層へ熱シールされる。

穴あけは加工の任意の好適な段階で行なわれる。

もし必要ならば予備穴あけされた基質が使用されうる。

このことは勿論穴あけパターンが基質層の結合のパター
ンに合致することを要求する。また別法としてその区画
室が活性物質／基質組成物が出来上つたのちに穴あけさ
れてもよい。バツチ工程においては、穴あけはシリンジ
ニードルを用いて行なわれても良い。

前述した連続法においては、その穴あけは物品の１つの
側または両側上に、２つの基質が結合されたのちに、そ
の合成物品を適当に間隔をとられたピンを運んでいるロ
ーラー上を通すことによつて行なわれうる。

穴あけは出来る限り小さく望まれるが、一般に直径で少
なくとも０．０１ｍｍ．好ましくは少なくとも０．１ｍ
ｍである。０．２から１．２ｍｍまでの穴あけが好まし
く、特に０．５から１．０ｍｍまでである。勿論比較的
大きな穴あけが、その活性物質が非常に移動性ではなく
、または前述したように保護されているときにのみ好適
である。

穴の分布は区画室の大きさならびに活性物質の所望の解
放速度に依存する。区画室は好ましくは０．５から５ｃ
ｍ２、さらに好ましくは１から３ｃｍ２まで、かつ特に
１．５から２．５ｃｍ２までの範囲の面積を有する。区
画室は任意の便利な形状でありうる；製造の容易さのた
めには、それらを分離している結合線は好ましくは直線
であり、したがつて平行四辺形状、たとえば正方形、矩
形、長斜方形（ダイアモンド）等の形状が特に好ましい
。

あけ穴の平均分布は有利には５／ｃｍ２よりも下であり
、かつ好ましくは０．５から３／ｃｍ２までの間にある
。大部分の液体の解放の実用的速度はこの範囲の平均あ
き穴水準で得られる。勿論、区画室の間でのあき穴の分
布は所望に応じて規則的または不規則的なものでありう
る。

本発明の第２の局面にしたがう物品において、ポリマー
が液体を含んでいる場合、その液体は前述したように利
点を配送する任意のものでありうる。その液体は疎水性
および親水性のいずれでもありうる。このような液体の
例としては石けんおよび洗剤組成物、漂白剤、消毒剤、
気泡浴およびシャワー調整物、エアーフレツシユナー、
皮膚処理剤、ドライクリーニング溶剤、香料およびその
他がある。

本発明の第２の局面の特別の実施態様の１つにおいて、
その液体は反射的家具の表面、たとえば鏡、タイル、ペ
イント塗布面および家具の実質的にすじの無いクリーニ
ングを与えるクリーニング組成物である。

このような物品はそれが洗浄されるべき表面に直接適用
されるという利点を有する。その表面は単にそれを拭き
取りかつ乾燥させることだけが必要である。追加の液体
および布またはテイシユウは必要とされない。このよう
にしてすじを形成する不純物による汚染か省略される。

この実施態様において、多孔質ポリマーの空隙システム
中の液体は４５ｍＮｍ−１よりも下であり。

好ましくは３５ｍＭｍ−１よりも下である表面張力を有
する均一な水性液体組成物であり、その組成物は表面へ
適用されかつ乾燥されたときに、０．２５ｕｍよりも大
きなバラバラの小滴または粒子を実質的に形成すること
無しに乾燥する。

乾燥に当つて０．２５μｍより上のバラバラの小滴また
は粒子が形成されることは、可視光線（０，４〜０．７
μｍ波長）の散乱をひき起こし、これが目によつてすじ
として知覚される。好ましくはその液体組成物は０．１
μｍよりも大きなバラバラの小滴または粒子を実質的に
形成すること無しに乾燥する。

この実施態様において基質およびポリマーの両方が、液
体組成物によつて溶出されかつ拭かれた表面上にすじと
して沈積するすじ−形成性不純物を実質的に含まないこ
とが本質的なことである。

多孔質ポリマー自体は、すじ−フリーの液体組成物の導
入の前にそのポリマーが完全に洗浄されるならば（前述
参照）すじの問題を与えることはないと認められる。

いくらかの基質は固有的にこのような不純物を含まない
。然し乍ら多くの紙または不織布はバインダを含んでお
り、これらの成るものはすじの問題をひき起こすことが
ありうる。結合剤、サイズ。

クレイ、螢光剤、繊維湿潤剤、乳化剤またはその他の加
工材料の痕跡がまた紙および不織布中に存在することが
あり、これらもまたすじを起こしうる。したがつて基質
はすじをひき起こすか或はその原因となる介在物質を除
去するように予備処理されることが溢ましい。その処理
は液体組成物の適用の前に、不純物を除去しつる溶剤で
予備洗浄することが便利である。成る場合には脱塩した
熱水または沸騰水で洗浄することが必要であり、ｔた他
の場合には液体組成物それ自体の過剰量中に予備浸漬す
ることで十分である。紙および不織布中に使用される成
る種のバインダー、中でも架橋されたカタポリアルキル
イミンはすじの問題をひき起こすようには見えず、また
このタイプのバインダーのみが存在する基質は予備洗浄
処理を必要としないであろう。

すじ−フリークリーニングのための均一な液体組成物は
、水と共に、１種またはそれ以上の水−墨和性溶剤を含
有してもよいが、非−水性溶剤の量は一般に３５重量％
超えるべきではなく、かつ好ましくは０．１から１５５
重量％での範囲内である。より多重の溶剤は安全面の問
題をひき起こしかつ成る種の表面１例えばプラスチツク
スまたはペイント塗布面を損傷させる。然し乍ら、限定
された量の溶剤の存在は組成物の乾燥時間の短縮および
油状汚れの除去の促進のために有利である。

好適な浴剤の代表例としては低級脂肪族水−混和性アル
コール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール等がある。

その他のアルコール、例えばテトラヒドロフルフロール
等も使用されつる。グリコール類１例えばエチレン−１
およびプロピレングリコール、ならびにグリコールエー
テル類、例えばジ−およびトリエチレングリコールのモ
ノ−およびジメチル−。

プロピル−、イソプロピル−、ブチルー、イソブチル−
エーテル等も使用されつる。好ましい溶剤はＣ３および
Ｃ３脂肪族アルコールであり特にエタノールおよびイソ
プロパノールである。セロソルブおよびカービトールも
また本発明に関連する有用な溶剤である。

すじ−フリーのクリーニングのための液体組成物は拭き
とられる表面を適当に濡らすために、４５ｍＮｍ−１よ
りも下の、好ましくは３５ｍＮｍ−１よりも下の表面張
力を有することが思い出される。

表面張力の低減は（水に対する値は７０ｍＮｍ−１より
上である）その液体中へ界面活性剤を、好ましくは１．
５重量％を超えない濃度で含有させることによつて便利
に達成される。表面張力の低減という観点からは、より
高い濃度は必要とされず、かつすじの生成または過剰の
泡立ちをひき起こす。

０．００９から１重量％までの範囲の濃度が好ましく、
かつ０．０２から０．２重量％までの範囲が特に好まし
い。

原則的には任意のアニオニツク、非イオン性、カチオニ
ツク、または両イオン性界面活性剤が使用されうるが、
低泡立ちの非−イオン性界面活性剤が特に好ましい。一
般に非イオン性界面活性剤は０８〜Ｃ２ｏ１級または２
級、分枝鎖または直鎖モノアルコール、Ｃｓ〜Ｃ１８モ
ノ−またはジアルキルフエノール、Ｃ８〜Ｃ２０脂肪酸
アミドといつたような疎水性部分（ｍｏｉｅｔｙ）およ
びアルキレンオキサイドユニツトから成る親水性部分か
ら構成される。これらの非イオン性界面活性剤は例えに
アルキレンオキサイドの２から３０モルまでを含む、上
記疎水性部分のアルコキシレイシヨン生成物である。ア
ルキレンオキサイドとしては。

エチレン−、プロピレン−１およびブチレンオキサイド
およびそれらの混合物が使用される。

これらの非イオン性界面活性剤の代表例としては、エチ
レンオキサイド５〜９モルと縮合されたＣ９〜Ｃ１１１
級、直鎖アルコール、エチレンオキサイド６〜１２モル
またはエチレン−およびプロピレンオキサイドの混合物
７〜９モルと縮合されたＣＩＳ〜Ｃ１５級直鎖アルコー
ル、エチレンオキサイド３〜１５モルと縮合されたＣ１
１〜Ｃ１５２級アルコール、およびＣ１０〜Ｃ１８脂肪
酸ジエタノールアミドがある。高級アルキルジ（低級ア
ルキルまたは低級置換アルキル）アミンオキサイドのよ
うな３級アミンオキサイド、例えばラウリルジ（ヒドロ
キシメチル）アミンオキサイドもまた好適である。いつ
そうの例がＮ１ｉｌｃｈｉａｋのテキストブツク１非イ
オン性界面活性剤”、ＭＤｅｋｋｅｒＩｎｃ、ＮｅｗＹ
ｏｒｋ、１９６７に見出だされるであろう。種々の非イ
オン性界面活性剤の混合物もまた使用されつる。

最適な洗浄力のためには、より短いアルキル鎖長の非イ
オン性界面活性剤が好ましく、特にアルコキシレイジヨ
ンの程度が比較的低い場合にそうである。このようにし
て、アルコキフル化Ｃ９〜Ｃ１１アルコールが相当する
アルコキシル化Ｃ１２〜Ｃ１５アルコールよりも好まし
く、かつエチレンオキサイド５モルと縮合されたＣ９〜
Ｃ１１アルコールが同じアルコールではあるがエチレン
オキサイド８モルと縮合されたものよりも好ましい。

すじ−フリーの良好な結果を与える非イオン性界面活性
剤の級は、エチレンオキサイド１５から２０モルまでと
Ｃ１６〜Ｃ２０アルコールとの縮合生成物から構成され
る。エチレンオキサイド１８モルとタローアルコールと
の縮合生成物が特に有効である。

アニオン性界面活性剤がまた存在してもよいが、一般に
これらは非イオン性のものよりも泡立ち傾同があるので
より小量で使用され、好ましくは０．１５すじ量上超え
ない濃度で使用される。泡立ちはそれが乾燥する際にス
ポツトを残すので不利である。好ましいアニオン性界面
活性剤はアルキルエーテルサルフエイトであり、特にエ
チレンオキサイド１〜８モルと０１０〜０１８脂肪族ア
ルコールとの硫酸塩化縮合生成物である。２級アルカン
スルホネイト、アル中ルベンゼンスルホネイト、石けん
、ジアルキルスルホサクシネイト。

１級および２級アルキルサルフエイト、およびこの面の
技術の専問家に公知のその他の多くのアニオン性界面活
性剤もまた可能な構成分である。

すじ−フリーのクリーニング用の液体組成物は表面へ塗
布したのちに、０．２５μｍよりも大きなバラバラの小
滴または粒子の実質的な形成無しに。

好ましくは０．１μｍよりも大きなそのような粒子の形
成無しに、乾燥することが思い出される。可視光線を散
乱させ、表面にすじを形成させるのは、このような小滴
または粒子の形成である。乾燥時めすじ形成の回避はそ
の液体組成物中にフイルム形成性成分を含ませることに
よつて助長され、好ましくは有機質フイルム−形成性ポ
リマーが用いられるがそれに限定はされない。

液体組成物中のフイルム形成性ポリマーは有利には少な
くとも部分的にエステル化された樹脂であり、このもの
は部分的に天然資源から誘導されるか或は元来完全に合
成のものであつてもよい。

部分的に天然資源から誘導される樹脂の例としてはロジ
ンと不飽和ジカルボン酸または無水物との部分エステル
化アダクトがある。完全合成の樹脂の例としては不飽和
ジカルざン酸またはその無水物と共重合された。モノ−
不飽和脂肪族、脂環族またはカルボン酸基を有しない芳
香族モノマーの共重合生成物の部分エステル化誘導体が
ある。通常これらのコポリマーはモノマーおよびジカル
ボン酸または無水−の等モル割合を含有するが、ジカル
ボン酸または無水物のモル当りモノマーのより高い比率
を有するコポリマーも、それが使用する水性溶剤システ
ム中に可溶性であるならば好適である。好適なコポリマ
ーの代表例としてはエチレン、スチレンおよびビニルメ
チルエーテルの、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸
、サイトラコン酸、アコニツト酸等およびそれらの無水
物とのコポリマーがある。好ましいのはエチレン／無水
マレイン酸コポリマーである。

部分的に天然の、または完全合成の樹脂は好適な水酸基
−含有の化合物で少なくとも部分的にエステル化される
。この好適な化合物の例としてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、エチルヘキサノール、およびデカノール
のような脂肪族アルコール、エチレングリコールのブチ
ルエーテルのようなグリコールエーテル、およびエチレ
ングリコール、グリセロール、エリスリトール、マンニ
トール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコールのようなポリオール類；および前
述した水酸基質非イオン性界面活性剤がある。好適なエ
ステル化剤およびエーテル化の程度の選択は、一般にア
ルカリ性である前述のタイプの水性または水性／溶剤シ
ステム中への、少なくとも部分的にエステル化された樹
脂の溶解性の要求度によつて主として支配される。

少なくとも部分的にエステル化されたその樹脂において
、エステル化の程度は好ましくは樹脂の遊離カルボン酸
基の５から９５％まで、さらに好ましくは１０から８０
％まで、かつ特別には２０から７５％までが水酸基含有
化合物でエステル化される。エステル化はまた完全に行
なわれてもよい。

部分エステル化されに樹脂の好ましいものの例としては
、スチレンの無水マレイン酸との部分エステル化コポリ
マー、例えに８ｏｒｉｐｓ＠ｔ（商標）５５Ｑ（ＭＯｎ
ｓａｎｔｏ、Ｕ８ム、１１）；’ジンの無水マレイン酸
との部分エステル化アダクト、例えばＳＲ９１（８ａｈ
ｅｎｓａｔａａｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｔｒ８ム、製）
；改質ポリエステル樹脂１例えば５ｈａｎａｏ（商ＩＩ
）３３４（８ｈａｎｃｏＰｌａｓｔｉｃｓ）；およびブ
タノールで部分エステル化されたポリビニルメチルエー
テル／無水マレイン酸コポリマー、例えばＧａｎｔｒｅ
ｇ（商Ｉｔ）ｉｓ４２５（ＧＡＰ０ｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ＋ＵＳＡ、製〕がある。

部分エステル化樹脂の混合物もまた使用され。

また部分エステル化および完全エステル化または非エス
テル化樹脂の混合物もまた使用されうる。

このようにして、８ｃｒｉｐｓｅｔ５５０と８Ｒ９１，
８ｃｒｉｐｇｅｔ５５０と５ｈａｎａｏ３３４、および
８Ｒ９１と８ｈａｎａｏ５３４との混合物が好結果を与
え、また同様に８ｃｒｉ、ｐｓｅｔ５５Ｑと８ＭＡ２０
００Ａ（非エステル化スチレン／無水マレイン酸コポリ
マー。

ＡｒｃｏＯｈ＠ｍ１ａａｌＣｏ、製）との混合物も使用
されうる。

使用される樹脂の分子量は数千から数百万までの範囲で
変化しうる。部分エステル化樹脂は中性またはアルカリ
性水性媒体中での溶解性を保証するに十分な高い酸価（
ｍｃｉａｎｕｍｂｅｒ）を有すべきである。部分エステ
ル化樹脂はもし必要ならば加水分解されかつそののちに
、それが通常の使用においてはすじ−フリーのクリーニ
ング組成物中にアルカリ金属、アンモニウム或は置換ア
ンモニウム塩として、または適当なアミンの塩またはそ
れらの混合物として存在するように、中和されるかまた
はアルカリ性にされる。

すじ−フリーのクリーニング組成物中のフイルム−形成
性樹脂の濃度は好ましくは０．００１から５重量％まで
の範囲、さらに好ましくは０．００５から１重量％まで
である。それよりも高い水準ではその樹脂単独が、その
組成物の表面張力を４５ｍｕｍ−１の制限値よりも下ま
で低減させるに十分であろう。

然し乍ら、両方の界面活性剤、好ましくは非イオン性ま
たは非イオン性プラスアニオン性の活性剤とフイルム−
形成性樹脂を使用することが好ましい。この場合、外面
活性剤対樹脂のすじ比は好ましくは１５：Ｉから１：２
まで、さらに好ましくは１０：１から１′＝１までの範
囲内である。

すじ−フリー液体組成物は水を、一般的には実質的な重
で含有する。最も好ましいシステムにおいて、それは少
なくとも８０％の水を、かつ好ましくは少なくとも９０
優の水を含有する。すじ一形成性不純物の可能性を最小
に、するために脱塩水を使用することが一般に好ましい
。カルシウム−感受性の活性成分、例えは成る種のアニ
オン性界面活性剤（中でも石けんおよびアルキルベンゼ
ンスルホネイト〕が存在する場合には、このことは特に
重要である。したがつて、大部分の可溶性ビルダーは明
らかなすじ一形成をひき起こさないのではあるが、一般
にその液体組成物中にビルダーを含ませる必要はない。

他方、成る種の活性成分によつて、すじ−フリーの乾燥
が水中の硬度不純物によつて実際上助長される。成る種
の非イオン性界面活性剤は、例えば脱塩水中で単独で使
用された場合、乾燥に当つて小滴のミストが形成される
のですじを与える。脱塩水の代りに硬水が使用された場
合、すじの無い乾燥が達成される。

上記に規定した種々の成分に加えて、すじ−フリーのク
リーニングのための液体組成物はもし必要ならばいつそ
うの任意的成分、例えば保存剤、着色剤、香料および可
塑剤を、勿論それらの物質がその組成物のすじ−フリー
乾燥性を妨害しないという前提のもとに、含有させるこ
とができる。

本発明の第２の局面の他の好ましい実施態様にしたがえ
ば、ポリマー中に含有される液体は漂白剤、特に酸素漂
白剤、かつさらに特定的には過酸化水素−基準の漂白組
成物である。

本発明を例証のみの目的で、添付の図面を参照してさら
に詳細に記載する。

第１図は本発明にしたがう第１の物品の斜傾図であり、 第２図は第１図の■−■線に沿つＬ断片的断面図であり
。

第６図は本発明にしたがう第２の物品の斜傾図であり、
かつ 第４図は第６図のＩＶ−ＩＶ線に沿つた断片的断面図で
ある。

第１および第２図を参照すれに、第１の物品１は下部基
質２および上部基質３から構成される装れぞれが不繊布
または湿−強化紙の単一層から成つている。それらの２
つの基質は端領域４に沿いかつまた第１図中に点線で示
されている格子パターン５で熱−シールされてそれぞれ
が約１．３Ｘ１．３傷の複数個の区画Ｎ６を形成し、そ
のそれぞれが１１×１ｃｍ平方の多孔質重合質物質７を
含有しており、このポリマーは乾燥しているかまたは液
体を運んでいてもよい。明確にするために物品１の厚さ
はその表面積に対比して大きく誇張されている。

次に第６および第４図を参照すれば、第２の物品８か下
部基質９および上部基質１０から構成され、それぞれが
不織布または湿−強化紙の１つの層１１から成り、その
片側のみの上にポリエチレンの薄いフイルム１２がラミ
ネイトされている。

基質９および１０は相互に関してポリエチレン−被覆の
側１２が接触するように位置されている。

それらの２つの基質のポリエチレン層１２は端領域１３
に沿いかつ第３図に点線で示されている格子パターン１
４で熱シールされてそれぞれ約１．３Ｘ１．３ｃｍの複
数個の区画室１５を形成し、そのそれぞれが液体を運ん
でいる１ｃｍ×１ｃｍ平方の多孔質重合質物質１６を含
有している。上部層１０中にあき穴が設けられ、それぞ
れの区画室中の穴の数は、物品が手による加圧にもたら
された場合へ例えば区画室１５ａがその内容物を区画室
１５ｂよりも相当に早く解放するように変化される。明
確さのためにあき穴１７の寸法ならびに物品８の厚さは
その表面積に対比して大きく誇張されている。

本発明を以下の非限定的実施例によつてさらに詳細に説
明する。

実施例１〜３２；多孔質ポリマーの調製実施例１ スチレン１０ｍｌ、エチルビニルベンゼン（０．２５ｍ
ｌを含有する市販のジビニルベンゼン０．５ｍｌ、およ
び乳化剤（ソルビタンモノオレエイト＠８ｐａ♂（商Ｉ
ｆ）８０）をプラスチツクビーカー中で１５℃で混合し
た。攪拌機を取付けたのちに、モノマーの揮発を減少さ
せるために保護フイルムをビーカー上にかぶせた。攪拌
速度を約３００ｒｐｍ−に調節し、蒸溜水３５０ｍｌ中
に過硫酸カリウム０．７ｇｍを溶解しかつその溶液をビ
ーカー中へ溶液３５０ｍｌの全体が添加されるまで滴下
させた。

このようにして、濃厚なクリーム状の白色の安定なエマ
ルジヨンが得られ、かつそのエマルジヨンが密閉された
プラスチツク容器中で５０℃で３８閣重合された。得ら
れた水−充満ポリマーは９６．６重量優の水を含有して
いたが、それでもなお手触りでは僅かに湿つた感じだけ
であり、かつ水は加圧または絞りによつてのみしぼり出
すことが小米た。このものは小塊へ切断されかつ２５〜
３０℃の乾燥雰囲気中で乾燥された。その乾燥されたポ
リマーはセミフレキシブル構造でありかつ相互連結の空
隙を有していた。その乾燥密度は０．０３７ｇ／ｃｃで
かつその小孔容積は２７ｃｃ／ｇであつた。

このポリマーの試料をオレイン酸中に入れ、約１０分間
でその重量の少な（とも３０倍の酸が吸収されることが
見出だされた。また、そのポリマーがオレイン酸と水と
の混合物中に置かれた場合。

それは効果的にオレイン酸のみを吸収した。

実施例２ スチレン１０ｍｌ、ジビニルベンゼン０．２５ｍｌおよ
び”５ｐａｎ”（商４１）８０２Ｆをプラスチツクビー
カー中で２５℃で混合した。蒸溜水中０．２％過硫酸カ
リウム溶液３００ｍｌをそのモノマー相へ添加しかつ実
施例１に記載したと同じ手順で６０℃で８時間重合を行
つた。その水−充満ポリマーは９６．２すじ係の含水率
を有した。乾燥されたポリマー試料が、２０℃で０．８
７０〜０．８９０の密度および２５℃で１７８ｃｐの粘
度を有する重質級液体パラフイン中に置かれた場合、そ
のポリマーはそれ自体の重量の約２０倍のパラフインを
吸収した。ポリマーは０．０４４Ｐｌｏｃの乾燥密度お
よび２２ｃｃ／ｇの小孔容積を有した。

実施例３ スチレン８．５ｍｌ、モノオクチルイタコネイト１、Ｏ
ｍｓジビニルベンゼン０．５ｍｌ、ジー２−エチルヘキ
シルパーオキシジカルボネイト０．２−（開始剤として
］、およびノニルフエノール／１．５３ｍｏ（ムｎｔａ
ｒｏｘ（商１１）ａ０２１０）２Ｆを１５℃で混合した
。蒸舗水２００ｍｌをモノマー相へ添加して重合を、実
施例１に記載の手順にしたがつて５０℃で２４時間行つ
た。水−充満のポリマーは９４．９重量％の含水率を有
した。乾燥されたポリマーの試料はオレイン酸中に置か
れたときその重量の約１５倍のオレイン酸を吸収した。

ポリマーは０．０６１ｇ／ｃｃの乾燥密度および１６ｃ
ｃ／ｇの小孔容積を有した。

実施例４ スチレン５ｍｌ、ブチルメタクリレイト５ｍｌ．アリー
ルメタクリレイト０．２５ｍｌ（架橋剤として）および
８ｐａｎ８０２１１をプラスチツクビーカー中で２０℃
で混合した。０．２ｓ過硫酸カリ溶液３００ｍｌをモノ
マー相へ添加し、かつ実施例１に記載の手順にしたがつ
て重合を行つた。乾燥されたポリマーは香水中に置かれ
たときにその重量の約５０倍の香水を吸収し、からその
後非常にゆるやかにそれを解放した。乾燥ポリマーはフ
レキシブル構造を有していた。

実施例５ スチレン１０ｍｌ．ジビニルベンゼン（５０％エチルビ
ニルベンゼン）１ｍｌ、８ｐａｎ８０２Ｆを混合した。

蒸溜水中０．２％過硫酸ナトリウム溶液４５０ｍｌをモ
ノマー相へ添加し、こうして得られた内部相９７．８９
６を含有するエマルジヨンを実施例１の手順にしたがつ
て重合させた。ポリマーは乾燥されたときそれ自体の重
量の約４０倍のオレイン酸を吸収した。ソツクスレー抽
出器を使用してメタノールで可溶性不純物を除去したの
ち、ポリマーはそれ自体の重量の約４６倍のオレイン酸
を吸収しに、ポリマーの乾燥密度は０．０２５ｃｃ／ｇ
であつた。

実施例６ 実施例１の一般的手順にしたかつて、久の成分からポリ
マーを調整した： α−メチルスチレン１〇− ジビニルベンゼン１ｍｌ Ｓｐａｎ（商標）８０２ｆ 水（０，１％過硫酸ナトリウム含有３２００ｍ得られた
水−充満ポリマーは９０重量％より上の含水率を有して
いた。

実施例７ 実施例１の一般的手順にしたがつて、次の成分からポリ
マーを調整した： スチレン５− α−メチルスチレン５− ジビニルベンゼン１− Ｓｐａｎ（商標）８０２Ｐ 水（０，１１ｓ過硫酸ナトリウム含有）３００ｍｌ得ら
れた水−充満ポリマーは９５重量％より上の含水量を有
していた。

実施例８ 実施例１の一般的手順にしたがつて、次の成分からポリ
マーを調整した： Ｖｉｎｙｌｖ・ｒｓａｔａｔ・（商−）（ビニルアセチ
イトの高級エステル、ｓｈｅｌｌＭ）１０ｗｄジビニル
ベンゼン１ｗｌ１ ８ｐａｎ（商標）８０２５ｊ 水（０，１％過硫酸ナトリウム含有）２００ｍ得られた
水−充満ポリマーは９０重量％より上の含水率を有して
いた。

実施例９ 実施例１の一般的手順にしたがつて、久の成分からポリ
マーを調整した： スチレン５− Ｖｉｎｙｌｖ＠ｒｓａｔａｔａi商標〕１−ジビニルベ
ンゼン１− ＳｐａｎＣ商標）８０２Ｆ 水（０，１％過硫酸ナトリウム含有）２００ｓｄ得られ
た水−充満ポリマーは９０重量％より上の含水率を有し
ていた。

実施例１０ 実施例１の一般的手順にしたがつて、次の成分からポリ
マーを調整した： スチレン５ｍｌ ２−エチルへキシルアクリレイト５− ジビニルベンゼン１− Ｓｐａｎ（商標）８０” 水（０，１％過硫酸ナトリウム含有）２００ｓｇ得られ
た水−充満ポリマーは９０重量％より上の含水率を有し
ていた。

実施例１１〜３２ 実施例１の一般的手順にしたがつて、下記および第■表
に示した物質を使用して実験を進め、実施例１１〜３２
のデータを第■表にまとめた。

実施例１１〜３２に使用されかつ第■表にまとめた物質
に対するキー 外部相に使用された物質 Ａスチレン Ｂブチルスチレン Ｃブチルメタクリレイト Ｄエチルメタクリレイト Ｉ約５０１１ジビニルベンゼン＋５０１エチルビニルベ
ンゼン ｙアリールメタクリレイト” ＧＮ−オクタデシルサクシニツクアシドＨソルビタンモ
ノ−オレエイト（Ｓｐａｎ（商標）８０） Ｊビス−（２−ヒドロギシエチル）オクタデシルアミン Ｘアルキルベンゼンスルホン酸（Ｄｏ’ｂ１０２）およ
びジメチル硬化タローアミンオキサイド（ムｒｒｏｒｎ
ｏｘ（商ｍｌ）ＤＭＨＴＤ）Ｌポリグリセロールの部分
脂肪酸エステル（ムａｎｕｓ（４１）ｗｏｂP４０３） Ｎベンジルパーオキサイド 内部相に使用された物質 Ｏ水 Ｐグリセロール Ｑ過硫酸ナトリウム Ｒ過硫酸カリウム Ｂ２，２−アゾビス−（２−アミデノプロパン）ヒドロ
クロライド 実施例３３ 多孔質重合質物質の薄いフイルムの調整スチレン３０ｍ
ｌ（蒸留物）、ジビニルベンゼン（蒸留物）３ｍｌ、Ｓ
ｐａｎ８０６ｇ、および過硫酸ナトリウム１．８ｇを含
有する蒸溜水９００ｍｌを使用し、実施例１に記載にし
たがつてエマルジヨンを調整した。そのエマルジヨンは
３００ｒｐｍ。

の攪拌速度で調整されかつ重合が開始される前にさらに
６０分間この速度で維持された。

重合は１８ｃｍＸ１８ｃｍＸＯ，１６ｃｍの薄いフイル
ムを得るように行なわれた。２枚のガラス板がその表面
を疎水性にされ、かつ０．１６ｃｍの厚さのネオプレン
ゴムのストリツプが１枚の板の端の回りに１８ｃｍＸ１
８ｃｍの正方形の空胴を限定するように積まれた。その
空胴なエマルジヨンで満たし、第２の板を第１の板の上
に置き、かつその２枚の板をクリツプ止めした。そのア
センブリーを５０℃の湯浴中に２４時間装いた。こうし
て重合された物質はシートとして容易に取出され、かつ
このものはメスおよび直定規を用いて１ｃｍＸ１ｃｍの
正方形へ容易に切断できた。

実施例３４および３５ 疎水性液体を吸収するための物品の調整実施例３４ 実施例３３のようにして調整された重合された物質やシ
ートを２５〜６０℃の乾燥雰囲気中で乾燥した。その乾
燥密度は０．０３７ｇ／ｃｃでありかつその小孔容積は
２７ｃｃ／ｇであつた。

そのシートをポリプロピレン／ビスコーズ不織布（”Ｎ
ｏｖａ１ｅｎｅ″（商１１）Ｕ８１５）の２枚のシート
中に置き、かつそのシートを小袋を形成するようにその
端で熱−シールした。

このようにして形成された物品がオレイン酸の貯まりを
吸上げるために使用された。吸収されたオレイン酸の量
はポリマー重量の約６０倍であつた。

実施例６５ 添付の第１および第２図を参照して前述した物品構造が
疎水性液体の取上げのための製品として調整された。基
質層はそれぞれポリプロピレン／ビスコーズ不織布から
構成されかつその端でシール結合されかつ格子パターン
で熱シールされた。

物品のサイズは３０ｃｍ×６０ｃｍでありかつその区画
室はそれぞれ１．３ｃｍＸ１．３ｃｍであつた。それぞ
れの区画璽は実施例６６におけるようにして調整されか
つ実施例３４におけるように乾燥されたポリマーの１ｃ
ｍＸ１ｃｍの正方形を含有していた。

その物品はオレイン酸のプールを吸上げるために使用さ
れ、かつ吸収されたオレイン酸の量はそのポリマーの重
量の約６０倍であつた。

実施例３６〜４９：すじ−フリーのクリーニング組成物
を含有する他硬質ポリマーの調整実施例３６ 次のようにして液体組成物を調製した：重量％ 非イオン性界面活性剤：エチレンオキサイドアルコール 部分エステル化樹膚：ナトリウム塩へ中和された。スチ
レン−無水マレイン酸コポリマーの部分エステル（平均
分子量１００００；理論アシドナンバー１９０ン２ 脱塩水、香料１００まで ポリマーは実施例２に記載のように調整されかつ２５〜
６０℃の乾燥雰囲気中で乾燥された。その乾燥ポリマー
はソツクスレー抽出器を用いてエタノールで数回洗浄さ
れ、かつ２５〜６０℃の乾燥雰囲気中で再び乾燥された
。次にこのものが上記の液体組成物で真空下に充満され
た。液体の取上げは９６重量％であつた。

液体のクリーニング組成物を含有する得られた重合質物
質は固体ブロツクの感覚のみであり１手触りで僅かに湿
つていた。液体は圧縮または絞りのみによつて流し出す
ことができた。

実施例３７ すじ−フリーのクリーニング組成物を次のようにして調
整した： 非イオン性界面活性剤：エチレンオキサイド５モルと縮
合された０９〜Ｃ１１１級直鎖アルコール（Ｄｏｂａｎ
ｏｌ９ａ|５，５ｈｅ１１社製）．０９５部分エステル
化樹脂：ナトリウム塩へ中和された。スチレン−無水マ
レイン酸コポリマーの部分エステル（平均分子量１００
００；理論アシドナンバー１９０）（８ｃｒｉｐｓｅｔ
５５０≠lｏｎ５ａｎｔｏ社製）０．０１脱塩水１００
まで 実施例６３に記載のようにして薄いポリマーフイルムを
調製し、かつそれをメスおよび直定規を使用して１ｃｍ
×１ｃｍの正号形へ切断した。それらの正方形をメタノ
ールで６時間ソツクスレー抽出し、３０℃のオーブン中
で乾燥しかつ適当な容器中で６０分間真空吸引した。そ
の容器を切り離し、ポンプを止め、かつ上記のすじ−フ
リー組成物を吸入させた。この手順を１５分後に繰返し
た。ポリマーの正方形を充満させるには約１時間を要し
た。

充満されたポリマー正方形は９５慢よりも上の液体を含
有し、かつ手触で僅かな湿りのみを与え、かつその液体
は圧縮または絞りのみによつて流出されえた・ 実施例３８〜４９ 実施例６７の手順を繰返したが、すべて脱塩水中に溶解
された種々の非−すじ性処方が次のように使用された点
が具つていた。

実施例３８ 実施例３７におけるような非イオン性 界面活性剤（０，０９５％）、エタノールで部分エステ
ル化されたビニルメチ ルエーテル／無水マレイン酸コポリマ ー（ＧａｎｔｒｅｇＩ！８４２５、ＧＡＦｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ製）（０，０１係） ３９タローアルコール（Ｏｘｓ）、１８１１！。

（０，１悌） ４０ａ１３〜ｏ１５オ”ソアルコール、２０ＫＯ（８ｙ
ｎｐｅｒｏｎｉｃ（商ＩＩＩ）２０、工ｏｘｌｌＩ）（
０，１％） ４１ノニルフエノール１８ｍｏ（０，１４）４２ノニル
フエノール３０１０（０，１嘔）４５０１ｍ〜０１４ア
ルキルエーテル（３１０）実施例 サルフエイト（Ｋｍｐｉｃｏｌ（商標）’］！！８Ｂ７
０、Ａｌｂｒｉｇｈｔ≠vｉｌｓＯｎ社製）（０，１％
） ４４０１ｏ″−０１ｚ線状アルキルベンゼンスルホネイ
ト（Ｄｏｂｓ（商４１１ｉ）１０２゜８ｈｅ１１社ｍ１
）（０，０６％） ４５０１０〜Ｏｔａ線状アルキルベンゼンスルホネイト
（０，１２鳴］および０１２〜ａ１ｓアルキルエーテル
サルフエイト （Ｄｏｂａｎｏｌ（商標）２５．５ｈａ１１社製〕（０
，０３繋） ４６ナトリウムジ（２−エチルヘキシル）スルホサクシ
ネイト（０，１２鳴）。

０１１〜Ｏｘａ２級アｐｂコール１２１０（０，０９１
）、：Ｌｌ／−ｈ（Ｑ、１５１＆）４７タローアルコー
ル１８ＫＯ（０，１＊）インプロパノール（１０，０係
〕 アンモニア（６５畳溶液）ｐＨ１０まで４８０、ｓ〜Ｃ
１５アルキルエーテルサル７エイト３ＥＯ（０，１噸し
］、Ｃ０〜Ｃ１１線状１級７ルコ−ル５Ｎｏ（０−０５
％’）ｓ実施例６７におけると同じ部分エステ ル化樹脂（０，０１％］、イソプロパノール（１０，０
畳］、アンモニア（６５畳溶液］−１０まで。

４９５０１ｔココナツト１５０’ｌＧオレイン酸のアン
モニウム石けん（０，００５１！）。

実施例６７におけると同じ部分エステ ル化樹脂（０，１参）。

それぞれの場合、その充満ポリマー正方形は９６％より
上の液体を含有しかつ手触に対して僅かな湿りのみを感
じさせ、かつ圧縮または絞りによつての入その液体は流
出可能であつた。

実施例５０〜６４：すじ−フリーのクリーニング物品の
調整 実施例５０ ７ｃｍ×７ｃｍの薄いポリマーフイルムを実施例６６に
記載のようにして調製しかつポリマー中の水を実施例６
７のすじ一フリーのクリーニング組成物によつて、その
実施例に記載の方法を使用して、置換した。

液体−含有のそのポリマーシートを、沸騰脱塩水で予め
洗浄され冷い脱塩水ですすがれかつ乾燥されたポリプロ
ピレン／ビスコーズ不織布（”Ｎ０ｖａｌｅｎｅ”（商
標）ｔｒｂP５）の７．６ｃＩＩＬＸ７．６１の２枚の
シート間に置いた。シートは小袋を形成するようにそれ
らの端で熱シール結合された。

次にその小袋を次の手順にしたがつて澄んだ黒色の光沢
性セラミツクタイルを拭くために使用した。小袋は先ず
タイル表面に置かれ次に適当な量の液体を表面に絞り出
すように指で表面に対して圧しつけられた。次にその小
袋は液を表面上にひろげるように使用された。タイルは
自然乾燥さへこうしてその表面は輝きかりずじ一フリー
であツた。

実施例５１ すじ−フリークリーニング組成物を含む薄いポリマーフ
イルムを実施例５０におけるようにして調整しかつそれ
を、不織布（”８ｔＯｒａｌｅｎｅ”（商ＩＩ）６１０
：６０；綿リンター４０係、ビスコーズ５５％およびポ
リアミド５％から成り、その上に押出しコーテイングさ
れたポリエチレンの薄い層を有する〕の基礎層から成る
ラミネイトされた基質の、それぞれ７．６ｃｗＬｘ７．
６鋼の２枚のシート間に置いた。その不織布はすじ一形
成性の不純物を除去するように実施例５０に記載のよう
にして予め洗浄されていた。それらの２枚のシートはそ
のポリエチレン層を相互に接するようにして置かれかつ
小袋を形成するようにその端で熱シールされた。０．８
ｍｍ直径のシリンジニードルを使用して。

その小袋の上部−にいくつかの穴をあけに。

その小袋が実施例５０に記載したと同じ置んだ黒色の光
沢性セラミツクタイルを拭くために使用されたが、その
液体はそのあき穴を通してタイル表面へ絞り出された。

タイルは輝いたままで残されかつ自然乾燥後にすじは認
められなかつた。

実施例５２ 添付の第１および第２図を参照して記載した物品構造は
非−すじのクリーニング製品としての使用に対して調整
されたものである。基質層はそれぞれ沸騰脱塩水中で予
め洗浄されたポリプロピレン／ビスコーズ不織布（”Ｎ
ｏｖａｌｅｎｅ”（商ＩＩ）１７８１５）から成つてい
た。その物品の寸法は３０ｃｍ×３０ｃｍでありかつそ
の区画室はそれぞれ１．３ｃｍＸ１．３ｃｍ”９あつた
。それぞれの区画室は実施例３７で調整された液体−含
有ポリマーの１ｃｍＸ１ｃｍの正号形を含有していた。

・ その物品は実施例５ｏに記載したと同様に置んだ黒色の
光沢性セラミツクタイルを拭（ために使用された。タイ
ルの表面は輝いたままに残されかつ自然乾燥後すじは無
かつた。

実施例５３ 添付の第３および第４図を参照して記載された物品構造
は非−すじクリーニング製品として使用するために調整
されたものである。その基質層はそれぞれ不織布（Ｔａ
ｍｐｅｌｌａ（商ＩＩ３に２Ｂ６ブルー、♂スコーズ８
０％、木材パルプ２０優から成る湿−置き不織布、基礎
すじ５０１１／ｍ”、ポリエチレン（Ａｉｋａｉｈｅｎ
ｅ（商標）７．工０工社製】の２０〜５０ｐｍ層で押比
しコートされにものでありかつ沸騰脱塩水中で予め洗浄
されたもの〕から構成されていた。物品の寸法は３０ｃ
ａＸ３０ｃｓｒであり、かつ区画室はそれぞれ１．３ｃ
ｍ×１．３ｃｍであつた。それぞれの区画室は実施例３
７で調整された液体含有ポリマーの１ｃｍ×１ｃｍの正
号形を含有していた。それらの基質は２〜４穴／１２で
穴あけされた。

その物品は実施例５０に記載したように澄んだ黒色の光
沢性竜ラミツクタイルを拭くために使用された。タイル
の表面は輝いて残されかつ自然乾燥後すじは無かつた。

ポリマー中に含有された液体の６０％が手による加圧に
よつて物品から容易に絞り出され、残部はポリマーおよ
び基質中に保持された。

実例５４〜６５ 実施例３８〜４９で調整されたポリマーの正方形を用い
て実施例５５１に：繰返して同様の結果を得た。液体の
約６０畳がそれぞれの場合配送されかつ黒色タイルテス
トにおいてすじ一フリーの結果が得られた。

実施例６６ 繊維織物上の汚れ漂白のための物品の調製次の物質を使
用して実施例１の手順にしたがつてポリマーを調整た： スチレン１０゜ ジビニルベンゼン１− ｓｐａｎ８０２８を 水（２５％過酸化水素。

０．２％過硫酸カリウム）５ＤＯｗ 得られた過酸化水素−含有ポリマーの小片を実施例３４
に記載のようにして小袋にした。その小袋を繊維織物上
の汚れ除去材として使用した。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明にしたがう第１の物品の斜傾図であり、 第２図は第１図の■−■線に沿つた断片的断面図であり
、 ８３図は本発明にしたがう第２の物品の斜傾図であり、
かつ 第４図は第３図の片−ＩＶ＃に沿つた断片的断面図であ
る。 代理人髄■■ Ｆｉｇ、４゜ 手続補正書（自発） 昭和５７年８月９日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１０９６８６号 ２、発明の名称 液体の解放または吸収に適する物品 ３、補正をする者 事件との関係特許出願人 ４、代理人 ５、補正命令の日付 昭和年日 ８、補正の内容別紙のとおり 明細書の浄書（内容に変更なし）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）液体を解放または吸収するために適した物品にお
   いて、その物品が水の用語で定義されたそれ自体の重量
   の少なくとも５倍の液体を保持することができ、かつそ
   れに対して手による圧力が加えられたときに上記液体の
   少なくともいくらかが解放されうる感圧性の多孔質の重
   合質物質を運ぶ基質を含み、かつその多孔質の重合質物
   質が乾燥しているか或は水性または非−水性の液体を含
   有していることを特徴とする、液体の解放または吸収に
   適する物品。 （２）水の用語で定義されたそれ自体の重量の少なくと
   も１０倍の液体を保持しうる。上記第（１）項に記載の
   物品。 （３）多孔質の重合質物質が水の用語で定義されたそれ
   自体のすじの少なくとも２５倍の液体を保持することの
   できる。上記第（１１項に記載の物品。 （４）多孔質の重合質物質が０．１ｇ／ｃｃ、よりも下
   の乾燥密度を有するような上記第（１）項から第（３）
   項までのいずれかに記載の物品。 （５）多孔質の重合質物質が９ｃｃ／ｇよりも上の孔容
   積を有する結合された小孔を含む上記第（１）項から第
   （４）項までのいずれかに記載の物品。 （６）多孔質の重合質物質が水性の内部相を有する高度
   内部相エマルジヨンの重合生成物である。上記第（１）
   項から第（５）項までのいずれかに記載の物品。 （７）多孔質の重合質物質が少なくとも９０重量％のエ
   マルジヨンから構成される水性内部相を有する高度内部
   相エマルジヨンの重合生成物である。 上記第（６）項に記載の物品。 （８）多孔質の重合質物質がビニルポリマーである上記
   第（１）項から第（６）項までのいずれかに記載の物品
   。 （９）多孔質の重合質物質がスチレンポリマーである上
   記第（８）項に記載の物品。 （１１基質が紙および／または不織布の１つまたはそれ
   以上の層を含む、上記第（１）項から第（９）項までの
   いずれかに記載の物品。 （１１）多孔質の重合質物質がにおい袋中に封入されて
   おりそのにおい袋の少なくとも１つの蕾が液体に対して
   透過性である。上記第（１）項から第（１０）項までの
   いずれかに記載の物品。 （１２）それらの間に複数の区画室を造りだすように結
   合された第１の基質層および第２の基質層を含み、その
   区画室の少なくともいくつかが上記の多孔性重合質物質
   を含有しかつその区画室の少なくともい（つかが液体に
   対して透過性である、上記第（１１）項に記載の物品。 （１３）多孔質の重合質物質が４５ｍＮｍ−１よりも下
   の表面張力を有する均一な水性液体組成物を含有し。 その組成物が表面へ塗布され乾燥されたときに不連続性
   の小滴或は０．２５μｍよりも大きな粒子を形成するこ
   となしに実質的に乾燥する。上記第（１）項から第Ｑ３
   項までのいずれかに記載の物品。 Ｉ多孔質の重合質物質が界面活性剤を含む水性液体を含
   有する。上記第（１）項から第ａ３項までのいずれかに
   記載の物品。 ａｓ多孔質の重合質物質が部分エステル化された樹脂を
   含む水性液体を含有する。上記第（１）項から第σり項
   までのいずれかに記載の物品。