JPS58134401A - 感湿素子 - Google Patents

感湿素子

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JPS58134401A
JPS58134401A JP57017328A JP1732882A JPS58134401A JP S58134401 A JPS58134401 A JP S58134401A JP 57017328 A JP57017328 A JP 57017328A JP 1732882 A JP1732882 A JP 1732882A JP S58134401 A JPS58134401 A JP S58134401A
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JP
Japan
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mgo
moisture
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humidity
sintered body
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JP57017328A
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JPS6347241B2 (ja
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村井 保秀
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Gencorp Inc
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Non-Adjustable Resistors (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は湿度を電気抵抗の変化として検出し、空調機器
、加湿器、電子レンジ、倉庫、印刷機等の湿度を制御す
るために用いられる感湿素子に関するものである。
従来の感湿素子は、電解質材料を用いたものが大半を占
め、その他有機高分子材料を用いたものなどがあった。
電解質材料を用いたものとして、例えばダンマー型とい
われるLtCjからなるものがあるが、これには、つぎ
のような欠点が−あった。
■ 高湿度領域になると吸湿して潮解すること。
■ 長期間の経過によって昇華してしまうので、一定期
間毎8=較正する必要があること。
■ 口とCJのそれぞれの組成比率が1種類だけでは測
定範囲が狭いので比率を異ならせた何種類かを組合せる
ことが必要となるが、素子の数が多くなれば測定端子も
それだけ多くなって組立てや制御回路が面倒になること
などである。
また、前記有機高分子材料を用いたものとして、例えば
ナイロンがあり、これは従来の毛髪に代わるもので、湿
気により膨潤したときの長さの変化を検出するものであ
る。これにも゛以下のような欠点があった。
■ 使用温度の上限が高々sotであり、使用範囲が極
端に制限されること。
■ 伸縮時のヒステリシスが大きいため精度が低いこと
■ 湿度の変化に対する応答が極めて遅いこと。
など゛である。
本出願人は、以上のような従来の欠点を除去した新たな
感湿素子を既に種々提案したが、その中でも特にZr0
1とMgOを混合した素子が最も好ましい結果を得てい
る。具体的には、平均粒径が1μm以下のZr01とM
 g’oとの微粉末を所定割合で混合し、これを所定圧
で加圧し、さらに所定時間、所定温度で加熱することに
よって多孔質の焼結体となし、この焼結体に電極を設け
て去るものである。このように多孔質の焼結体で構成し
たことにより、電気抵抗は電極間の焼結体の空隙に含浸
吸着している水分、すなわち湿度に正しく対応せしめる
ことができる。
ところが、このZr01とMgOとを混合して形成した
感湿素子にもっぎのような若干の問題点があることが判
明した。
■ 長期間の経過によって抵抗値が徐々に上昇する傾向
があること。
■ 抵抗値の変化率が急峻すぎるため湿度の測定範囲が
狭いこと。
などである。一 本発明はこのような問題点を解決するためになされたも
ので、zrO!とMgOとを混合して形成した感湿素子
を母体とし、この母体をNa1PO4・12MoO。
の水溶液で処理をしてなるものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
まず、試料の作成順序はっぎの通りである。
■ 純度99..99%以上で平均粒径が1μm以下′
1 のZr01とMgOの微粉末を用意する。そして、Zr
O。
を99モル%、MgOを1モル%ずつ秤量して、これら
2種類の微粉末をプラスチック容器内のエタノール中に
入れ、同時にメノーボールを入れ、ボールミルで湿式混
合する。
■ 湿式混合後、放置して上澄み液を除き、加熱乾燥す
る。
■ 乾燥した粉末をポリビニルアルコールの水溶液で練
り上げる。
■ この練り上げたものを金型に入れて所定圧(例えば
300Kg%/または500Kg/c+m”)をかけ常
温で3〜5分間加圧することにより錠剤にする。
■ 錠剤を電気炉に入れて所定温度(例えば900℃)
で2時間加熱し、加熱後自然冷却する。
このようにして多孔質の焼結体を形成する。
■ この焼結体をダイヤモンドブレードを用いて所定厚
(約300μm)にスライスし、かつ1辺が所定長(約
4〜5 M )の角形に切断する。すると、第1図(a
Hb)に示すようなZr01とMgOの混合物からなる
多孔質焼結体(1)が形成され、これが本発明の母体と
なる。
■ 、この母体(1)の表裏面に、母体(1)の外周が
やや残る程度にルテニウム系の厚膜ペーストを印刷して
少なくとも1対の電極(2)(3)となし、この電極(
21(3)に、白金イリジウムからなる電極線(41(
51をルテニウム系の厚膜ペーストで接合する。
■ これを最高5ootのコンベア炉内で焼付ける。
つぎに、このようにして形成した素子にリンモリブデン
酸ナトリウム(NalPO,・s 2MoO、)水溶液
による浸漬被覆処理を行なう。この浸漬処理法を以下に
詳しく説明する。
■ 脱イオン水に、Na1PO4・12Mo03  を
所定濃度となるように、具体的には、0,4.4.0お
よび40重量%となるように秤量して添加し、攪′押し
てそれぞれ濃度の興なる水溶液を作る。
■ この所定濃度に調整した水溶液をビーカーに入れ、
その中に、第1図で形成した素子を浸漬し、超音波を2
0〜30分かける。
■ ビーカーから素子をとり出し、加熱または自然乾燥
して水分を除去し9本発明による感湿素子(6)を得る
以上のようにしてNa1P04・12M0O1で浸漬処
理された感湿素子(6)が所期の目的通りの特性を有す
るかどうかについて実験した結果を説明する。
まず、感湿素子(6)は第2図に示すように支持装置(
7)に取付けられる。すなわち、前記感湿素子(6)の
電極線(4) (51を接続するための端子(8) (
9)とアース端子αBを絶縁性基体軸に植立する。前記
端子(8) (9)間のインピーダンスによる感湿素子
(6)の抵抗値への悪影譬を除くため、端子(8)(9
)の外周に、一定間隙のガードリングα◆を設け、この
ガードリングIを前記アース端子aυに接続する。
このようにして構成された被測定感湿素子(6)は、第
3図に示すように、I V、 100Hz程度の信号源
Q51に、抵抗(161(例えばIOKΩ)と直列に接
続され、さらにこの抵抗(161と並列に電圧計aηが
接続される。
つぎに測定結果を第4図以下の特性図に基づいて説明す
る。
■ 第4図はNa、PO,−12MoO,(以下8PM
という)の濃度と、経時変化の関係を示したもので、図
中、特性(イ)は、8PM濃度0%つiす8PMの処理
をしないZr01 & MgOだけによる素子の特性で
ある。
特性Lp)(萌は8PM濃度0.4%、゛特性(ハ)い
は8PM濃度4.0%、特性←)(Aは8PM濃度40
%で処理したときの特性である。また、図中実線は試料
作成直後の特性、点線はその2日経過後の特性を示して
いる。これらの特性曲線から、本発明の目的である抵抗
値の経時変化が最も少なく、かつ湿度測定範囲の広いも
のは、8PM濃度4.0%で処理したものであることが
わかる。したがって、以後の実験は、このBPM濃度4
.0%処理のもので行なった。なお、測定雰囲気温度は
25℃とした。
■ 第5図は8PM処理をした感湿素子の加熱リフレッ
シュ効果をあられしたものである。図中、実線特性体)
(イ)は試料作成直後の特性マ、このうち特性体)は、
相対湿度を10→30−50−70−90%団と増加さ
せたときの抵抗値であり、また特性ホ)は、逆に90→
70−50−30→lO%RHと減少させたときの抵抗
値である、。これらの特性体)(ホ)の間にほとんどヒ
ステリシスがなく、極めて望ましい特性曲線であること
がわかる。また、点線特性四鴇試料作成後所定の期間経
過後にリフレッシュしてそのときの特性の変化をあられ
したものである。具体的には、試料作成後、常温、常湿
の状態で35日経過後に、リフレッシュつまり400℃
で15秒間加熱し、その後外部零囲気と平衡するまでの
5分間放置してから各相対湿度で抵抗値を測定した。
このときの特性ト)と試料作成直後の特性体)−との間
にほとんど差違がみられず充分実用可能な素子であるこ
とがわかる。
■ 第6図は8PM濃度4.0%水溶液で処理をした感
湿素子の経時変化をあられしたもので、横軸に経過日数
、縦軸t″−n日経過後の相対湿度(Xn)と試料作成
直後の相対湿度(Xo)との差(ΔRH=Xn−Xo)
  をとっている。そして特性(ト)は82M処理をし
た素子、特性?)は8PM処理をしない菓子テ、ともに
約54%の室内湿度で放置した。
これらの特性からもわかる通り、8PM処理をしない素
子の特性tf)は時間の経過とともに次第に変化が大き
くなり、50日経過後も・さらに上昇する傾向にある。
これ4二対し、8PM処理をした素子の特性(ト)は3
5日経過後は略1G%で一定値を示している。
■ 8PM処理をした素子における感湿特性の温度依存
性は、種々実験の結果0.7%RH/’Cであることが
確認されており、公知の感湿素子よりもかなりすぐれて
いる。
本発明は上述のように、Zr01とMgOの混合焼結体
を母体とし、これにNa、PO4・12MoOmで処理
をして感湿素子とした。第4図、第5図および第6図の
特性図からも明らかなように、つぎのような種種の特徴
を有するものである。
■ 経時変化が少ないこと。すなわち、35日程度の経
過後は特性が極めて安定してべること。
■ 抵抗値が相対湿度の高い方から低い方まで全体的に
低下し、測定範囲が少なくとも10〜90%叫となり非
常に広くなること。
■ ヒステリシスが8PM処理前よりさらに小さいこと
■ 加熱リフレツVユ操作が有効であること。
【図面の簡単な説明】
第1図(、)は母体となる素子の正面図、第1図(b)
は同鋸面図、第2図は本発明による感湿素子を支持装置
に装着した状態を示す斜視図、第3図は特性測定回路図
、第4図は、8PM濃度と経時変化の関係を示す特性図
、第5図は加熱リフレッンユ効果を示す特性図、第6図
は8PM処理前と処理後の経時変化の比較特性図である
。 (1)・・・多孔質焼結体、(21(3)・・・電極、
(4) (5)・・・電極線、(6)・・・感湿素子、
(7)・・・支持装置、(8) (9)・・・端子、0
I・・・絶縁性基体、αυ・・・アース端子、Oa・・
・ガードリング、αり・・・信号源、αe・・・抵抗、
aD・・・電圧計。 特許出願人 株式会社 ゼ ネ ラ ル代理人弁理士古
澤俊嘴 同  加納−男 第  1  図 第  2wJ 第  6  図 句 第  4  図 指片1#L(’10) 第  5  図 手続補正書(自発) 昭和57年09 月01  B 昭和57年 特 許願第178!11号2、発明の名称
 感湿素子 3、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 4、代理人 8、補正の内容 別紙の遥り 明細書の第2頁第13行目ないし第17行目に「■ L
lとCjの・・・面倒になること。」とあるのを、[■
 電解質としてのLICj溶液の濃度が1種類だけでは
、測定できる相対湿度の範囲が極めて狭い。 そこで、広範囲の湿度を正確に測定するには測定範囲毎
に溶液濃度を異ならせて作られた素子を組合せることが
なされていた。ところが組合せるべき素子の数が多くな
れば、それに応じて測定端子も多くなり、この組合せを
制御するスイッチ回路も必要とし、しかも構造が複雑か
つ大形になり組立ても面倒になること、」と訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)zrowとMgOの微粉末を所定割合で混合し、
    所定の圧力、時間、温度で処理をして多孔質の焼結体と
    なし、この焼結体に少なくとも1対の電極を設けたもの
    を母体とし、この母体にNm1PO,φt2MoOA溶
    液による浸漬被覆処理を施こしたものからなることを特
    徴とする感湿素子。 (2、特許請求の範囲第1項記載において、・Zr01
    とMgOの混合割合を99:1モル%とした感湿素子。 (3)特許請求の範囲第1項または第2項記載゛におい
    て、Na1P04・12MoO@の水溶液濃度を約4.
    0重量%とした感湿素子。 (4)  41許請求の範囲第1項記載において、Zr
    01とMgOの微粉末の粒径を平均1βm以下とした感
    湿素子。
JP57017328A 1982-02-05 1982-02-05 感湿素子 Granted JPS58134401A (ja)

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