JPS58132051A - 熱硬化型ウレタンエマルジヨン塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良された熱硬化型ウレタンエマルジョン黴料
ｌＫ関する。

従来より、熱硬化型ウレタンエマルジョン献料はガラス
などをはじめとする多くの無機質素材に対して耐◆耗性
および耐久性にすぐれ、かつ、耐薬品性にもすぐれた妓
化頭膜を与えるために広範な用途を有する上に、在来の
有機浴剤型のポリウレタン樹脂塗料に代わって、省資源
および公害防止の面からも有用なものとして、この熱硬
化型ウレタンエマルジョン塗料が見直されている。

しかし、この種のウレタンエマルジョン塗料は塗装、焼
付のさいに、塗膜中に気泡を生じ易く、就中、産膜の厚
みが増すに伴ってこの甚しい発泡を防止することが、も
はや困難となるなど、実用性のある美麗なｍ農を得るこ
とは極めて困難であった。

また、凹凸模様な施したガラス瓶などの、いわゆる非平
滑性被ｓ１木材にこのウレタンエマルジョン塗料な被接
スるときも、凹面などの厚膜となる塗膜部分では、どう
しても発泡が著しくなるために、この柚の熱硬化型ウレ
タンエマルジョン塗料は、こうした場合にもやはり実用
に供しうるよ５な塗膜を与えることができない。

ところで、かかる熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料は
、熱硬化型ポリウレタン樹脂を主な樹脂成分とする水分
散蓋の合成樹脂塗料であるが、ここで熱硬化型ポリウレ
タン樹脂は、通常、ブロックポリイソシアネートと呼ば
れる、インシアネート基を再生する化合物ないしは樹脂
と、樹脂分子中に水酸基などの如き該イソシアネート基
と反応性を有する官能基を持った樹脂との二種類の組み
合わせから成るものであって、ブロックポリイソシアネ
ートはまた、メチルエチルケトオキシムなどの如き封鎖
剤とも呼ばれる化合物を用いて、分子中にインシアネー
ト基を含有する化合物ないしは樹脂中のイソシアネート
基を封鎖させた化合物ないしは樹脂である。

かかるブロックポリイソシアネートは￥温では安定であ
って、殆ど反応性を示さないが、加熱によって封鎖剤が
脱離してイソシアネート基を再生しこのイソシア不−ト
基が上記した官能基（水酸基などの）含有樹脂と反応し
て硬化樹脂塗膜を与えるわけである。

か（して、当該ウレタンエマルジョン産科はそれを実用
に供する場合には、通常、被蝋累材に堡布したのち、室
温下に放置するか、低温に加熱するかして、分散媒たる
水を蒸発させて被験を形成せしめ、さらに加熱して硬化
塗膜を得るものであるが、当該塗料がその硬化塗膜中に
極めて気泡を生じ易いのは、水が蒸発したのちに形成さ
れる被膜が次いで焼付されたさいに、ブロックポリイソ
シアネート中の封鎖剤が離脱し、イソシアネート基を再
生して、このインシアネート基と水酸基などとの反応が
進行して硬化ｍ腺を与えることは前述した通りであるが
、かかる硬化のさいに、被験中に残存する水がブロック
ポリイソシアネートからの再生インシアネート基と反応
し°Ｃｗ素結合を形成しつつ炭酸ガスを発生し、こうし
たガスが塗膜中に封じ込められるためであると理解され
ている。

かかる塗膜中での発泡は、焼付硬化のさい、被層表面か
ら進行するために、塗膜が厚いほど者しくなることもま
た埋鱗されよう。

このように、熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料は、他
の汎用の酢酸ビニル系エマルジョン塗料やアクリル系エ
マルジョン塗料では見られない特有の現象を有するもの
であるために、当該塗料には是非とも解決しなければな
らない大きな間組がある。

しかるに、本発明省らは上述した如き従来の熱硬化型ウ
レタンエマルジョン蓋科の欠点を解消するべく鋭意研究
した結末、当該塗料に物足の有機溶剤を配合させるだけ
で平清な塗膜が得られることを見出して、本発明を児成
させるに到った。

すなわち、本発明は熱硬化型ウレタンエマルジョン産科
（Ａ）および高沸点有機溶剤（Ｂ）を必須の成分として
含有させて成るか、あるいは必要に応じて水と共沸する
芳香族系有機溶剤（Ｃ）および／または増粘剤（ＤＪを
も含有させて成る熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料を
提供するものである。

本発明をその特長および効果について詳細に説明するが
、まず前記の熱硬化型ウレタンエマルジョン（Ａ）への
前記１％沸点有機溶剤（Ｂ）の添加は、被膜の焼付硬化
のさいに墓展甲に生ずる炭酸ガスの脱泡に対して極めて
効果なものであり、また前記した水と共沸する芳香族系
有機溶剤（Ｃ）の添加は、この焼付硬化のさいに被膜中
に残存している水を系外に除去する上で極めて有効な手
段であると同時に、該浴剤の添加により塗料の粘性も高
まり、かつ、塗料にチキン性も付与される処から、被覆
素材における凹面への塗料の流れ込み、および塗膜膜厚
の不均一化を防止する上でも極めて有効な手段である。

ここにおいて、これらの溶剤の添加は前記浴剤（Ｂ）の
みでも上記した如き効果が得られるのは勿論であるが、
併用により相乗的な効果によって塗膜の平滑化は一段と
すぐれたものとなる。

さらに、前記増粘剤の）の添加は、前述したように、塗
料の粘性向上と塗料へのチキン性付与にあるが、前記し
た溶剤（Ｂ）および／または（Ｃ）との併用によるとき
は一層平滑な塗膜が得られることになるので好ましい。

前記塗料−まその主な構成成分として、ブロックポリ・
イソシアネートと、イソシアネート、ト基と反応性を有
する官能基を持った樹脂とを含有し、焼付により硬化塗
膜を形成しうるものを指称するが、そのうちのブロック
ポリイソシアネートを構成する封鎖剤として代表的なも
のには、特公昭５５−２５１４４号明細書に記載された
ようなフェノール系、ラクタム系、活性メチレン系、ア
ルコール系、メルカプタン系、酸アミド系、イミド系、
アミン系、イミタ′ゾール系、尿素系、カルバミン酸系
、イミン糸、オキシム糸および亜硫酸塩系などがある。

また、ブロックポリイソシアネートを構成する、分子中
にイソシアネート基を有する化合物ないしは樹脂は上記
した如き各種の封鎖剤によってブロック化されうるもの
であり、かかるポリイソシアネート化合物ないしは４１
１Ｊ脂としては下掲する如き多価アルコール化合物およ
び／または多価アミンと多価イソシアネート化合物とか
らの付加物が代表的な例であるが、かかる化合物ないし
は樹脂として好ましいものは、多価インシアネート化合
物が多価アルコール化合物および／または多価アミン化
合物に対して過剰に配合され、その結果得られる付加生
成物の分子鎖中にインシアネート基が残存するように設
計されたポリイソシアネート化合物である。

ここにおいて、上記多価アルコール化合物として代表的
なものには、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１
．４−テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジ
オール、１．３−７”チレングリコール、ネオペンチル
グリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセ
リン、ジペンタエリスリトール、１，４−ジベンジルア
ルコール、水添ビスフェノールＡ１ビスフエノール・ジ
ヒドロキシプロピルエーテル、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ポリエチレンアジペートまたはポリプロピレン
アジベートなどがあるし、またグリセリンまたはペンタ
エリスリトールなどのポリオールとエポキシ化合物とか
ら得られるグリセリン酩碑体（数平均分子ｆ：２６Ω〜
５０００）、ペンタエリスリトール肪導体（同２９０〜
５４ｏ）などの如き数平均分子量が２６０〜５０００の
範囲にある多線のなどで示される多官能の水酸基含有ポ
リエーテル類などもあり、またエポキシ樹脂またはそれ
らの水などＫよる開環化合物も多価アルコール化合物と
して使用できるし、さらには以上に掲げたような各種ア
ルコール化合物の骨格中に炭化水素鎖、エステル結合、
エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合または尿″Ｊ
Ａ結合などを有するものも使用できる。これらの多価ア
ルコール化合物は単独でも二種以上の混合物でもよい。

また、前記多価アミン化合物の代表例にはエチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ピペラジン、フェニレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ンまたはプロピレントリアミンなどの低分子量多価アミ
ン化合物のほか、エポキシ樹脂に過剰のジアミン類を反
応させて得られる両末端にアミノ基をもった、いわゆる
エポキシ・アミンアダクト体、あるいは脂肪酸二量体（
ダイマー酸）とジアミンとの反応させて得られる両末端
にアミノ基をもった、いわゆるポリアミド樹脂などかあ
る。これらの多価アミン化食物は率洩でも二鴇以上の混
合物でもよい。

他方、前記多価インシアネート化合物としては特願昭５
６−１５２６７号明細査に記載されているような脂肪族
、脂環族もしくは芳香族のポリイソシアネートまたはＮ
ＣＯ禾端プレポリマーなどが挙けられる。

そし−（、かくして得られるブロックポリイソシアネー
ト中のイソシアネート基と反応性を有する′ば能基を持
った樹脂としては、下掲する如く、樹脂分子中に２１向
以上の水酸基および／またはアミノ基などの、イソシア
ネート基と反応しうる活性水素を有する樹脂、あるいは
エポキシ基などの如き、それ自体は活性水素を保有しな
いにも拘らず、イソシアネート基と反応しうる官能基を
有する樹脂であって、樹脂の骨格が炭化水素鎖、エステ
ル結合、エーテル結合、ウレタン結合、アミド結合また
は尿素結合などの結合残基で連結された分子鎖を形成し
ている樹脂が好適であり、それらのうちでも代貴的なも
のを挙げれば、ポリオールとポリカルボン酸とから合成
される各棟のポリエステル系樹脂、エポキシ化合物の開
環１合体である前掲のｍ、〔旧式で示されるようなポリ
エーテル系樹脂、ポリオールとポリイソシアネート化合
物とから合成されるポリウレタン系ｗ脂、ビスフェノー
ル人もしくはビスフェノールＦなどから９４されるエポ
キシ系樹脂、またはポリアミンとポリカルボン酸とから
合成されるポリアミド系樹脂、あるいは樹脂の分子骨格
中ＫＩＮ数の上述した如き結合残基を有するポリエステ
ル・ウレタン樹脂またはポリエーテル・ウレタン樹脂な
どであり、これら各樹脂の同効物質であり、さらにはア
クリル系樹脂と通称される類の、メチルメタクリレート
などを主成分とする、いわゆるビニル系重合体などの如
き分子鎖中に平均２個以上の水酸基を有するラジカル重
合体である。

以上のように、前記熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料
（Ａ）＆ｉ熱熱硬化型ボリンレタン樹脂含むエマルジョ
ン塗料であって、通常は、ブロックポリイソシアネート
とイソシアネート基と反応性を有する官能基を持った樹
脂との組み合わせよりなるものであるが、とくに所望な
ら、これらブロックポリイソシアネートと官能基含有樹
脂とを単に混合させて用いるだけではなく、化学的に結
合した一種類の樹脂として用いてもよく、その場合には
、この熱硬化型ポリウレタン樹脂は同一樹脂分子中に、
封鎖剤によってブロックされたイソシアネート基と、イ
ンシアネート基と反応性を有する官能基との双方を有す
る。

こうした熱硬化型ポリウレタン樹脂の合成は極めて簡単
に行なうことができる。その−例を示すならば、前記し
た如き多価インシアネート化合物のインシアネート基の
一部を予め封鎖剤でブロックさせておき、次いでこれに
公知慣用のポリエステル樹脂を反応せしめるだけで得ら
れるものである。

また、前記熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料囚を得る
にさいしては、通常、非イオン系ないしはイオン系の公
知慣用の乳化剤が用いられるが、このはかＫも、本発明
者らが新規開発したアルコール成分とイソシアネート成
分とのウレタン化反応によって得られる、数平均分子量
が１０００〜５ｏｏｏｏなる範囲で、１分子当りの平均
水酸基数が２〜２０なる範囲で、かつＨＬＢが８〜２０
であるような乳化剤（昭和５７年１月２２日付の特許出
願を参照。）が特に用意されよう。

さらＫ、当＃塗料（Ａ）Ｋは、必要があれば、顔料なと
の充填剤、属貴防止剤、防錆剤または沈降防止剤などの
如き、従来のエマルジョン塗料に用いられているような
各種の添加剤が含まれていてもよいことは勿論である。

そして、前記の高沸点有機溶剤（Ｂ）とは沸点が１５０
〜２５０℃、好ましくは１７０〜２５０℃なる含酸素系
有機溶剤または芳香族系有機溶剤を指称するもので、そ
の代表的なものｋは酢酸エチレングリコールモノメチル
エーテル、酢＃２３−メトキシブチル、２−エチルヘキ
シルアセテート、酢酸ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、酢酸ジエチレングリコールモツプチルエーテ
ル、酢（１２−エチルブチル、酢酸エチレングリコール
モツプチルエーテル、メチルｎ−アミルケトン、シクロ
ヘキサノン、メトキシメチルペンタノン、ジイソブチル
ケトン、アセトフェノンまたはイソホロンなどであり、
　［ツルペッツ１００，１５０Ｊ、「エッソ・ヘビー・
アロマチック・ナフサ」もしくは「スーパーゾル１０」
（以上、エッソ化学社製品）または［ペガゾール２１３
０．３０４０．３０４８、ムＳ−１００Ｊ（以上、モー
ピル石油化学社製品）などがある。

他方、前記した水と共沸する芳香族系有機溶剤（Ｃ）と
は、沸点が１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜２６
０℃なるものを指称し、その代表例としては「ツルペッ
ツ１００．１５０」または「スワゾール３１０Ｊ（丸善
石油■製品）などである。

さらＫ、前記の増粘剤（Ｄ）として代表的なものには、
糧々の分子量を有するメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ポリ
ビニルアＪｌ／　：１−　ル、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオ
キサイドまたは殿粉などがあるが、これらの増粘剤ＣＤ
）の使用によれば、前記塗料（４）を構成する熱硬化型
ポリウレタン樹脂本来の耐水性などの耐薬品性を保持し
たままで、より一層平滑な塗膜を得ることができるので
、そうした意味では、当該増粘剤Φぬ分子構造上、強い
極性基を保有しなく、かつ化学構造上、安定なるものが
望ましいもので、就中、メチルセルロースまたはヒドロ
キシエチルセルロースの使用が推奨されよう。

また平滑塗膜を得る上からは、当咳増粘剤（９）の数平
均分子量としては藏いはと効果的であり、５ｏｏｏｏ以
上のものが好適である。

本発明塗料を構成する前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（
Ｄ）の各成分の使用料は、塗料（４）の固形分１００重
量部に対して溶剤（Ｂｋ溶剤（Ｃ）および増粘剤（Ｄ）
の添加量はそれぞれ１３〜１０重量部、α６〜１０重量
部およびＱ、０５〜ｔｏ重量部となる割合であるのが望
ましい。

この溶剤（Ｂ）の添加量が（１３重量部未満であるとき
は塗装被覆を焼付硬化せしめるさい、塗膜中に生ずる気
泡を完全に除去することが困難となり、塗膜のレベリン
グ性が劣るし、逆［１０重量部を越えるときは気泡の除
去（脱泡性）およびレベリング性は改善されるが、焼付
硬化塗膜中にこの溶剤が残留するために塗膜が軟くなり
、樹脂本来の性能、たとえば耐水性の如き化学的性質や
塗面硬度の如き機械的強度が損われる危険もあるので、
好ましくない。

また、溶剤（Ｃ）の添加量が１５重量部未満のときは塗
料（４）の増粘効果が小さく、しかもチキン性も低くな
るために、被覆素材の凹凸面に対して平滑な塗膜を得−
くなり、凹面に過度な厚膜の生ずることを防止すること
が困難になるし、あるいは塗膜中に残存せろ水を除去す
ることが困難である処から、畿酸ガスの発生および塗膜
のレベリング性の改善も難しく、厚塗り時の発泡の危険
が出てくるし、逆に１０重量を越えるときは、塗料（４
）の増粘効果およびチキソ性が高くなって、被＆素材の
凹凸面に対してすぐれたレベリング性を示すけれども、
前記＃！触Ｂ）と同様、焼付ＩＩ！１換中に溶剤が残存
し″′Ｃ樹脂本来の性能を低下させることになり、好ま
しくない。

さらに、前記増粘剤慢）の添加量がα０５重量部未満で
あるときは塗料（Ａ）Ｋ対する増粘効果とチキン性とが
小さく、゛素材の凹凸面に対して平滑な１１！［換を付
与することが困難となり、凹１ｆｆｉＫ過度な厚膜が生
ずるのを防止できなくなるし、逆に１０１量部を越える
ときは塗料（４）への増粘効果およびチキン性が轟くな
ってすぐれたレベリング性を示すが、樹脂本来の性能で
ある耐水性などを着しく損うため、好ましくない。

かくして得られる本発明塗料の特長は、前述したように
、その塗装、焼付のさいに、従来は極めて困難であった
平滑塗膜の形成が容易になしうる点であり、しかも厚塗
りのさいに、凹凸面のある被機素材に対しても平滑な硬
化＊験を容易に与えうる点であり、さらには酢嫉ビニル
糸またはアクリル系その他の従来型エマルジョン塗料に
は見られない、熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料に特
有な塗膜中の発泡現象を防止させることができるなど、
エマルジョン塗料における塗装仕上げ上の欠陥を悉く解
消した点にあるし、加えて、本発明の目的が単に厚塗り
ｍ換を得るというにあるものではないが、＊塗り塗膜を
得る上においても極めて有効である。

すなわち、従来型熱硬化臘ウレタンエマルジョン塗料で
は、一般に１００μｍ以下のＭ厚においてさえ、既に発
泡が認められ、平滑塗膜が得られないのに対し、本発明
の改良された塗料を用いれば、前記塗料（４）中に占め
るブロックポリイソシアネート（再生インシアネート基
）の含有量によっても異なるが、最喪の条件が設定され
るならば、３０声重を越えるような厚膜の場合であって
も、塗膜中に気泡のない、均質で美観のすぐれた平滑ｍ
腰を得ることができる。

一般Ｋ、被機素材に塗装する場合には、塗膜の膜厚を一
定にすべく配慮がなされるが、被覆素材としては、平坦
な平板状であるものは少なく、種々の入りくんだ構造体
である場合が多く、こうした素材にあっては塗膜膜厚も
部位によって一定とはなり難いが、本発明塗料はかかる
入りくんだ構造体に対しても平滑塗膜を容易に得ること
ができるので、−屑有効であり、したがって本発明塗料
は凹凸面のある清涼飲料用のガラス瓶への破裂防止用塗
料としても有効であり、同様に、塗膜中に気泡のない平
滑な塗膜が容易に得られる。

本発明塗料の調製は、つまり前記塗料囚への前記（Ｂ）
、（ｅ）、Ｑ））の添加方法としては％ＫｉＮＪ限はな
いが、これらの各成分が塗料（Ａ）によく分散されてい
ることが必要であり、かかる条件が満たされている限り
は、熱硬化型ポリウレタン樹脂の製造時に予め添加され
ていてもよければ、塗料（Ａ）のＭ製時あるいは幽製後
に添加してもよい。

そして、本発明塗料の塗装方式としては、一般のエマル
ジョン塗料のそれと同様であり【特に制限を受けるもの
ではなく、場合によっては刷毛などによる塗装を行なう
こともできる。

この塗装仕上げを行なうにさいしては、本発明塗料を塗
装したのち、室温ないしは大略４０〜９０℃の温度に保
って水を蒸発させて被膜を形成させ、次いで焼付を行な
って硬化した平滑塗膜を得る。

とのさいの焼付温度は通常、１００〜２００℃の範囲で
ある。

本発明塗料はガラスなどの無機質材料、木材および金属
材料などの各橋被櫃素材にそのまま適用されてもよいが
、これらの素材に予め前処理を施し、あるいはプライ寸
−と通称される下地塗料などを塗装したのちに本発明塗
料による本塗装を行なってもよく、さらには通常は不要
であるけれども、所望ならば本発明塗料を塗装したのち
に別種の塗料による塗装を行なってもよく、これを何ら
妨げるものではない。

かくして、本発明塗料は各種の工業材料用、建築用、木
工用被覆素材勢々、広範な用途に適用しうるものである
。

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により具体
的に説明するが、−はいずれも重量−を意味するものと
する。

参考例１　（ブロックポリイソシアネートの１１１４製
例）攪拌器、滴下ロート、温度針、窒素ガス導入管およ
び冷却管を付した丸底フラスコに、窒素ガス雰囲気下で
、［タケネートＤ−１４０ＮＪ（成田薬品工業■製ポリ
イソシアネート；不揮発分７５％の酢酸エチル溶液）　
６１６．２ｇと、高沸点浴剤としての３−メトキシ−ｎ
−ブチルアセテート（大日本化成■製品を使用）　５９
．１９とを仕込んで希釈溶解させ、この溶液にメチルエ
チルケトオキシム１４４．７Ｉを滴下し、７０℃の温度
で４時間反応せしめ、未反応のイソシアネート基が残存
していないことを定量分析で確認して、ブロックポリイ
ソシアネートを得た。

参考例２　（同　　上） ５−メトキシ−ｎ−ブチルアセテートの代わりに、同量
のメチルエチルケトンを用いた以外は、参考例１と同様
にして比較対照用のブロックポリイソシアネートを得た
。このものの不揮発分は７５嘩であり、有効インシアネ
ート基含有率は８．６−であった。以下、これをブロッ
クポリイソシアネート（ａ’−１）とする。

参考例５　（同　　上） ６−ノドキシ−ｎ−ブチルアセテートの代わりに、同量
の「ハイ／−ル　８Ａ８−２９６Ｊ　（日本石油■製品
、沸点＝２９０〜３００℃）を用いた以外は、参考例１
と同様にして比較対照用のブロックポリイソシアネート
を得た。

このものの不揮発分は７５９６で、有効イソシアネート
基含有率は８．３％であった。以下、これをブロックポ
リイソシアネート（ａ’−２）とする。

実施例１ ブロックボリイソシアネー）（ａ−１）の１１５．４ｇ
と、「バーノックＤ−１６１Ｊ（大日本インキ化学工業
■製ポリエステルポリオール）の７５．０ｇと、解離触
媒としてのジブチル錫ジアセテートのα８Ｉとの均一混
合物に、ＨＬＢが１６なる［プルロニックＦ−１０８４
（旭電化工業■製非イオン性界面活性剤）のａｏｙを加
え、ホモミキサーで強力に攪拌しなから１３２ＩＩのイ
オン交換水を徐々に加えて保ち、不揮発分５０チなる均
一で貯蔵安定性のすぐれた乳白色のポリウレタン乳濁液
を得た。このもののガードナー粘度（以下同様）は４０
　ｃｐｓ、であった。以下、これをエマルジョン（Ａ−
１）とする。

次に、エマルジョン（Ａ−１）をガラス板にアプリケー
ターを用いて乾燥膜厚が約１５０μｍとなるように塗布
し、熱風乾燥器で６０℃に３０分間乾燥し、しかるのち
１５０℃で３０分間硬化させた処、透明で強靭なフィル
ムが得られた。このフィルムは塗面の平滑性にすぐれ、
発泡も全く見られなかった。

実施例２ １０αＯＩのエマルジョン（Ａ−１）に、水と共沸する
芳香族系溶剤としてのキジロールを１ｏｙ加え、攪拌混
合させた処、粘度が上昇したが、このものの粘度はへ２
５゜ｅｐｓ、で、不揮発分は４９５−であった。以下、
これをエマルジョン（Ａ−２）とする。

次いで、このエマルジョン（Ａ−２）をガラス板上にガ
ラス棒で乾燥膜厚が約２５０μ罠となるように塗布し、
以後は実施例１と同様にして、塗面の平滑性にすぐれ、
しかも全く発泡がなく、レベリング性のすぐれた透明で
強靭なフィルムが得られた。　　　　。

また、エマルジョン（Ａ−２）を凹凸状の波形ガラス板
に適用した以外は、上記と同様にして、透明で強靭なフ
ィルムが得られた。このフィルムは塗面の平滑性が良好
で、何ら発泡は認められなかった。

ガラス板よりフィルムを剥離して凹部および凸部の膜厚
を測定した処、それぞれ２５０μ翼および２００μｍで
あった。

実施例３ イオン交換水の量を１ｏｓｇに変更した以外は、実施例
１と同様にして不揮発分５５−なる粘度１１０　ｃｐｓ
、の均一で貯蔵安定性にすぐれた乳白色のエマルジョン
が得うれた。

次いで、このエマルジョンの１ｏａ、ｏｇに［メトロー
ズ９０ＳＨＪ（信越化学工業■製メチルセルロース）の
１−水溶液１１を加え、攪拌混合せしめた処、エマルジ
ョ／の粘度上昇が認められた。

かくして得られたエマルジョンは不揮発分が５０９Ｇで
、粘度は６４０　ｃｐｓ、であった。

しかるのち、このエマルジョンの１０αＯｇに、水と共
沸する芳香族系溶剤としてのキジロールのｔＯｇを加え
、攪拌混合させた処、エマルジョンの粘度上昇がｅされ
た。

このものの粘度はｉ、　６００　ｃｐｓ、で、不揮発分
は４９−であった。以下、これをエマルジョン（Ａ−３
）とする。

＆Ｋ、エマルジョン（Ａ−３）をガラス板にガラス棒で
乾燥層厚が約２５０μ藁となるように塗布し、実施例１
と同様に処理した処、発泡が全くなく、平滑性が良好で
、すぐれたレベリング性の透明で強靭なフィルムが得ら
れた。

また、エマルジョン（Ａ−３）を凹凸状の波形ガラス板
にガラス棒で塗布し、実施例１と同様に処理した処、透
明で強靭なフィルムが得られた。

このフィルムは何ら発泡が認められなく、すぐれた平滑
性を示した。

ガラス板よりフィルムを剥離して凹部と凸部の膜厚を測
定した処、凹部は３００μ購で凸部は２７０μｍであり
、凹部の）！＃膜部位においてすら、発泡は認められな
かった。

比較例１ ブロックボリイソシアネー）（ａ−１）の代わりに、同
量のブロックボリイソシアネー）（Ａ’−１）を用い、
かつ、イオン交換水の量を１６０Ｉｉに変更させた以外
は、実施例１と一様にして不揮発分が４６−で、粘度が
２０　ｃｐｓ、なるエマルジョンを！だ。以下、これを
エマルジョン（に−１）とする。

次に、エマルジョン（に−１）を４０〜５０℃に加熱し
て保持しながら、減圧脱溶剤させて、該エマルジョン（
Ａ′−１）中のメチルエチルケトンと酢酸エチルな留去
せしめ、不揮発分５０−なる均一で貯蔵安定性のすぐれ
た乳白色のエマルジョンを得た。このものの粘度は５５
　ｃｐｓ。

であった。

以下、これをエマルジョン（に−２）とする。

！？、−、エマルジョン（Ａ’−１）トエマルジョン（
に−２）とを各別にガラス板にアプリケーターで乾燥膜
厚が約１５０声冨となるように！に布し、実施例１と同
様に処理した処、いずれのエマルジョンからも透明で強
靭なフィルムとして得られたが、双方とも塗膜全体に細
かな泡の発生が見られた。

さらｋ、エマルジョン（に−２）を波形ガラス板に塗布
し、以後は実施Ｎ２と同様に処理した処、凸部では泡の
発生は−められなかったが、凹部では激しく妬泡し、塗
面のグ レベリ〕径が不良であった。

この波形ガラス板からフィルムを剥離して凹部および凸
部の膜厚をｉｌｊ定した処、それぞれ２５０μ重および
８０μ鳳で＆’）、凹部へのエマルジョンのタレ込みが
かった。

比較例２ ブロックポリイソシアネート（ａ−１）の代わりに、同
量のブロックポリイソシアネート（ａ’−２）を用いた
以外は、実施例１と同様にして不揮発分５ｏＬｓなる均
一で礼白色のエマルジョンを得た。

次いで、このエマルジョンをガラス板にアプリケーター
で乾燥膜厚が約１５０μ真となるように塗布し、以後も
実施例１と同様に処理した処、透明なフィルムが得られ
た。

このフィルムには発泡現象も認めら７れず、塗面の平滑
性にもすぐれていたが、フィルム中に残存せる溶剤（「
ハイゾール８Ａ８−２９６Ｊ　）のために塗膜が軟かく
、７０℃−５時間の耐水性試験を行なった処では、塗膜
の白化が認められ、耐薬品性に劣るものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ｌＩ６Ｎ化型ウレタンエマルジョン塗料、および
   （Ｂ）高沸点有機溶剤 を必須の成分とし、さらに必要に応じ （Ｃ）水と共沸する芳査族系有機溶剤 および／または （Ｄ）増粘剤 をも配合させたことを％徴とする、とくに非平滑性被榎
   素材の塗装に通した熱硬化型ウレタンエマルジョン塗料
   。