JPS58130344A

JPS58130344A - 磁性トナ−

Info

Publication number: JPS58130344A
Application number: JP57011835A
Authority: JP
Inventors: Kenji Tsujita; 辻田　賢治; Kiyoshi Kimura; 清木村; Kenichi Kuzumi; 来住　賢一; Tsuneo Daidouji; 大導寺　恒雄; Takeki Okuyama; 雄毅奥山
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1982-01-29
Publication date: 1983-08-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は静電荷像の現像に供せられる磁性トナーに関し
、さらに詳しくは抑圧転写工ｔｉｉを含む静電記録又は
電子写真等において静電荷像の現像に供せられる導電性
磁性トナーに関するものである。

従来、静電荷像現像剤としては、中ヤリアとトナーとの
混合体よシ戚る所−゛２成分系ｊｌＩｌｔＩＩ剤が使用
されている。このｉｌｌ像剤は攪拌によって中ヤリアと
トナーを摩擦せしめて夫々を反対極性に帯電せしめ、こ
の帯電し友トナーｔこれと反対の極性を有する静電荷像
に静電的に付着せしめて現像するものであり、従って、
ＩＡ倫”ｋｍり返し打つ九と１トナーのみが消費されて
、現像剤におけるキャリアとトナーとの割合が変化して
くる。このため、適切な−ｇＩＩＹｒ得るにはトナーｔ
−−次櫓給してその混合比會−足に保つ必要があ夛、そ
の丸め複雑にしてかつ高価なトナー補給装置を設置しな
ければならなかったｎま九キャリアにりいては、長期に
わたって使用するうちに、その表ｍ［）ナーの黴看末が
付着することなどＫより・て劣化し、画像濃度の低下お
よび地汚れの増大など好ましくない現象を招来し、この
ためにキャリアも足期的Ｋｆｌｒシいものに取り換えな
ければならないという煩わしさがあった。中ヤリア表面
ｉ＊ｔｉｒで被覆し九所箇コーチイド・キャリアを用い
九現俸剤においても、上記の問題は本質的ＫＦｉ改善さ
れていない。

２成分糸現像剤の上述の轡き゛欠点１絵くため、キャリ
ア倉吉まない所■１成分系現愉剤が提案されている。こ
の現像剤は磁性トナーと称され、熱町書性樹脂中［１１
性体黴粉、必ＪｊＩＩｒｃ応じてカーボンブラック及び
／又は染料【分散市有せしめ友ものを粒状化したもので
ある。

磁性トナーには比較的抵抗の低い所謂導電性トナーと呼
げれるものと比較的に抵抗の高い所間絶縁性トナーとに
大別される。

ところでゼログラフィープロセスにより画像を形成する
とき画質【左右する重畳な因子として現像性及び転写性
がある。前記導電性トナーは潜像電荷の静電誘導（基い
て現像が進行する友め、トナーに真電荷【必要としない
、従って湿度によってその値が常に変動して現像性が変
動するという弊害がないという利点があるが、静電的転
写手段によってトナー像を転写紙に転写すると１電気力
線の乱れを生じ転写像（「（じみ」が生ずるという欠点
がある。他方絶縁性トナーは潜像電荷と逆極性の真電荷
を有するものであシ、トナーの真電荷と潜像電荷と？電
気的吸引によ〕現像が進行するものである。ところがト
ナーの真電荷は湿度によ）常に変動する４のである丸め
、現像性が患いという欠点があるが、静電的手段によシ
トナー像【転写紙に転写するとぎ電気力線の乱れがなく
「にじみ」のない転写像が得られるという利点がある。

このように導電性トナーと絶縁性トナーとでは現像性と
転写性とで相反する崎性會有し、いずれのトナーを用い
て現像して本良質の画像【安定して得るのがむずかしい
という問題があう九。

かかる間ｔｔ解決する手段として、例えば導電性磁性ト
ナー１用いて一現像する一方、樹脂コートψ したコーテッドペーパを用いるようにし、転写時の電気
力線の乱れを防止し、転写性【向上する方法が試みられ
ている。しかし、かかるコーテッドペーパーは余分な加
工【必要とする費用がかさみ、普通紙が使えるという転
写方式本来のメリットが失なわれることとなる。そこで
絶縁性トナーを用い現像性を改良する試みもなされた。

例えば、特開昭５３−３１１３６号公報ＫＦｉ、トナー
を帯電させかつバイアス電圧を印加する現像方式が記載
すｔＬテイル、　１”／Ｌ４ＦＩＩｌ＠５３−１１８０
　Ｓ　６号公報および特開１ｉ１５４−２２８３５号公
報には、抵抗の異なる２種の磁性トナーｔ−混合した本
のを用いて現像することが記載されている。又特開昭５
４−４２１４１号公報＃Ｃは、現像部のトナ一層を極端
に薄くして感光体とトナー担体（例えば非磁性スリーブ
）との関陽ｔ−短かくして現像性管肉上せしめるｔＩｔ
術が記載されている。

絶縁性磁性トナーを用いても、上記の如き方法によ・り
てかなシの現像性の向上が見られるようになったが、未
だ導電性トナーの域に到達していないげかシでなく、現
像装置に４１１殊の工夫を要しえり、電気抵抗値の異１
に４２種の磁性トナーの混合比率が、コピ一枚数と共に
変動したシする等の欠点が残る。

本発明者等はこれらの問題を解決する方法として先罠、
特願昭５５−７３８６５号鳴細書に記載される一倫形成
方法を提案した。即ち、像支持体上に形成された導電性
トナーより成るトナー像【中間転写体に抑圧転写し、こ
のトナー像を最終転写体上に熱的ＫＮ圧転写足着させる
ものである。

かかる方法によれば導電性トナーを用いてＩＡ像するた
め現像性において優れていると共に、静電的手段による
転写方法に代えて抑圧転写方法がとられているためトナ
ー像の三次元的累積体の崩壊及び変形を伴うことがなく
原−に忠実に転写像管形成することがで１、結果的に現
像性も転写性も共に優れておに、良質の最終画像が得ら
れることがわかつ友。しかしながら連続して画像【形成
する場合は雰囲気の■温度条件の変動、像形成装置の加
熱１１＆の変動等によシ熱転写条件が常にｔ化し必すし
も良質の画像が得られないことがわかった。

例えｄ熱転写時の１１度変化により転写１着されるトナ
ーの粘弾性が変化し軟化し九トナーが光分に最終転写体
（通常、転写紙）に転写されず中間転写体上に残留し、
この残留トナーが感光体又は次に送られる転写紙勢に再
−転写する所■オフセット現象【生じて画質を悪化する
とか、その外、熱転写時にトナー像の電着が不充分であ
り九シ、電着過剰によシトナー像の三次元的累積体が崩
壊又は変形したシしてｉｉＩ［が悪化するなどの弊害が
生じた。

本発鳴看勢は前記の予想せする現象に対して、ｉｊ質に
及ぼす磁性トナーの熱的特性の影響を鋭意研究し九結果
、驚くべき゛ことに、トナーの軟化点とトナーの軟化開
始一度の差が画質と相関すること【見い出し、この知ｆ
ｌＫ基づいて本発明の完成に至った。

本発明の目的は、抑圧転写、殊に中間転写体を用いる抑
圧転写用として適切であり、特殊の現像方式を用いる必
ｌ！賜なくて通常の′ｉＡ愉方ｊｔによって、また感光
体の種類を問わず、数万枚のコピー會行ってもオフセッ
ト現象を生じさせること歇く、安定なランニング特性を
与えるさ卆り良−好な画質【普通紙上に与えることがで
きる磁性トナーを提供するにある。

かかる本発鳴の目的は、磁性材料、結着剤樹脂及び導電
性物質を主成分とする磁性トナー（おいて、＃Ｌｌｌ性
トナーの軟化点と軟化開始温度の差が５℃以上でＴｏ〕
、軟化点が８０〜１８０℃のポリ、オレフィンを含有す
る磁性トナーにようで達成される。

本発明において、磁性トナーの軟化点とは、高化ｊｔ７
ｏ−テスター（島津製作所ｍ）ｔ−用いて、糊足条件會
荷重２０４／ｊ、ノズルの直Ｉ１１■、ノズルの長さｌ
■、昇−遍［６℃／ｍ　ｉ　ｎとし、磁性トナーのナン
プル量１−をＩ１足記鍮したとぎ、７ｏ−テスターのプ
ランジャー降下量−１１＆曲纏（軟化Ｒ動−線）におけ
るＳ字曲線の高さｔｈとしたとき、ｈ／２　のときｏｍ
ｇｋ＠ｖｈ、ｔｆｔ、、上記測電法におけるｈ／１Ｇの
とぎの温度を軟化開始ｉｉ度とする。

又、本発鳴でいう導電率とは断面積１ｍ（Ｆｊ）の渕電
用セルに試料１０．０３〜０．０８国の原さくｈｅｓ）
［入れ、上両よシ１匂の加重を加え、印加電圧（Ｖボル
ト）【変化させたときの電流値（ｉアンペア）會１ｌｌ
１足し、下記の式によ〕計算されえもの【云う。

本発明（係る磁性トナーが、特電のポリオレフィン【含
有すると共にその軟化点と軟化開始ｆｊＡ度の差が５℃
以上のと１Ｋ、数万枚のコピーを行りてもオフセット現
象がなくランニング特性が安定でかつ良好な画像が得ら
れる機構は概路次のように推足される。

つｔｂ、転写時の転写紙の温度が、□トナー軟化点と軟
化開始ｉＩ度の関と仮定すると、両者の一度の差が小さ
いとぎには転写紙ＯＳｔのわずかな振れ乃至偏倚によっ
てトナーの状態例えば粘弾性が大ぎ〈振れる乃至偏倚す
ることＫｔ　り　、着果として、オフセット現象などが
起こシやすい状ａｔ招来し、マ九うンニング時の画質の
不均一さｔａ来することＫなる、と考えられる。従って
、コピ一枚数が２０，０００枚ｌｉｔまでは本発明の如
ぎポリオレフィンを加えなくて４略々満足できる状態で
あるが、それ以上になるとオフセット現象などが目立つ
ようｆＩＣなる。この領域において８０〜１１１０℃の
軟化点を有するポリオレアインが長期のランニング時の
安定性に何らかの作用効果を発揮し、オフセット現象を
低減するものと思われる。筐丸、観察によれば、中間転
写体の劣化防止にも効果が誌められる。

本発鳴に用いられるポリオレフィンは、ＪＩｇＫ−２５
３１−１９６０＆Ｃ規足される環球法によ）測定される
軟化点８Ｏ−１８０Ｃｔ有するポリオレフィン類であれ
ばいずれでもよく、ま九該ポリオレフィンは単独で用−
られてもよいし、２種類以上【併用してもよい。

本発明において、８０℃未満のポリオレフィン【用いる
と、トナーの軟化点及び硝子転移点を過度に低下せしめ
て保存中１Ｑツ中ング現象管生ずるようにｔＣ好ましく
ない。又１８０１１：を越えると電着時に轟鋏ポリオレ
フィンが溶融しにくくな）、その結果オフセット防止機
能を発揮できず、本発明の目的を達成することができな
くなる。

本発明に用いられるポリオレフィンの龜加量は、特Ｋｗ
ｔａはｅＭ＃、）す−全量に：１１．テ０．１〜６５重
量重量上シ好ましく＃ｉ０．２〜２０重量暢でよい。

又、これらのポリオレフィンはその軟化点が１００〜ｉ
ｓｏ℃のもの、特に１３Ｇ〜１６０℃のものが好まし１
０勘かるポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブチレンなどを挙げることがで
き、このうちＩｌ＃にポリプロピレンが好ましい。

本発＊において有効に用いられるポリオレフィンには、
オレフィン美重合体が含まれる。斯かるオレフィン共重
合体砿、オｙフィンのみｔ単量体成分とするオレフィン
共重合体、又はオレフィン以外のものを単量体成分とす
るオレフィン共重合体であって、比験的軟化点の低いも
のである。

ここに単量体成分としてのオレフィンには、儒えばエチ
レン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１、′ヘキ
センー１１へブテン−１，オクテン−１、ノネン−１、
デセン−１、及び不飽和結合の位置￥ｒ異和するそれら
の異性体、差びＫｆｌえば３−メチル−１−１テン、３
−メチル−２−ペンテン、３−プａビル−５−メチル−
２−へ中セン等のそれらにアル中ル基よ）成る分岐鎖【
有するもの、その他のすべてのオレフィンが含まれる。

又オレフィンと共に共重合体管形成する単量体成分とし
てのオレフィン以外の単量体としては、ｆｌ、ｔｔｆビ
ニルメチルエーテル、ビニル−ｎ−メチルエーテル、ビ
ニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類、例えばビ
ニルア竜テート、ビニルブチレート勢のビニルエステル
類、例えば弗化ビニル、弗化ビニリデン、デトラフルオ
ロエチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラクｏ
ｎエチレン等のハロオレフィン類、例えｄメチルアクリ
レージ、エチルアクリレ−）％　ｎ−ブチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート
、ｈ−ブチルメタアクリレート、ステアリルメタアクリ
レート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエテルメタアクリレー
ト、ｔ−ブチルアミノエチルメタアクリレート等のアク
リル酸エステル類若しくはメタアクリル酸エステル類、
例えばアクリロニトリル％Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリル７
アミド等のアクリル酸誘導体、例えばアクリル酸、メタ
アクリル績、マレイン酸、７マール駿、イＪコン酸勢の
有機酸類、ジエチル７マレート、β−ピネン等程々のも
のｔ挙げることができる。

従って、本発−において用いることのでき−るオレフィ
ン共重合体は、上記の如き°オレフィンの少なくと４２
種種以上率量体成分として含有するオレフィンのみより
成るオレフィン共重合体、例えにエチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ペン
テン共重合体、プロピレン−ブテン共１６体、”；’ロ
ビレンーベンテン共重合体、エチレン−３−メチル−１
−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン共重
合体勢、又は上記の如１オレフィンの少なくとも１種と
上記、の如ぎオレフィン以外の単量体の少なくともｘｓ
−ｊｔ単量体成分として含有するオレフィン共重合体、
例えｄエチレ、ンービニルアセテート共重合体、エチレ
ン−ビニルメチルエーテル共重合体、エチレン−塩化ビ
ニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体
、エチレンーメチルメＩアクリレート共重倉体、エチレ
ン−アクリル１１共重合体、プロピレン−ビニルアセテ
ート共重合体、プロピレン−ビニルエチルエーテル共重
合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロ
ビレンーメＩアクリル酸共重脅体、プテン一ビニルメチ
ルエーテル共重合体、ブテンーメチルメＩアクリレート
共重合体、・ペンテン−ビニａ−７セテート共重合体、
ヘキ竜ンービニルプチレート某重合体、エチレン−プロ
ピレン−ビニルアセテ−）８重８体、エチレン−ビニル
アセテート−ビニルメチルエーテル共重合体等である。

以上の如きオレ・イン共重合体のうち、その単量体成分
としてオレフィン以外の単量体を含有するものにおいて
は、共重合体中に含有されるオレフィン成分の量が多い
ものが好ましい。

本発明に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は、通常
使用されている公知の磁性体扮末が使用され得る。異体
的＃Ｃｒｉコバルト、鉄およびニッケルなどの金属１１
ニアルミニウム、コバルト、鋼、鉄、鉛、ニッケル、マ
グネシウム、スズ、響鉛〜金、鎖、セレン、チＪ：／、
Ｊングステンおよびジルコニウムのような金属の合金並
びにこれらの混合物、は化アルミニウム、酸化鉄、酸化
ニッケルのような金属酸化物とこれ會含む金属化合物お
よび強磁性フェライト釜びにそれらの混合物の黴看′好
ましくＦ１ａ　５〜６５重量暢の配合量がよい、この時
、前記磁性材料は、例えば、誼磁性材料の吸油量が４ｍ
／１００ｇ％上である異なる２種以上の磁性材料音用い
ることにより、本発明に係る好適な磁性トナーとなる。

こζに磁性材料の吸油量とは、磁性材料１００　ｇＫＤ
、１．Ｐ、（ジプチルフＪレー））ｔ−晴下しながら練
）含せ、混合物がペースト状となるまでに必要とし九り
、１．Ｐ／）最小必要数量を言う。これらの磁性材料は
導電性物質あるいは着色剤としての効果を示すもの−あ
シ、その場合、本発明のトナーは％に導電性物質あるい
は着色剤を加えることもなく本発明の目的を達成する。

これらの磁性＃科の表＊ｋｆｌン及びシランカップリン
グ１１ｉ１１にどて表面改實したものを用いてもよい。

本発鳴に係る磁性トナーに用いられる結着剤樹脂として
は、熱町朧性樹脂であるものが望ましく、例えばポリス
チレン、ポリビニルトルエン、スチレン−ブージエン共
重合体、スチレン−アクリルｓＩ某重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体などのスチレン又はその置換体
の重合体又は共重合体、ポリエステル樹脂、アクリル系
樹脂、キシレン樹脂、アイオノマー樹脂、ケトン樹脂、
テルペン１１１１、フェノール変性テルペン樹脂、ロジ
ン、ロジン変性樹脂、マレイン酸変性フェノール樹脂、
石油系樹脂、澱粉グラフト重合体、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドンなどが単独あるいは混合して
、トナ」全景に対して３０〜６５重量−の範囲で用いら
れる。本発鳴においては４！にスチレン系樹脂、ポリエ
ステル樹脂が好ましい。

本発明において、例えば、前記結着剤樹脂が、少くとも
２種の樹脂成分の重合体から成）、かり鋏少なくとも２
種の樹脂成分が、その各々を用いて、同一磁性材料およ
び／または同−導電性物質の同一量を用いて導電率が同
程度になるようにトナー化し九場合に、トナー軟化点が
３℃以上相異する結着剤樹脂である熱可履性樹脂の混合
物を用いることにより、本実ｆ！＃に係る好適な磁性ト
ナーとなる。

本発明に係る磁性トナーに用いられる導電性物質として
は、カーボンブラック、銀、銅、アルミニウム、鉄など
の高導電体、イオン性の極性基を有するポリマーあるｉ
は金属粒子をビヒクル中に分散させ九ワニスなどの導電
性有機ポリマーおよびステアリン酸などの有機酸とアル
カリ金属、アルカリ土類金属および遷移金属の塩である
金属石けん−などが単独あるいは理容して、トナー全量
に対して１〜３０重量憾の範囲で用いられる。轡にカー
ボンブラックは龜加量の増加にともｔ％ｒ＝ＷＩａ像濃
度および光沢が向上するなどの利点があり、好ましく用
いられる。仁の時、例えば該カーボンブラックの吸油量
が１５ｓｉ／１００π以上である異なる２種以上のカー
ボンブラック【用いることＫより、本実ｆ＃４に係る好
適な磁性トナーとなる。ここに、カーボンブラックの吸
油量とは、カーボンブラック１００ｇｅＣＤ、Ｂ、Ｐ、
會滴下しながら！ＩＩ如合せ、混合物がペースト状とな
るまでに必要としえり、Ｂ、Ｐ、の最小必要数量【１う
。

本発明に係る磁性トナー＃ｃｒｉ、必要に応じて他の添
加剤、例えば着色剤および流動性向上剤などｔ用いるこ
とができる。また、本発明においては本実−のポリオレ
フィン以外の離瀾性物質、例えば本発明のポリオレフィ
ン以外の高級脂肪酸およびその鱒導体、高級アルコール
、ロウおよびワックス類など１併用してもよい。画像濃
度調節および調色などのための着色剤としては、公知の
適商な顔料または染料が使用される。その具体例として
はニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
ー、クロームイエロー、ウルトラマリーンブルー、アニ
リンイエロー、メチレンブルークロリド、７ａｏシアニ
ンブルー、ローズベンガルおよびそれらの混合物等があ
る。これら着色剤を使用する場合に＃ｉ、）ナー全量に
対し、１〜２０重量１６′ＩＩｌ！ｒ用することが望ま
しい。流動性向上剤としてＦｉ８　ｉ　０２−　Ｔ　ｉ
Ｏｚ　＊　Ａ　ｌ　ｚ　０５およびそれらヲ疎水化処理
し友ものなどがトナー全量に対し０．０５〜１０重量暢
の範−で好ましく用いられる。

本実Ｂ＃に係る磁性トナーの導電率は、その磁性トナー
が用いられる糸に於いて導電性トナーとしての挙動を示
すに充分な値でよいが、好ましくは−紀ＩＩ１足法に基
ぎ印加電界１０００Ｖ／ｃｍの直流電界に於ける値とし
て１０〜１ｏ　υ／国がよい。

本実＃４に係る磁性トナーの軟化点に＃ｉ、％に制限は
ないが、電着時での熱エネルギーの節約および彼写機の
機内温度の上昇を防ぐためおよびトナー相互の凝集を防
ぐためなどの理由によって１７０℃以下であって８０℃
以上が好ましく％、ｌｌ［好１しくＦ１１４０℃以下で
あって１００１？：以上である。

上記磁性材料、結着剤樹脂及び導電性物實並びにポリオ
・しフィンの構成要素における態様の好適な組合せによ
り得られる、本実−に係る一成分系導電性磁性トナーは
、抑圧転写用、殊に中間転写体【用いる抑圧転写用の磁
性トナーとして、オフセット現象がなく、ランニング特
性が安妃でかつ良質の画像を普通紙上に与えるものであ
る。

本実＃４に係る磁性トナーは、従来公知の方法で、例え
ばトナー原材料ｔ−−ＩＩあるいけ分割して、熱０−ル
、加１％ニーグーあるいは加ｍコニーダーで混練した優
、冷却、粉砕、分級して得る方法、トナー原材料會一度
ＫＴｏる匹は分割して、適当な溶媒に溶解、分１ｋまた
は懸濁させ九後にスプレードライ処通して得る方法、あ
るいは種々の重縮合法、九とえｄ！’？画重縮合、ＩＩ
ｌ？ＩＩ重縮合、乳化重縮合あるいは溶液重縮合などの
方法によっても得る、ことができ′る。

前記の方法で製造され九本発明に係る磁性トナーの粒１
％は、１〜５０ｊｌであシ、特に７〜３０声のものが好
ましく用いられる。粒径が１ｊ未満のトナーは画像形成
部材に対するトナーフイルンング現象を起こし中すく、
従って転写紙の汚れの原因となシやすく、ま九粒径が５
０ｊ１１１−越えるトナーは画質のアレのｌＡ囚になり
やすく好ましくない。

本実−に係る磁性トナーを用いて、得られ九トナー像會
押圧転写（代表的には、粘着転写）によシ一旦、感光体
ドラムと普通紙との中間位置に設けられ喪中間転写体へ
抑圧転写する。このと１本発明に係る磁性トナーは前記
中間転写体表面上の粘着力および磁性トナー画像に保留
された電荷力によシ磁性トナーｊＩＩの解像性能上崩壊
することなく前記中間転写体表面に付着搬送され、次に
その粘弾性変化によ）最終転写体即ち普通紙上に熱的に
転写電着される。１にお、その徒必要に応じて電着性を
より高めるために補助的な熱屍着を行っても良い。

前記転写体はトナーを転写するものであれにいかなるも
のであって−よく、通常は、少くとも転写体表面（転写
層）が天然ゴム、ウレＩンゴム、スチレンープａジエン
ゴム、シリコンゴム、エチレンーグロビレンゴム、フッ
素ゴムカラなル転写体が使用されるが、シリコンゴムで
は、特に低―加硫又は室温加硫によって見られたものが
適している。この天然ゴムはポリシス−１，４−イソプ
レシが主体の通常の天然ゴムであ）、ウレよンゴムはジ
イソシアネートとグリコール類またはシアミン類との反
応によって生成するウレＩン結合を構成単位とするゴム
であシ、例え呼、パルコラン（Ｖｕｌｋｏｌｌａｎ　、
住友／（イエ＆ウレＪ　ン＠　Ｉｌ）、ハイプレン〔三
井東圧化学＠製〕、デスモパン〔住友バイエルウレＩン
■製）、ハラプレン（Ｂ本ボリウレＩン＠ＩＩＩ）、ｘ
　ｘ　Ｊ　ン（Ｗｇｔａｎｅ　、グツドリッチ社製〕、
アデイプレン［Ａｄｉｐｒ＠ｎｅ　、デュポン社製］と
して市販されておシ、スチレンープＩジエンゴ人はスチ
レン単量体とプＩジエン単量体の共重合体で通常はブよ
ジエン単量体成分が多い、シリコンゴムは種々のシリコ
ンゴムがあるが、メチルシリコンゴム、メチルビニルシ
リコンゴム、メチルビニルシリコンゴム等が通常用いラ
レる。

フッ素ゴムはポリマー分子内にフッ素原子を含むもので
あシ、例えｄ三７ツ化エチレン−７フ化ビニリデン共重
合体、五７ツ化プロピレンーフッ化ビニリデン共重合体
、六７ツ化プロピレンー７フ化ビニリデン共重合体〔例
えばパイトン、デュポン社員〕、塩化三７ツ化エチレン
ー７フ化ビニリデン共重合体、含フツ素ニトロソゴム、
１．１−ジヒドロパーフルオロブチルアクリレートゴム
、等が通常用いられる。

この他、転写層用材料としては合成天然ゴム〔カリフレ
ックスＩｌｌ、シェル化学−Ｉｌｌ、エチレン−プロピ
レンゴム〔ノーデル、テュポン社ｌｌ）、アクリルニト
リループＩジエンゴム〔）１イカ−１日本ゼオン＠Ｉｌ
ｌ　］　、有機ポリサルファイドゴム〔チオコール、チ
オコール■製〕、アクリル酸エステル共重合体ゴム〔）
１イカ−４０２１、グツドリッチ社製〕、有機ポリシロ
中サンゴム〔信越シリコン、信越化学■製〕勢が挙げら
れる。

これらの材料よ〕構成される転写層はその表面が清面で
、且つ高弾性体であるのが好ましく、ゴム硬度で５〜７
０１１１ｊが好ましい。

シリコンゴムとしては、ｘｇ−４０，４１，４２，４２
８、ＫＥ−４４１，４４，４５，４５Ｓ１ＫＩＣ−４７
１，４７，４Ｂ、Ｋｇ−６７，１０３，１２０５，１２
０６，１３０９，１６００、Ｋ鳶−１２，１６，１７，
６２，１０９１％１０９３．１４０Ｇ（いずれ−１１ｍ
加ｉｉ型）、ロト１０４．１０６．１２０１．１２０２
．１２０４、Ｋ！８−１２１２．１８０Ｇ（いずれも低
温加１１１１）（いずれも信越化学■製〕が市販されて
おシ、これらを好適に用いることがで診る。

転写体は、基体としてのステンレススチール、ニッケル
ベルト等の金属、′ポリエステル、ポリイミド、ポリイ
ミドアミド、ポリスルホン等の高分子フィルム上に前記
転写層材料を設けたものが通常用いられる。

通常これらの転写体のトナー付着量には上限がアシ、例
えばシリコンゴムＫｇ−１８００（ゴム硬度４０６）か
らなる厚さ５０ｊの転写層＃／ｃは最大限１（Ｉｑ／−
のトナー量を付着させることかでする。

トナー中の着色剤の含有量により異なるが、転写体のト
ナー付着量がＱ、７＋＋ｙ／−で画像濃度が１．０に相
当する。

転写体Ｆｉｌｌｌｌ１図に示す如く画像形成部材と共に
回転するローラ型であっても、また票２図に示す如＜ｉ
ｔ倫影形成部材共に回動する少なくとも２ケの回転ロー
ラに摸渡された無端状ベルトであって−もよい。本発鳴
の１成分系導電性徴性トナーで得られたトナー像管転写
した転写体は必要Ｋｉじてあらかじめ加熱され、転写紙
のトナー像を転写し、トナー像は転写と同時あるいはそ
の稜に電着され永久像とされる。電着■度は、本発明に
係るトナーの軟化点±５０℃、好ましくは該トナーの軟
化点±３０℃、より好ましくは該トナーの軟化点士２０
℃が良い。

次に本発明和係る磁性トナーを好適に用いえる押圧転写
能【図によって説明する。

第１図に於いて、静電潜像形成部Ｈｃよって、回転ドラ
ム２上の静電荷担体２ａ上に形成された偉橡の静電潜像
が現像部ｓＫ移動して来る。ＩＡ像部３に於ては、現像
スリーブ３ａＰ３［設けられ電磁石によって本発鳴に係
るトナーはスリーブ３ａ上に種立ちして静電荷担体２＆
に向って回転し、途中蓼切器３Ｃによって一足高さに切
揃えられ、静電潜像から一足距離を保って対峙し、直接
＃Ｃ接触しながら、もしくは極めて僅かの関Ｓ【おいて
ｇＩｋ接触しながら静電潜像によって、トナー粒子累積
柱である穂の先端に逆電荷が誘起され、トナー粒子は静
電潜像の電荷量に比例して・螺次潜像儒へ移籍してトナ
ー像を形成する。

とのようにして形成され九トナー偉は、三次元的トナー
粒子累積体の構造強度の許容範囲内で、静電荷担体２１
に対し約０．１１に／−で接触している転写ローラ４に
転写される。トナー像は、複写紙Ｔへの転写点近くで、
赤外線ヒーａ−ＳＫよって加熱され離濡性となシ、転写
ｑ−ラ４と該ロー２４に押着けられて−る押圧ローラ６
の間を通る複写紙Ｔに転写され、定着される。

トナー像【転写ローラ４に転写した１転ドラム２Ｆｉ除
電部１で除電され、クリーニング装置−で残留トナーｔ
Ｐ緻去され、次のプロセスに使用される。１１１図の装
置において、静電潜像形成部１、除電部暑およびクリー
ニング装置Ｓ會不作動状態にすると転写ローラ４への転
写ＫＩＩして静電潜像が破＊されな−ので同じ俸禄のト
ナー像が形成することかで１いわゆるリテンションが可
能＃Ｃなる。

纂２図に示す装置に於ては、転写体に転写ベルト【使用
する例である。転□写の際、トナーの三次元的粒子累積
体に対するスクイーズベクトルが最小ＴＩｃなるよう考
慮しである。ｗ、１図で説鳴した実施例と同様に形成さ
れたトナー像は、転写ロー２１０によって、静電ＷｌＩ
１体ｚ亀への接触を約０．１５〜／−に調整されている
転写ベル）１３に転写される。この転写ベルト１３は転
写ローラ１０：圧着ローラ１１およびテンションローラ
１２の間に制波されてお如、静電荷担体２１上のトナー
像は転写ローラ１０の圧！１によ如転写ベルト１３に１
’？圧転写（粘着転写）される。このトナー像を転写し
友転写ベルト１３は矢印方向へ移動し、複写紙Ｔへの転
写点近くで、赤外−ヒーａｍ５によって加熱され、離層
性と１シ、圧着ローラ１１とローラ６との関を通る関に
転写ベル）１ｍから複写紙Ｔに転写される。

菖２図に示す装置が第１図と同様リチンショア可能であ
ることは天うまでもなｉ６陶、複写紙１ヘトナー像を転写した後の転写ベルト１３
はベルトクリーニング装置１４で、残留シタトナーおよ
び被写紙の紙粉等をクリーニングし、さらに転写ベル）
ｌｌｔｉ嫁電装電電装置１ｓルトの転写面を除電するこ
とができ−る。このクリーニング方法としてはフェルト
等を外醐面に設は九〇−ラあるいはゴム製ブレード、高
分子材料製ま九は金属製スクレーパが用いられる。

また、除電装置としてはコロナ放電器または導電性繊−
からなるリボン等がよく用いられる。

これらのベルトクリーニング装置およびＷＩＩ電装置Ｉ
ｆｉｉ！１図に示した装置に４適用可能であることは鳴
らかである。

なお、本発鳴に係る磁性トナーに用いられる磁性材料は
、導電性、半導電性、及び絶縁性のいずれであっても良
く、導電性及び半導電性の４ｈｔ）である場合は、本発
鳴に用ｉられる導電性物質として、その磁性材料の導電
性物質を含有せしめる必要砿ない。但し、仁の場合、本
発明に係る磁性トナーの導電率社１００ＱＶ／ａｍの直
流電界において１０　−１０　　０／ａｍである場合に
限られる。

本発明に係る磁性トナーは、抑圧転写用として用いて最
適であるが、これに限らず、導電性磁性トナーとしての
、その他の用途にも使用し得る。

本発明に係る磁性トナーｔよシ具体的４１Ｃ＠鳴する九
めに以下に実施ｆＩｔ紀すが、本発明の実施１様は仁れ
らに隈足されるものではない。なお、以下に「部」とは
、特に断わ）のない限シ、「重量部」を示す。

実ｊｍｆ１１−１ポリエステル樹脂４０部、磁性粉（ｉ１品名ＢＬ−１０
０，チよン工業社３ｍ）６０部、カーボンプラツ／（ｉ
１品名コンダクテツクス９７５．コロンビアカーボン社
ｍ１）１０部、および低軟化点ポリプロピレン（商品名
ビスコール６６０−Ｐ、ＥＪ化成社製、軟化点１３０℃
）３ｉ１をよく混合し友後、＝−／−’を用イテ１５　
Ｇ−１８０℃で２ｓ分間混練した。冷却後、常法によ如
粉砕、分級して平絢粒ｌ１１３５の本発明に係る磁性ト
ナーを得え。

皺トナーの軟化点は、１３０℃、軟化開始温度は１１！
ｉ’ｃであ如、導電率は３．１ｉＸ１０　　ひ／１であ
った。

比験＠Ｉ−１前記実施例−１で用いたのと同じ磁性トナーから低軟化
点ポリプロピレンｋｔＩＩ！いて実施例−１と同様に混
練・粉砕・分級して平均粒径１３．５　ｊの北壁の磁性
トナーを得九。１磁性トナーは、軟化点＃１１３１ｔｌ
：、軟化−始一度は１１８℃であ如、導電率は１．６Ｘ
１０　　Ｕ／ｍであり九。

比１２ｆｌ−２前記実施例−１のポリエステル樹脂の代りにポリアミド
樹脂（商品名パーサミド９４０１日本ゼネラルミルズ社
１１）を用いた以外は前記実施例−１と同様にして地壁
の磁性トナー１得た。該磁性トナーは、平均粒径は１３
．５ｊ、軟化点は１１１．５℃、軟化開始濶［Ｆ１１０
９℃であシ、導電率は２．８８１０　　ｔｔ／ｚであっ
た。

前記本発明に係るトナー及び比較の磁性トナーを用いて
纂２図に示す装置によってランニングテス）１行ない、
オフセット性に関して第１表の結果【得た。なお感光体
２はセレンを用い、転写体１３ｔｊポリイオド基体上に
シリコンゴム管−布したエンドレスベルトを用いた。但
し実施例−１のトナーオよび比較例−１のトナーについ
ては、ローラＳは１４５℃、ローラ１１は１２０℃に設
定し、また比較例−２のトナーについては、ローラ’＠
ｔ！１３０℃、ローラ１１は１００Ｃ＃Ｃ設足した。

以下余白この結果よシ、本発明に係る磁性トナーは、オフセット
性に関し極めて良好なことが判る。また１部雷も良好で
あった。さらに、第１表よシ、軟化点と軟化開始温度の
差が５℃未満である比較例−２のトナーは著しく劣るこ
とが判る。このとぎに用いた感光体の表面電位について
も、本発明に係る磁性トナー及び比較例−１のトナーは
、繰シ返しによる変動は非常に少ない。また、比較例−
２のトナーに低軟化点ポリプロピレン１加えて作ったト
ナーは、比較ｆＩ−２のトナーと同様であった。

実施例−２スチレン−アクリル酸ブチル（７５：２５）４０部、磁
性粉（商品名ｆｌＬ−１００、チタン工業社製）６０部
、カーボンブラック（商品名コンダグテックス９フ５．
コロンビアカーボフ社ｌｌ　）１０部およびポリエチレ
ンワックス（軟化点１２０℃）４部ｔよく混合し実施例
−１と同ｍにして零発朗に係る磁性トナーを作った。紋
トナーは、平均粒径１３．８１１であ）、導電率ｔｉ２
．８ｘ１０　７Ｆ／国、軟化点は１２８℃、ま電歇化開
始温度は１２３℃であつ九。

比較例−３実施例−２で用い九のと同じ磁性トナーからポリエチレ
ンワックスを歇ぎ、同様にトナーを作シ平均粒径１３．
．８ａの比較の磁性トナーを優良。該トナーは、軟化点
＃１１２７℃、軟化開始一度は１２２℃および導電率＃
ｉ２．６　Ｘ　１０　　ｔｙ／ｃｘａであった。

比較例−４スチレン樹脂４０部、磁性粉（商品名ＢＬ−１００、チ
Ｊンエ拳社１１）６０部、およびカーボンブラック（商
品名コンダクテツクスＳＣ，コ０ンビアカーｌン社製）
８部會加えて、実施例−１と同様に行な−って比較の磁
性トナーを得た。得られ九トナーは、平均粒径１４．２
７１．導電率５．２×７１Ｏ０７国であり、軟化点１１５℃、軟化−始瀉度＃１
ｌ１１℃であつえ。

本発明のトナー（実施ｆｌ−２）および比較のトナー（
比較例−３および比較例−４）を用いて第２図に記し九
装置によってランニングを行ないオフセット性に関して
次のｌＩＺ表に示す結果ｔ１１丸。

但し、感光体２にＦｉｏｐｃ’ｌ用いて、該ＯＰＣにつ
いては、下記構成によづた。クロルダイアンブルー（ビ
スアゾ顔料）１重量ｓｒ、エチレンジアミンと、ｎ−ブ
チルアミンとテトラヒドロ７ランと【１．２対１．０対
２．２の割合で混合した混合液１４０重量部中に溶解し
、この溶−ａｔ乾燥後の付着量が１ｊとなるようＫＩＩ
４１ｉ　してキャリア発生層に形成し、次いで、ｌ−フ
二二ルー３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン６重量部とポ
リエステル［バイロン２００Ｊ（東洋紡績社＄１）１０
重量部と’ｔ１２−ジクロΩエタン９０重量部中に溶解
し、この１部筐を乾燥後ｆｌｌｌｌ［が１０　ｘｌｆｃ
ｌルヨう［］１１４してキャリア輸送層を形成して電子
写真感光体を作成した。ま友転写体１３はポリイミド基
体上にシリコンゴム管−布したエンドレスベルト１用い
た。但し、実施Ｎ−２および比較例−３のトナーでは、
ローラ＠Ｆｉ１４５℃、ローラ１１は１２０℃に設電し
、比較例−４のトナーについては０−７６ｒｉ１３５℃
、ローラ１１ｔｉ１０５℃に設電した。

第２９から明らかなように、本発明のトナーは比較ａに
比し、ランニング特性が良好なことが判る。また、比駿
例−４のトナーにポリプロピレンｔ−龜加しても若干の
向上が見られただけであシ、−着な効果ｒｉなかった。

【図面の簡単な説明】

図は本発明に係る磁性トナーを用いるのに好適１ｋｐＰ
圧転写法の装置の代表例を示すものであって、謳１図は
粘着転写ローラ管用−九例を示す説哨図であり、　１１
２図は粘着転写ベル）１用い九例會示す説鳴図である。１・・・静電潜像形成部、２・・・回転ドラム、３・・
・現像部、４・・・粘着転写ローラ、１ｅ・・・転写ロ
ーラ、１３・・・粘着転写ベルト。特許出願人　　小西六写真工業株式会社２９５− 手続補正歯（自発）昭和５８年２月１８日特許庁長官　若　杉　和　夫　殿ｌ　事件の表示昭和５７年特許願第１１８３５号２　発明の名称磁　　性　　ト　　す　　− ３　補正をする者事件との関係　　　　出願人住　　所名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４　代理
人　〒１０５６　補正により増加する発明の数７　補正の対象明細書（発明の詳細な説明の欄）８　補正の内容（１）明細１中第２５頁第１１行〜第１３行に「トナー
中・・・・・に相当する。」とあるを削除量る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）磁性材料、結着１ｉｌｉｌＩｌ脂及び導電性物實
會主成分とする磁性トナーにおいて、該磁性トナーの軟
化点と軟化開始一度の差が５℃以上であシ、軟化点が８
０〜１８０℃のポリオレフィンを含有す□ることｔ−特
徴とする磁性トナー。
（２）　　磁性トナーの導電率が１００ＯＶ／ｍの直流
電界において、１０４〜１０−”７Ｆ／ｍである特許請
求の範囲第１項記載の磁性トナー。
（３）磁性トナーの軟化点がｉｏｏ〜１７０℃である特
許請求の範ｉ８１枢１項又Ｆｉ第２項記載の磁性トナー
。
（４）導電性物質がカーボンブラックであ゛る特許請求
の範Ｓ菖１項、第２項又は第３項記載の磁性トナー。
（５）ポリオレフィンがポリプロピレンである特許請求
の範１！１１１１項〜＠４項のいずれかに記載の磁性ト
ナー。
（６）磁性トナーが抑圧転写用であること１＊＊とする
特許請求の範１１１１ＥＩ項〜第５項のいずれかく記載
の磁性トナー。
（７）　　抑圧転写が中間転写体を用いる方式であるこ
とを特徴とする特許請求の範１１１１６項記教の磁性ト
ナー。
（８）　　抑圧転写が中間転写体上のトナー像管最終転
写体に転写するものであシ、同時に熱電着される特許請
求の範ａｌ１７項記載の磁性トナー。