JPS58128352A - 新規ペプチド化合物 - Google Patents
新規ペプチド化合物Info
- Publication number
- JPS58128352A JPS58128352A JP57012916A JP1291682A JPS58128352A JP S58128352 A JPS58128352 A JP S58128352A JP 57012916 A JP57012916 A JP 57012916A JP 1291682 A JP1291682 A JP 1291682A JP S58128352 A JPS58128352 A JP S58128352A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- compound
- hydrogen
- phe
- Prior art date
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規ペプチド化合物及びその塩、並びにこれ
を主成分として含有してなる呈味剤に関する。
を主成分として含有してなる呈味剤に関する。
近時、食生活の高度化に伴ない、特に糖分の摂取過多に
よる肥満及びこれに伴なう各種の疾病が問題となってお
り、砂糖に代る人工甘味剤の開発が望まれている。
よる肥満及びこれに伴なう各種の疾病が問題となってお
り、砂糖に代る人工甘味剤の開発が望まれている。
本発明者らは、先にある種のアミノ酸誘導体が緩徐な甘
味と多様の呈味作用を有することを見出したが（特願昭
５６−１２３６２８号）、さらに研究を重ねた結果、新
規なペプチド化合物が改善された甘味とマイルドな呈味
作用を有し、しかも安全性の高い呈味剤として有用な化
合物であることを見出し本発明を完成した。
味と多様の呈味作用を有することを見出したが（特願昭
５６−１２３６２８号）、さらに研究を重ねた結果、新
規なペプチド化合物が改善された甘味とマイルドな呈味
作用を有し、しかも安全性の高い呈味剤として有用な化
合物であることを見出し本発明を完成した。
本発明化合物は次の一般式ＣＩ）で表わされる。
１ １ （１）ＲＩＲ
２Ｎ−ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ａ、−ＣＨＣＯＯＲ３〔式中、
Ｒ工、Ｒ２は水素、アルキル基、アシル基、ア（２） ルコキシカルボニル基又はアラルキルオキシカルボニル
基、Ｒ３は水素、アルキル基又はアラルキルＷ１Ｘは水
素、ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアラルキルオキシ
基、Ｙは水素又はアミノ基、Ａはヒドロキシ基を有して
いてもよいアルキレンを表わず。〕前記一般式（１）に
おいて、Ｒ工、Ｒ２はそれぞれ同−若しくは異なって水
素；直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、好ましくは例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｉ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔ−ブチル等の炭素数
１乃至４の低級アルキル基；アセチル、ゾロビオニル、
ブチリル、ベンゾイル等の脂肪族若しくは芳香族アシル
基；ｔ−ブトキシカルボニル、ｔ−ペンチルオキシカル
ボニル等のアルコキシカルボニル基；又はベンジルオキ
シカルボニル等のアラルキルオキシカルボニル基であり
、この場合０−クロロベンジルオキシカルボニル、ｐ−
メトキシベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジ
ルオキンカルボニル等の置換基を有するものであっても
よい。
２Ｎ−ＣＨ−ＣＯＮＨ−Ａ、−ＣＨＣＯＯＲ３〔式中、
Ｒ工、Ｒ２は水素、アルキル基、アシル基、ア（２） ルコキシカルボニル基又はアラルキルオキシカルボニル
基、Ｒ３は水素、アルキル基又はアラルキルＷ１Ｘは水
素、ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアラルキルオキシ
基、Ｙは水素又はアミノ基、Ａはヒドロキシ基を有して
いてもよいアルキレンを表わず。〕前記一般式（１）に
おいて、Ｒ工、Ｒ２はそれぞれ同−若しくは異なって水
素；直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、好ましくは例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｉ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔ−ブチル等の炭素数
１乃至４の低級アルキル基；アセチル、ゾロビオニル、
ブチリル、ベンゾイル等の脂肪族若しくは芳香族アシル
基；ｔ−ブトキシカルボニル、ｔ−ペンチルオキシカル
ボニル等のアルコキシカルボニル基；又はベンジルオキ
シカルボニル等のアラルキルオキシカルボニル基であり
、この場合０−クロロベンジルオキシカルボニル、ｐ−
メトキシベンジルオキシカルボニル、ｐ−ニトロベンジ
ルオキンカルボニル等の置換基を有するものであっても
よい。
Ｒ３は水素；直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、好ま
しくは例えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル
、ブチル、ｉ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、（３） ｔ−ブチル等の炭素数１乃至４の低級アルキル基；又は
ベンジル等のアラルキル基、Ｘは水素；ヒドロキシ基；
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基、好ましくは例え
ばメｌ−キシ、エトキン、プロポキシ、ブトキシ、若し
くはこれらの分岐状の炭素数１乃至４のアルコキシＷ；
又はペンジルオキン等のアラルキルオキシ基、Ｙは水素
又はアミノ基である。
しくは例えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル
、ブチル、ｉ−ブチル、５ｅＣ−ブチル、（３） ｔ−ブチル等の炭素数１乃至４の低級アルキル基；又は
ベンジル等のアラルキル基、Ｘは水素；ヒドロキシ基；
直鎖状若しくは分岐状のアルコキシ基、好ましくは例え
ばメｌ−キシ、エトキン、プロポキシ、ブトキシ、若し
くはこれらの分岐状の炭素数１乃至４のアルコキシＷ；
又はペンジルオキン等のアラルキルオキシ基、Ｙは水素
又はアミノ基である。
また、Ａは分岐を有していてもよいアルキレンであり、
特に好ましくは炭素数２乃至４の直鎖アルキレンである
。該アルキレンはヒドロキシ基を有していてもよい。
特に好ましくは炭素数２乃至４の直鎖アルキレンである
。該アルキレンはヒドロキシ基を有していてもよい。
本発明化合物は、一般式（１１）で表わされるα−アミ
ノ酸と、 １ （旧 ＲＩＲ２Ｎ −ＣＩ（−ＣＯＯＨ 一般式（１）で表わされるω−アミノ酸若しくは塩基性
α−アミノ酸とのペプチド化合物であるが、（４） １ （ＩＴＩ ）Ｈ２Ｎ
−Ａ −ＣＨ−ＣＯＯＲ３ 本発明化合物を構成するアミノ酸としては、例えば次の
ものが挙げられる。
ノ酸と、 １ （旧 ＲＩＲ２Ｎ −ＣＩ（−ＣＯＯＨ 一般式（１）で表わされるω−アミノ酸若しくは塩基性
α−アミノ酸とのペプチド化合物であるが、（４） １ （ＩＴＩ ）Ｈ２Ｎ
−Ａ −ＣＨ−ＣＯＯＲ３ 本発明化合物を構成するアミノ酸としては、例えば次の
ものが挙げられる。
α−アミ２Ｍ （ＩＩ）としてはフェニルアラニン、チ
ロシン、３−ヒドロキシフェニルアラニン、３．４−ジ
ヒドロキンフェニルアラニン、メトギシフユニルアラニ
ン、ベンジルオキシフェニルアラニン、スリナミン及び
これらの誘導体、ω−’ｙミノｇ（ｎｒ。
ロシン、３−ヒドロキシフェニルアラニン、３．４−ジ
ヒドロキンフェニルアラニン、メトギシフユニルアラニ
ン、ベンジルオキシフェニルアラニン、スリナミン及び
これらの誘導体、ω−’ｙミノｇ（ｎｒ。
Ｙ＝Ｈ）としては４−アミノ酪酸、４−アミノ−３−ヒ
ドロキシ酪酸及びこれらの誘導体、塩基性α−アミノ酸
（ＩＩＩ 、 Ｙ ＝ Ｎ Ｒ２）としては２．４−
ジアミノ酪ｕ１．ｔルニチン、リジン、ヒドロキシメル
ニチン、ヒドロキシリジン及びこれらの誘導体等である
が、本発明構成アミノ酸は特にこれら例示のものに限定
されない。また、前記アミノ酸はＤ−、Ｌ、〜、ＤＬ一
体のいずれであってもよい。
ドロキシ酪酸及びこれらの誘導体、塩基性α−アミノ酸
（ＩＩＩ 、 Ｙ ＝ Ｎ Ｒ２）としては２．４−
ジアミノ酪ｕ１．ｔルニチン、リジン、ヒドロキシメル
ニチン、ヒドロキシリジン及びこれらの誘導体等である
が、本発明構成アミノ酸は特にこれら例示のものに限定
されない。また、前記アミノ酸はＤ−、Ｌ、〜、ＤＬ一
体のいずれであってもよい。
本発明は、前記本発明化合物の塩を包含し、例えば塩酸
、硫酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硝酸、リン酸等の無
ｔａ＃１及び酢酸、ギ酸、スルファミン酸、（５） ピルビン！、桂皮酸、アスコルビン酸、トリフルオロ酢
酸、シュウ酸、安息香酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、グ
リコール酸、リンゴ酸、マロン酸、マレイン酸、グルコ
ン酸、コハク酸、サリチル酸、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸と
の塩、又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及びモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、ジメチルアミ
ノエタノール、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアき
ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等のアミン類
との塩が挙げられる。
、硫酸、臭化水素酸、沃化水素酸、硝酸、リン酸等の無
ｔａ＃１及び酢酸、ギ酸、スルファミン酸、（５） ピルビン！、桂皮酸、アスコルビン酸、トリフルオロ酢
酸、シュウ酸、安息香酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、グ
リコール酸、リンゴ酸、マロン酸、マレイン酸、グルコ
ン酸、コハク酸、サリチル酸、メタンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等の有機酸と
の塩、又はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及びモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、ジメチルアミ
ノエタノール、トリス（ヒドロキシメチル）メチルアき
ン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン等のアミン類
との塩が挙げられる。
本発明化合物は、前記一般式（ｆｆ）の化合物と一般式
（Ｉｆｆ）の化合物から、通常のアミド化反応を用いて
製造することができる。例えば、化合物（ＩＩ）を常法
に従いトリエチルアミン存在下、クロルギ酸エチル、ク
ロルギ酸イソブチル等のクロルギ酸アルキルで処理して
混合酸無水物とし、これを化合物（ＩＩＴ）と反応させ
るか、あるいは化合物（ＩＩ）及び化合物（ＩＩＩ）を
ジシクロへキシルカルボジイミド等の縮合剤存在下で反
応させる。反応に用いられる溶媒としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トル（６） エン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレ
ン等であり、冷却ないし室温下で行なうことができる。
（Ｉｆｆ）の化合物から、通常のアミド化反応を用いて
製造することができる。例えば、化合物（ＩＩ）を常法
に従いトリエチルアミン存在下、クロルギ酸エチル、ク
ロルギ酸イソブチル等のクロルギ酸アルキルで処理して
混合酸無水物とし、これを化合物（ＩＩＴ）と反応させ
るか、あるいは化合物（ＩＩ）及び化合物（ＩＩＩ）を
ジシクロへキシルカルボジイミド等の縮合剤存在下で反
応させる。反応に用いられる溶媒としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トル（６） エン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、塩化メチレ
ン等であり、冷却ないし室温下で行なうことができる。
反応に際しては、化合物（ｎ）の基Ｒ□若しくはＲ２が
水素以外のものを用いることが打ましく、反応後自体公
知の方法により、例えば接触還元、酸分解等により他の
本発明化合物に導くことができる。又、ω−アミノ酸（
ＩＩＩ、Ｙ＝Ｈ）の場合、必要に応じエステル体を用い
てもよいが、遊離カルボン酸をそのまま用いることがで
き、反応後前水分解、脱アラルキルあるいはエステル化
により、さらに他の本発明化合物が得られる。
水素以外のものを用いることが打ましく、反応後自体公
知の方法により、例えば接触還元、酸分解等により他の
本発明化合物に導くことができる。又、ω−アミノ酸（
ＩＩＩ、Ｙ＝Ｈ）の場合、必要に応じエステル体を用い
てもよいが、遊離カルボン酸をそのまま用いることがで
き、反応後前水分解、脱アラルキルあるいはエステル化
により、さらに他の本発明化合物が得られる。
塩基性α−アミノ酸（ｌｒＩ、 Ｙ＝ＮＩ（２）を用
いる場合、α位アミノ基及びカルボキシル基を銅錯体と
して保護し、アミド化反応後エチレンジアミン四ＩＷＭ
若しくはその塩、又はイオン交換樹脂により銅を除去す
る方法が用いられる。銅錯体は塩基性α−アミノ酸若し
くはその塩を塩基性炭酸銅と水中、加熱することにより
得られる。
いる場合、α位アミノ基及びカルボキシル基を銅錯体と
して保護し、アミド化反応後エチレンジアミン四ＩＷＭ
若しくはその塩、又はイオン交換樹脂により銅を除去す
る方法が用いられる。銅錯体は塩基性α−アミノ酸若し
くはその塩を塩基性炭酸銅と水中、加熱することにより
得られる。
本発明化合物は遊離若しくは塩の形で得られ、これをさ
らに公知の方法により他の本発明化合物に変換すること
ができる。
らに公知の方法により他の本発明化合物に変換すること
ができる。
（７）
本発明化合物の単離、精製は、通常の方法で行なうこと
ができ、適当な溶媒を用いて再結晶、クロマトグラフィ
ー、再沈澱等によって目的を達成し得る。
ができ、適当な溶媒を用いて再結晶、クロマトグラフィ
ー、再沈澱等によって目的を達成し得る。
得られた化合物は、融点、Ｔ Ｒ，ＮＭＲ，ＵＶ、マス
スペク１ル、Ｔ Ｌ Ｃ、比旋光度、元素分析等により
同定を行なった。
スペク１ル、Ｔ Ｌ Ｃ、比旋光度、元素分析等により
同定を行なった。
以下、実施例によって本発明化合物の製造例を示す。各
実施例において、特に示さない限りアミノ酸はＬ一体を
表わし、又、ヒドロキシ化合物（Ｉ［Ｉ、 Ａ−ヒドロ
キシアルキレン）はｅ ｒ ｙ ｔ ｈ ｒ ｏ、
ｔ ｈｒｅｏ混合体を用いた。
実施例において、特に示さない限りアミノ酸はＬ一体を
表わし、又、ヒドロキシ化合物（Ｉ［Ｉ、 Ａ−ヒドロ
キシアルキレン）はｅ ｒ ｙ ｔ ｈ ｒ ｏ、
ｔ ｈｒｅｏ混合体を用いた。
使用する置換基、化合物等の略号は以下のとおりである
。
。
Ｚ ；ベンジルオキシカルボニル
ＢＯＣ；□ｔ−ブトキシカルボニル
１３ｚｌ ；ベンジル
０Ｂｚｌ；ベンジルオキシ
Ｔ−Ｉｏｒ；γ−ヒドロキシオルニチンＩ■１ｙ ；δ
−ヒ１゛ロキンリジン また、Ｔ Ｌ Ｃはシリカゲル上で、以下の溶媒系を用
いノこ。
−ヒ１゛ロキンリジン また、Ｔ Ｌ Ｃはシリカゲル上で、以下の溶媒系を用
いノこ。
（ａ）酢酸エチル：ヘキサン＝１：１
（８）
（ｂ）ブタノール；水：酢酸−６：２：１（Ｃ）ブタノ
ール：酢酸：ピリジン：水＝４２：２４ ： ４ ：３
゜ （ｄ）ブタノール：水：酢酸−４＝５：１ （上層）尚
、本発明化合物の表示において、例えば−δＮ −１１
ｏｒはＨｏ ｒの６位アミノ基が結合していることを示
ず。
ール：酢酸：ピリジン：水＝４２：２４ ： ４ ：３
゜ （ｄ）ブタノール：水：酢酸−４＝５：１ （上層）尚
、本発明化合物の表示において、例えば−δＮ −１１
ｏｒはＨｏ ｒの６位アミノ基が結合していることを示
ず。
実施例１゜
Ｚ−Ｐ ｈ Ｃ１８，０ｇ１４−アミノ酪酸ベンジル１
１．６ｇを塩化メチレン１８０ｍ１に溶解し、冷却下ジ
シクロへキンルカルボジイミド１２．５ ｇを加え、−
２（１〜−１５℃で１時間さらに室温で１５時間攪拌し
た。濾過ｆｋ溶媒を留去、残渣を酢酸エチルで抽出し、
クエン酸水溶液、飽和食塩水、飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム水溶液で洗浄した。無水硫酸す１リウムで乾燥後溶
媒を留去した。さらに酢酸エチルに加温溶解、冷後ヘキ
サンを加えて析出した結晶を濾取し、酢酸エチルから再
結晶してＺ−Ｐ ｈ ｅ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ
ＢｚｌｌＯ，４ｇを得た。
１．６ｇを塩化メチレン１８０ｍ１に溶解し、冷却下ジ
シクロへキンルカルボジイミド１２．５ ｇを加え、−
２（１〜−１５℃で１時間さらに室温で１５時間攪拌し
た。濾過ｆｋ溶媒を留去、残渣を酢酸エチルで抽出し、
クエン酸水溶液、飽和食塩水、飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム水溶液で洗浄した。無水硫酸す１リウムで乾燥後溶
媒を留去した。さらに酢酸エチルに加温溶解、冷後ヘキ
サンを加えて析出した結晶を濾取し、酢酸エチルから再
結晶してＺ−Ｐ ｈ ｅ−ＮＨ−（ＣＨ２）３−ＣＯＯ
ＢｚｌｌＯ，４ｇを得た。
ｍ１ｌ） ： １２Ｌ−１３２’Ｃ
Ｒｆ ： ０．４１ （ａ＞
同様にして以下の化合物を得た。
（９）
Ｚ−Ｐ ｈ ｅ−Ｎｌ−１−（ＣＨ２）３ ＣＯＣ０
０ＣＨ３： １１２− １１ｃｉ℃ Ｒｆ ： ０．２９ （ａ） Ｚ ’ Ｐ ｈ ｅ ＮＨ’ ＣＨ２Ｃ１！ （
Ｏ）Ｉ） ＣＨ２−Ｃ０Ｂｚ１ ｍ ｐ ： ］ ２９−１３２ ’ＣＲｆ ：
０．＋２ （ａ） Ｚ ７ｙ ｒ （Ｚ） ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｈ） ＣＨ２−Ｃ００Ｂｚ １ ｍ ｐ ： １２４ １２７°ＣＲｆ ：
０．０６ （ａ） 実施例２゜ ｔｆｏ ｒ −１（Ｃ１３，６９ｇを水１１．３１１Ｌ
Ｔ！に煮沸溶解し、塩基性炭酸銅９．５６ ｇを添加、
２分間煮沸後濾過した。
０ＣＨ３： １１２− １１ｃｉ℃ Ｒｆ ： ０．２９ （ａ） Ｚ ’ Ｐ ｈ ｅ ＮＨ’ ＣＨ２Ｃ１！ （
Ｏ）Ｉ） ＣＨ２−Ｃ０Ｂｚ１ ｍ ｐ ： ］ ２９−１３２ ’ＣＲｆ ：
０．＋２ （ａ） Ｚ ７ｙ ｒ （Ｚ） ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｈ） ＣＨ２−Ｃ００Ｂｚ １ ｍ ｐ ： １２４ １２７°ＣＲｆ ：
０．０６ （ａ） 実施例２゜ ｔｆｏ ｒ −１（Ｃ１３，６９ｇを水１１．３１１Ｌ
Ｔ！に煮沸溶解し、塩基性炭酸銅９．５６ ｇを添加、
２分間煮沸後濾過した。
ｔａ、過物を熱水で洗浄゛し濾液全容を２０．２−とし
た。
た。
Ｚ−Ｔｙ ｒ （ＣＨ３） ６．５！Ｊｇ、 ）ルエ
ン２５０ｍ１、トリエチルアミン２．７１１ｍｅの均−
冷溶液にクロルギ酸エチル］、９８ｔａＣを攪拌上添加
し、８分後前記銅錯体溶液、２Ｎ−水酸化ナトリウムＩ
Ｏ，１ｍｆｆを加えて一夜室温で攪拌した。沈澱物を濾
取、水、エーテルで洗浄後風乾した。これをＥＤＴＡ
・２Ｎａ ７．４ｇ、水１０〇−とともに２時間室温で
攪拌した後濾過、水洗した。
ン２５０ｍ１、トリエチルアミン２．７１１ｍｅの均−
冷溶液にクロルギ酸エチル］、９８ｔａＣを攪拌上添加
し、８分後前記銅錯体溶液、２Ｎ−水酸化ナトリウムＩ
Ｏ，１ｍｆｆを加えて一夜室温で攪拌した。沈澱物を濾
取、水、エーテルで洗浄後風乾した。これをＥＤＴＡ
・２Ｎａ ７．４ｇ、水１０〇−とともに２時間室温で
攪拌した後濾過、水洗した。
（１０）
メタノールより再結晶してＺ Ｔ）’ｒ （ＣＨ３）
’Ｎ−Ｈｏｒ３．０４ｇを得た。
’Ｎ−Ｈｏｒ３．０４ｇを得た。
ｍｐ：１７５℃（分解）
Ｒｆ ： ０．３ｇ （ｂ）
同様にして以下の化合物を得た。
Ｚ −Ｐ ｈ ｅ −’Ｎ −Ｌ ｙ ｓｍｐ ： ２
１４ ２１６℃ Ｒｆ ： ０．４２ （ｂ） Ｂｏａ−Ｔｙｒ （Ｂｚ Ｉ）−Ｆ−Ｎ−Ｌｙｓｍｐ
： １８５−１９２℃ Ｒｆ ： ０．７７ （Ｃ） Ｚ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ：１ｇ２℃（分解） Ｒｆ ： ０．５０ （ｂ） ＣＨ２ＣＯ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ ： ２０３−２０５°Ｃ（分解）Ｒｆ ： ０．
３２ （ｂ） Ｂｏｃ−Ｄ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ ： １７３−１７５°Ｃ（分解）Ｒｆ ： ０
．３４ （ｂ） Ｚ、 ＣＨ３−Ｔｙ ｒ （ＣＨ３） −６Ｎ−Ｈｏ
ｒＲｆ ： ０．３０ （ｂ） （１１） Ｚ−Ｔｙ ｒ （Ｂｚ Ｉ） −δＮ−Ｈｏｒｍｐ
： １７５−１８０℃ Ｒｆ ： ０．４０ （ｂ） Ｚ −Ｐ ｈ ｅ −’Ｎ−Ｄ Ｌ −Ｈｌ ｙｍｐ
： ２３４−２３７℃ 実施例３゜ 水冷下５０％トリフルオロ酢酸の塩化メチレン溶液１０
０ｍ１中にＢｏｃ−Ｄ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈ０ｒ３．１ｇ
を加え、３０分間攪拌を続けた。塩化メチレン及びトリ
フルオロ酢酸を留去し、残渣にエーテルを加えて結晶化
し濾取、乾燥した。これを水に溶かし強酸性イオン交換
樹脂（ＮＨ４タイプ）に添着し、水で洗浄１に２ Ｎ−
アンモニア水で溶出した。溶媒を留去した後エーテルを
加えて結晶化、乾燥後エタノールで再結晶してＤ−ｐｈ
ｅ−δＮ−Ｈｏｒ１．１ｇを得た。
１４ ２１６℃ Ｒｆ ： ０．４２ （ｂ） Ｂｏａ−Ｔｙｒ （Ｂｚ Ｉ）−Ｆ−Ｎ−Ｌｙｓｍｐ
： １８５−１９２℃ Ｒｆ ： ０．７７ （Ｃ） Ｚ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ：１ｇ２℃（分解） Ｒｆ ： ０．５０ （ｂ） ＣＨ２ＣＯ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ ： ２０３−２０５°Ｃ（分解）Ｒｆ ： ０．
３２ （ｂ） Ｂｏｃ−Ｄ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ ｍｐ ： １７３−１７５°Ｃ（分解）Ｒｆ ： ０
．３４ （ｂ） Ｚ、 ＣＨ３−Ｔｙ ｒ （ＣＨ３） −６Ｎ−Ｈｏ
ｒＲｆ ： ０．３０ （ｂ） （１１） Ｚ−Ｔｙ ｒ （Ｂｚ Ｉ） −δＮ−Ｈｏｒｍｐ
： １７５−１８０℃ Ｒｆ ： ０．４０ （ｂ） Ｚ −Ｐ ｈ ｅ −’Ｎ−Ｄ Ｌ −Ｈｌ ｙｍｐ
： ２３４−２３７℃ 実施例３゜ 水冷下５０％トリフルオロ酢酸の塩化メチレン溶液１０
０ｍ１中にＢｏｃ−Ｄ−Ｐｈｅ−δＮ−Ｈ０ｒ３．１ｇ
を加え、３０分間攪拌を続けた。塩化メチレン及びトリ
フルオロ酢酸を留去し、残渣にエーテルを加えて結晶化
し濾取、乾燥した。これを水に溶かし強酸性イオン交換
樹脂（ＮＨ４タイプ）に添着し、水で洗浄１に２ Ｎ−
アンモニア水で溶出した。溶媒を留去した後エーテルを
加えて結晶化、乾燥後エタノールで再結晶してＤ−ｐｈ
ｅ−δＮ−Ｈｏｒ１．１ｇを得た。
ｍｐ： １７５−１７６℃（分解）
Ｒｆ ： ０．０９ （ｂ）
同様に反応を行ない、Ｂｏｃ−Ｔｙｒ （Ｂｚ ｌ）−
’Ｎ−Ｌｙｓより’ｌ’ｙｒ （Ｂｚ ｌ） −’Ｎ
−Ｌｙｓ ・２ＣＦ３ＣＯＯＨを得り。。
’Ｎ−Ｌｙｓより’ｌ’ｙｒ （Ｂｚ ｌ） −’Ｎ
−Ｌｙｓ ・２ＣＦ３ＣＯＯＨを得り。。
Ｒｆ ： ０．３１ （ｂ）
（Ｉ２）
実施例４゜
Ｚ−Ｐｈｅ−εＮ−ＤＬ−ＨＩ ｙ １．５ｇを水−メ
タノール混合溶媒３０ｍ１中に加え、パラジウム−炭素
存在下室温常圧で接触還元した。触媒を濾去、濾液を濃
縮乾固して得られた白色固体をエタノールより再結晶し
てＰ ｈ ｅ −’Ｎ−ＤＬ−ＨＩ Ｙ Ｏ，９ｇを得
た。
タノール混合溶媒３０ｍ１中に加え、パラジウム−炭素
存在下室温常圧で接触還元した。触媒を濾去、濾液を濃
縮乾固して得られた白色固体をエタノールより再結晶し
てＰ ｈ ｅ −’Ｎ−ＤＬ−ＨＩ Ｙ Ｏ，９ｇを得
た。
ｍｐ：２１０℃（分解）
Ｒｆ ： ０．０７ （ｂ）
同様にして、相当するＺ−置換体より以下の化合物を得
た。
た。
Ｐｈｅ−εＮ−ｒ、、 ｙ ｓ
ｍｐ：２４８℃（分解）
Ｒｆ ： ０．１２ （ｂ）
Ｐｈｅ−δＮ−Ｈｏｒ
ｍｐ ： １８８−１８９℃（分解）Ｒｆ ： ０．
１１ （ｂ） Ｔ ３’ ｒ （ＣＨ３） ’Ｎ Ｈｏ ｒｍ ｐ
： ２０２−２０４℃（分解）Ｒｆ ： ０．１１
（ｂ） ＣＨ３−Ｔｙ ｒ （ＣＨ３）−δＮ−ＨｏｒＲｆ ：
０．０７ （ｂ） （］３） Ｐ ｈ ｅ Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯＯＣＨ３・
ＨＣ１ｍｐニア４−１８ °Ｃ Ｒｆ ： ０．２４ （ｄ） 同様の反応により、Ｔｙｒ （Ｂｚ １）−１：Ｎ−Ｌ
ｙｓ・２ＣＦ３ＣＯＯＨよりＴｙｒ−εＮ−Ｌｙｓを得
た。
１１ （ｂ） Ｔ ３’ ｒ （ＣＨ３） ’Ｎ Ｈｏ ｒｍ ｐ
： ２０２−２０４℃（分解）Ｒｆ ： ０．１１
（ｂ） ＣＨ３−Ｔｙ ｒ （ＣＨ３）−δＮ−ＨｏｒＲｆ ：
０．０７ （ｂ） （］３） Ｐ ｈ ｅ Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯＯＣＨ３・
ＨＣ１ｍｐニア４−１８ °Ｃ Ｒｆ ： ０．２４ （ｄ） 同様の反応により、Ｔｙｒ （Ｂｚ １）−１：Ｎ−Ｌ
ｙｓ・２ＣＦ３ＣＯＯＨよりＴｙｒ−εＮ−Ｌｙｓを得
た。
ｍｐ ： ２４４−２４６℃（分解）
Ｒｆ ： ０．１５ （ｂ）
又、Ｚ Ｐ ｈ ｅ Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯ
ＯＢ ｚ Ｉ、Ｚ −Ｐ ｈ ｅ−ＮＨ−ＣＨ２
−ＣＨ（ＯＨ） −ＣＨ２−Ｃ００Ｂｚｌ、Ｚ−Ｔ
ｙｒ （Ｚ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ２
ＣＯＯＢ ｚ １及びＺ−Ｔｙｒ（Ｂｚｌ）＝δＮ−Ｈ
ｏｒから、同様にしてＺ及びＢｚｌを除去し以下の化合
物を得た。
ＯＢ ｚ Ｉ、Ｚ −Ｐ ｈ ｅ−ＮＨ−ＣＨ２
−ＣＨ（ＯＨ） −ＣＨ２−Ｃ００Ｂｚｌ、Ｚ−Ｔ
ｙｒ （Ｚ）−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ２
ＣＯＯＢ ｚ １及びＺ−Ｔｙｒ（Ｂｚｌ）＝δＮ−Ｈ
ｏｒから、同様にしてＺ及びＢｚｌを除去し以下の化合
物を得た。
Ｐ ｈ ｅ Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯＯＨｍｐ
： １６９− ’１７１℃ Ｒｆ ： ０．１５ （ｄ） Ｐｈｅ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯ
Ｈｍｐ：１８８℃ Ｒｆ ： ０．４２ （ｂ） Ｔｙ ｒ 、ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ） Ｃ
Ｈ２ＣＯＣｏｏＨ： １１９−１２１℃ Ｒｆ ： ０．３ｇ （ｂ） （１４） Ｔ’）’ ｒ ４Ｊ−Ｈｏ ｒ ｍｌｌ） ： １０２−１０５℃（分解）Ｒｆ ：
０．１１ （ｂ） 本発明化合物又はその塩は、以下に示すように単独若し
くは併用することにより美味を作り出す呈味剤として有
用であり、人工甘味料その他の調味料として有用である
。
： １６９− ’１７１℃ Ｒｆ ： ０．１５ （ｄ） Ｐｈｅ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−ＣＯＯ
Ｈｍｐ：１８８℃ Ｒｆ ： ０．４２ （ｂ） Ｔｙ ｒ 、ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＨ） Ｃ
Ｈ２ＣＯＣｏｏＨ： １１９−１２１℃ Ｒｆ ： ０．３ｇ （ｂ） （１４） Ｔ’）’ ｒ ４Ｊ−Ｈｏ ｒ ｍｌｌ） ： １０２−１０５℃（分解）Ｒｆ ：
０．１１ （ｂ） 本発明化合物又はその塩は、以下に示すように単独若し
くは併用することにより美味を作り出す呈味剤として有
用であり、人工甘味料その他の調味料として有用である
。
官能試験；
本発明化合物の０．５％水溶液を作り、これを倍々希釈
して、各希釈度のサンプルを残しながら０．５×１／２
”％まで希釈した。純水との差を識別しながら最も薄い
溶液から順次検査を行なった。
して、各希釈度のサンプルを残しながら０．５×１／２
”％まで希釈した。純水との差を識別しながら最も薄い
溶液から順次検査を行なった。
その結果、次の化合物では０．５〜０．５×１／２３％
の濃度でいずれもまろやかな甘味を呈した。
の濃度でいずれもまろやかな甘味を呈した。
Ｐｈｅ−Ｆ−Ｎ−Ｌｙｓ、Ｔｙｒ−１：Ｎ−Ｌｙｓ。
Ｐｈｅ −δＮ−Ｈｏｒ、Ｄ−Ｐｈｅ −δＮＨｏ
ｒ 、ＣＨ２ＯＯＰ ｈ ｅ−δＮｆｌｏｒ。
ｒ 、ＣＨ２ＯＯＰ ｈ ｅ−δＮｆｌｏｒ。
Ｔｙｒ−δＮ−Ｈｏ ｒ、、Ｐ ｈ ｅ −’Ｎ−Ｈ］
ｙ。
ｙ。
Ｔｙ ｒ （ＣＨ３） −６Ｎ−Ｈｏ ｒ、殊に、Ｐｈ
ｅ−εＮ −Ｌ ｙ ｓでは０．５Ｘ１／２’％の濃度
まで希釈しても旧株が消失せず、まろやかさが向上した
。
ｅ−εＮ −Ｌ ｙ ｓでは０．５Ｘ１／２’％の濃度
まで希釈しても旧株が消失せず、まろやかさが向上した
。
（１５）
又、次の化合物では０．５Ｘ１／２２〜０．５×１／２
５％の濃度でソフトな甘味を呈した。
５％の濃度でソフトな甘味を呈した。
ＣＨ３Ｔ Ｙ ｒ （ＣＨ３）−δＮ−）１ ｏ ｒ、
Ｐ ｈ ｅ −Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯＯＨ。
Ｐ ｈ ｅ −Ｎ Ｈ（ＣＨ２）３ ＣＯＯＨ。
Ｐ ｈ ｅ −Ｎ）Ｔ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ□Ｃ０ＯＨ尚、本発明化合物は試験した濃度におい
ていずれも無刺激性で、しかも苦味が全くなく、濃度変
化により多様な呈味作用を示した。
ＣＨ□Ｃ０ＯＨ尚、本発明化合物は試験した濃度におい
ていずれも無刺激性で、しかも苦味が全くなく、濃度変
化により多様な呈味作用を示した。
代理人 弁理士 村山佐武部
（１６）
Claims (1)
- （１）次の一般式（１）で表わされる新規ペプチド化合
物及びその塩。 １ 、 ＋ （［）Ｒ
ＩＲ２Ｎ −ＣＨ−ＣＯＮ Ｈ−Ａ−ＣＨＣＯＯＲ３〔
式中、Ｒ□、Ｒ２は水素、アルキル基、アシル基、アル
コキシカルボニル基又はアラルキルオキシカルボニル基
、Ｒ３は水素、アルキル基又はアラルキル基、Ｘは水素
、ヒドロキシ基、アルコキシ基又はアラルキルオキシ基
、Ｙは水素又はアミン基、Ａはヒドロキシ基を有してい
てもよいアルキレンを表わす。〕（２、特許請求の範囲
第１項に記載の一般式Ｈ）で表わされる新規ペプチド化
合物又はその塩を生成分として含有してなる呈味剤。 （１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012916A JPS58128352A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | 新規ペプチド化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012916A JPS58128352A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | 新規ペプチド化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58128352A true JPS58128352A (ja) | 1983-07-30 |
| JPH0128739B2 JPH0128739B2 (ja) | 1989-06-05 |
Family
ID=11818665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57012916A Granted JPS58128352A (ja) | 1982-01-28 | 1982-01-28 | 新規ペプチド化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58128352A (ja) |
-
1982
- 1982-01-28 JP JP57012916A patent/JPS58128352A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0128739B2 (ja) | 1989-06-05 |
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