JPS58127923A - 感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規の感光性ジアゾニウム塩を有する高分子
化合物に関する６さらに詳しくは、平版印刷版等の印刷
版お工びプリント配線基板などの製造に用いる感光性ジ
アゾニウム塩を有する高分子化合物に関する。

従来１夛感光性複写材料にホルムアルデヒドとｐ−ジア
ゾジフェニルアミンとの縮合物（ジアゾ樹脂＞ｖ用いる
ことが知られている。この１うな多官能性ジアゾ樹脂の
製造は、米国特許第２６７Ｐａｖｅ号、同３ｏｚｏｚｏ
コ号、同ＪＪ／／ｌＯ！号、同Ｊ／６ＪｔＪＪ号、同５
ａｏｔｉｚｖ号お工び同３λ７７０７グ号の明細書に記
載されている。さらに保存安定！！！を改善するために
、水＃！性ジアゾ樹囮とたとえば酸性芳香族化合物など
のカップリング剤とン反応させて、水不醪性かつ、穀油
性の樹脂にして使用する方法が、特公昭４／Ｌ７−７７
１１７号、米１３＆ｉ％ｙｎｍｓｐｉＯｏｐＪ０９号明
細書に記載されている。

しかしながら、この糧のジアゾ樹脂は、ジアゾニウム基
の対イオンとしてへ四ゲン化水素酸、リン酸等の無機イ
オンを用いた場合は勿論、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸等のｍｓ芳香族化合物ン用いても、グリ；
−ルエーテル、アルコール、ケトン等の有ａＳＳへの＃
Ｓ性が十分ではない。

この工うなジアゾ側脂においては、一般に分子ｍｌ（重
合度）ン大きくすることに＝９、感度を高めることが可
能である。しかしながら、縮合反応において分子量音制
御することは、合成上容易ではないばかりか、分子量を
増大させることにＶム上述した有ｍ層媒への溶解性が着
るしく低下し、解儂力の低下をももたらす場合がある。

さらにｐ−ジアゾジフェニルアきンとホルムアルデヒド
との縮合物は、ダλＯ〜ｊＱＱｎｍの可視領域にも吸収
ン有し、この波喪の光ン吸収して分解するので、白灯下
での取り扱いが非常に画一であり、これは、製造上お工
び使用上の重要な欠点となる。

このｐ−ジアゾジフェニルアミンｘＤ得られるジアゾ樹
脂とは別に、特開昭７％−３０／コ１号には、主鎖にポ
リエステル基な有するジアゾ化合物に関する記載がめる
が、その製造方法は、極めて特殊なもので汎用性が無い
。さらに又、主鎖のエステル基が開裂しやすいために、
物質の保存中お工ひ、支持体に塗布した後の保存中に感
度の低下をもたらし、製品の付加価値な著るしく低下さ
せるものである。

本発明者は、既知のジアゾ徊脂が有する上紀久点を克服
するため詳細Ｋかつ広範囲にわたって研究を行なった。

その結果、感度が高く、白灯かぶ防止の点で特長のある
、新規のジアゾニクム塩含有高分子化合物な見い出した
。

すなわち、本発明の目的は、以下の通力である。

第７の目的は、：ｉｉ！！当な支持体上ＫＥＹ作りうる
感光性組成物を提供することである。

第２の目的は、ニジ感度の高い、平版印絢版を提供する
ことである。

纂Ｊの目的は、耐摩耗性が高く、耐刷性の高い平版印廟
版用感光性組成物を提供することである。

これらの目的は、下記一般式（１）で示される繰シ返し
単位を肩する真合体又は共重合体を用いることにＬり達
成されることｔ兇い出した。

上記一般式（１）において、Ｒに、炭Ｘ数ｌ〜１．２、
二）好ましくは、炭素数ｌ−６のアルキル基、置換アル
キル基、アルケニル基又は、置換アルケニルｆｌｉ（置
侯基としては、水酸基、アルコキシ基が好ましい）、炭
素数７〜１２、エフ好ましくは、炭ｊｌ［７〜１０のア
ラルキル基、又は置換アラルキル基、炭素数４Ｓ−７０
のアリール基又は置換アリール基（ベンゼン環への置挨
暴としては、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、
水酸基、アルキル基が好ま１−い）を表わす。Ｚｌ、Ｚ
、は各々−価の瞳換基を表わすが、工す好ましくは炭素
数ノル乙のアルコキシ基、炭素数／〜乙のアルキル基、
水＃基、−ＣＯＯＲ１趣（Ｒｔはアルキル基、フェニル
基、アラルキル基ン表わす。）。

−Ｃ（ＪＮ）１ｋＬｌ基（Ｒ＞は−ＣＯＯＲ１で述べた
のと同じ）、−ＮＨＣＯＲ１基（Ｒｔは一〇（ＪＯＲｌ
で述べたのとｍじ）などである。ｐ、ｑは、各々Ｏ１又
は／−１の１数を表わし、これらが２以上の場合にはＺ
ｌ、Ｚ２は各々−じでも真なってもよい。Ｘθはアニオ
ンを表わす。工９好ましくは。

特公昭弘７−／／４７号、同参？−弘！３ココ号、同ａ
ｔ−ａＪｒｏｏｔ号おＱび米国特許第３２Ｉ９弘弘７号
明細書に記載のハロゲン化水累酸類、リンｔＩｋ類、脂
肪族又は芳香族ホスホンｅ類、フッ化ホウ素歌、ヘキサ
フロロリンガどのハロゲン化ルイス酸−１過塩素酸など
の過ハロゲンａｌ＠、お工ひメタンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸、メシチレンスルホン酸、スルホサリチル
酸、ナフタレン−ｌ−スルホン酸、／−す７トールーコ
ースルホン酸、−−オキシ−弘−メトキ７ペンゾフェノ
゛ンー！−スルホンＭなどの脂肪族又は芳香族スルホン
＃拳である。

共１合に用いる七ツマ−の例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、おＬびそれらのアルキルエステル（例えは
メチルメタアクリレート、エチルアクリレート、ヒドロ
キシエチルアクリレート、プロピルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、コーエチルへキシルアクリレ
ート、デシルアクリレート、β−シアンエチルアク−リ
レート、β−クロロエテルアクリレート、λ−エトキシ
エテルアクリレート、スルホプロピルメタクリレートな
ど）、ビニールエステル類（例えば酢酸ビニル・プロピ
オン醗ビニル、＠酸ビニルなト）、ビニルエーテル類（
列えばメチルビニルエーテル、プチルヒニルエーテル、
オレイルビニルエーテルナト）、ビニルケトン類（例え
はメチルビニルケトン、エチルビニルケトνなど）、ス
チレン＠（例えばスチレン、メチルスチレン、ジメチル
スチレン、コ。

ａ、ｔ−トｖメチルスチレン、エチルスチレン、ラウリ
ルスチレン、クロロスチレン、メトキシスチレン、シア
ノスチレン、り四ロメチルステＶン、ビニル安息香酸、
スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンなど）、ビニ
ルへテロ塊化合’ｆｉｌ！＋　（ｆｉｌ、ｔはヒニルビ
リジン、ビニルビルリドン、ビニルイミダゾールなど）
、アクリロニトリル、塩化ビニル、ヒニリテンクロライ
ド、エチレン、フロピレン、フタジエン、ジイソブチレ
ン、インプレン、クロロブレンなどが挙けられる０本発
明は、以上の共重合性上ツマーｖｃ＠定するものではな
く、上記−鮫式（Ｉ）の構造単位？有するならばいかな
る共１合体でも工い。

父、共重合比および分子量は、ジアゾニウム塩含有高分
子化合物の感度、解運力、肩＠ｆ＠媒その他への的解性
χ満足する範囲内で任意に選択できる。共重合比に関し
て１本発明の目的ρ・ら、ジアゾニウム塩単位％：←０
モル暢以上含有するものが脣に好ましい。分子量に関し
ては、重合度が数個のものから、畝百個のものが好まし
い、シシ具体的には、重合度がλ〜２００．籍に好まし
くは、コ〜λ００のものである。しかしながら１本発明
は、上述した範囲に限定するものではなく、一般式（り
の構造単位’ｔ’有するものならはいかなる分子量、い
かなる共重合体でも工いことは、ぼりまでもない。

次に一般式（１）で表わされるジアゾニウム塩含有高分
子化合物のうち１代表的な化合物を示すか、本発明はこ
れに限定するものではない。

Ｍ２ ＣＭ。

１ ｘ：ｙ＝ＩＯ：λ０ Ｏ（Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３」 ｘ：ｙ±６０＝参〇 Ｈｓ ｘ：ｙ：ｚ＝４０：１０　二　ｔ。

本発明の一般式（１）で示される新規ジアゾニウム化合
物は、以下の操作に１夛合成できる。例えば、一般式（
ｉｆ） で示されるクロロメチルスチレン（ｍ−、ｐ一体混合）
の誘導体（ここで’ｔ１ｗｐは、一般式（１）における
意味と同じである。）と一般式（Ｉ［Ｉ）で示されるア
ニリン誘導体（ここで”　＊　ｚ！　Ｉ　Ｑは一般式（
１）における意味と同じである。Ｂは、−Ｎ（Ｊ、、−
Ｎｏ　、−ＮＨＣＯＣＨｓ　、−Ｈ。

−Ｎｚ■Ｘ６等のジアゾニウム基、もしくは還元。

ジアゾ化等にｔＤジアゾニウム基への変換が可能な置換
ｉｖ表わす。）馨適尚な条件下で反応させることにエリ
、下記一般式（ＩＶ） で表わさｎる、１合性七ツマーが合成される。この重合
性七ツマ−を、ラジカル１合又は、カチオン重合等の開
始剤に工ｎｘ合せしめ、ジアゾポリマー又は、ジアゾ１
１１ｒ駆体ポリマー１する。ジアゾ前駆体ポリマーから
ジアゾポリマーへは、常法に従って変換できる。ｌ＃に
、−級アミノ基を有するポリマーのジアゾ化は、告えば
５ａｎｄｉｅｒ。

Ｋａｒｏ着−Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ
　　ＧｒｏｕｐＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　（Ａｃａｄ
ｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）纂ｉ＠、ｕＯ＃）ｊ、Ｌ、Ｈ，
ＫｅｎｔらＢｉｏｃｈｅｍ。

Ｊ、５１７７巻、７２頁（／９４０）等を参考にするこ
とができる。

以下に代表的碌化合物の合成例を示す。

合成例　１、　（原料の合成例） 三つロフラスコに攪拌装置、冷却管、温度計を付け、ｐ
−アセチルアミノアニリン９０９（０゜６モル）、ヨウ
化エチル？Ｊ＃ｔ（０，４モル）、縦鹸カリウム弘１．
グｆ（０，３モル）および溶媒としてエタノール弘ｏｏ
ｍｙｚ入れ、攪拌ｖｈなつ友、その後、反応系内の温に
’ｌ１６！ｔ’ｃＩｌｃ株ち、３時間加熱、撹拌’ｋＭ
け、目つ化エチルＪ／、λｆ（０，コモル）を追加しさ
らＫｊ時間反応を行なった。反応終了後塩ｌ１ｉ１ｋｔ
ｐ別し、ろ液ｔ、アセトン３ｔと一塩酸６０−の混合熱
液中に注き゛入れ、Ｎ−エチル−Ｎ′−アセテルールー
フユニレンジアミンの塩酸塩・粗結晶Ｖコｔ′％：ｆ４
！た。その粗結晶ン、ｚｏｏｖａｘの水にＳ解し、過−
のカセイソーダ水触液にエリ、中和すると、Ｎ−エチル
−Ｎ′−アセチル−ｐ−７二二レンジアミンの結晶ｔｒ
ｆ（収率４≠％）′？：得た。融点は／ｌ！〜／／４″
Ｃ１元素分析Ｎ（鳴）は、１１．４１１％（計算値：／
Ｊ、７２％）であった。

次にクロロメチルスチレン（ｍ−、ｐ一体混合）／！、
Ｊｔ（０，１モル）Ｎ−エチル−Ｎ′−アセチル−ｐ−
フェニレンジアミン／７．Ｉｆ（０゜７モル）、炭酸カ
リウム６．９９（０，０ｊモル）、エタノール１００Ｔ
Ｉｄ＞工びヨウ化ナトリウム−２を攪拌装置、冷却管付
きの三つロフラスコに入れ、６！０Ｃにて弘時間撹拌を
行なった０反応終了後。

反応ｆｌｉｙｙｊ　００ｗｄｌＣ）Ｉ　Ｎ−Ｎ　ｉＯＨ
水浴液中に注き、沈でんした反応生成物ｆ：ＪＯ０１１
ｋｌの酢酸エチルにて抽出した。その酢酸ニブル浴液’
ＩＩ／Ｎ−塩鍼水溶液ＪＯＯ緘で合皮抽出した。塩酸水
溶液から諷圧下、水を除去して、粗結晶２７ｆｔｐ得九
。

その粗結晶ｔ、エタノール／酢酸エチルにて再結晶し、
下記ｌｌＩ造の結晶−ｚｉｔｃ収畢７０俤）χ得上紀化
合物の構造確認は、ＮＭＲスペクトル（−Ｃ（ＪＵＨ３
δコ、　０７　ｐ　ｐｍ　；　ＣＨ１＝−＋ＣＨ−δｊ
、ｌｊｐｐｍ、！、６０ｐｐｍお工びｚ、ｒＯｐｐｍ　
　＋ｎ　　Ｕｉ）３０１Ｊ）、赤外吸収スペクトＡ／（
−ＣυＣｋ４３　　／４１０．　　：ＣＨ２＝Ｃ）ｉ　
−９コｏｃｘｎ　　お工び９９０（Ｈｅｍ−ｓＰ−位置
ｍ７λｏａｎ　　　、ｒｉｏｃｘｎ　　　おＬびＩＪＯ
ａｎ　　）お工び元素分析（Ｎ（％）：ｒ、Ｊｒ％（計
算値ｒ、４４７％）、ｃｔ＜＊）；ｉｏ、ｔａ＊＜計算
値１０．７コ＃Ｉ））等にニジ行なった。

合成例　Ｌ　（化合物例（４）の合成）合成例１で合成
した重合性七ツマ−？、ｊｆ、蒸留水ｚｏｍｙｙ、攪拌
装置、冷却管、窒素導入管付きの三つロフラスコに入れ
、内温ｙｇ、；６ｚ＠ＣＫ加熱した。しばらく窒素雰囲
気下で攪拌を行ない、アゾビスシアノ吉草ａ！２（大塚
化学桑品■製）０゜７９）ｌ加え、を時間重合を行なっ
た。その後内容物Ｙ：／ｌのアセトン中に注き゛、重合
物？？（収率９ｊ悌）を侍た。

この重合物の分子ｌ乞、光散乱法（Ｃｈｒｏｍａｔｉｘ
。

ＫＭＸ−４）にエフ測定し、Ｍ　Ｗ　＝７．ダｔ×１０
’（ｇ合波：μ４Ａ）のポリマーであることをＷＩｌｉ
＆ｉｌ！シた。このポリマー中には、Ｃ）１．ＷＣ）ｉ
−基が全く含まれていなかった（ＮＭＲスペクトル。

赤外吸収スペクトル）。

久Ｋｐ−位にアセチルアンノ基ン令する上記ポリツー１
ｆｌｆ、攪拌装置、冷却管付きの三つ口７ラスコに入ｎ
、ａ塩酸！、！−１蒸貿水３０緻。

エタノールｌＯ戯を加え、７！”Ｃにて４時間攪拌ン行
なった。その後内容物ｔアセトン／ｊ中に比き°、粉末
法のポリマー４．４ｆ（収率ｒｔ＊）Ｙ侍た。このポリ
マーがｐ−位にアミノ基を有することは、ＮＭＩ−Ｌス
ペクトル（δ　λ、ｊｐｐｍ−ｃｕｃｉｉ３プロトンの
消失）、赤外吸収スベク）　ル（−Ｎ　）ｉ　Ｃ（Ｊ　
ＣＨ３Ｏ吸収Ｋａｋッ＜、／　Ａ　ｒＯ（ｎ　　’　、
　／　ｊ　ｊ　ｊ（ｇ−’お工ひｌλ６ｏｃｘｎ’の消
失）お工ひアミノ基の滴定（ポリマーＯ６Ｏ参２中に／
　、ａｏｘｉｏ　　　ｅｑ（計算（１１：／、、？Ｉｘ
１０　　　ｅｑ））に工ｎ＊かめた。

久に、上記ポリマー６、！２、ｉｌｌ塩ａＬ’／７．Ｊ
−１蒸貿水１０ｒａｌｔ、攪拌装置、−下ロート付き三
つロフラスコに入れ、系内の温度を０°Ｃまで冷すした
。原しく攪拌を竹ないながら゛、亜硝酸ナトリウム−，
７４ｆｔ蒸留水−２０ｍに溶解した醪敵ン、系内Ｑ一度
がＪ　’Ｃ以上にならないように徐々に滴下した。凋下
終了後さらに／時間Ｊ　＠Ｃ以下に保ち攪拌を続けた。

その後室温にもどし、一部の不ｍｓ分Ｙ：Ｐ去し、ろ液
を、あらかじめコーオキシーμｍメトキクーベンゾフェ
ノン−ｊ−スルホン酸？、コ４ｔｆ′Ｙ：蒸留水ＪＯＯ
−に浩解させておいた溶液中に滴下した。こうして析出
させたジアゾボリマーン、戸取し、コーメトキシエタノ
ールに再浩解し、酢酸エチルにて再沈した。Ｆ取して乾
燥した結果ざ、７ｇ（収率４７．ｊ％）の化合物例（４
）のポリマーを得た０元素分析により測定した納釆α含
麺はＯ優、Ｓ含量は、ｚ、ｓｒ％（組算値；！、６１９
ｂ）、Ｎ含量は、７．Ｊ／暢（計算値ニア、Ｊｊｔ％）
であった。

合成例　３．、（化合物例（８）の合成）攪拌装置、冷
却管、窒素導入管付きの三つロフラスコに、合成例１で
合成した重合性モノマー／Ｊ、２ｆ／（０，０弘モル）
メタクリル酸ｏ、ｒ４９（０，０１モル）おＬび蒸留水
ｒｏｗｉｙ２加え、内温ｙ！１−６ｊ’Ｃに加熱した。

しばらく窒素雰囲気下で攪拌を行ない、合成例２と同様
にアゾビスクアノ春草ｔｌｌＯ，７！ｔ’１７ＸＪえ、
を時間重合を行ない、内容物ｗｉ、ｚｔのアセトン中に
注ぎ、１合一／２．ｔｆ（収率デＯ鳴）を得た。

この重合物ｏ、ｉｔ中には、７．ＪＸｌｏ　’ｅｑのカ
ルボキシル基（計算値ニア、／Ｘ１０’″′″５ｅｑ　
　）があることケミ位差滴定にニジ確認した。

またこの重合物の分子量Ｆｉ、光敏１！ｉ１．法にニジ
測定した結果、Ｍｗ＝／、４Ａ５’Ｘ１０　のポリマー
（１合度”、！！、（スチレン鱒導体）：（メタクリル
ｅｓ＞＝ｕコ、弘：１０．４）であった。

以下合成例２と同様に加水分解、ジアゾ化を行ない、化
合物例（８）のポリマーを合成した。

本発明の感光性シアシボ′リマーは、例えば平版印刷版
の製造にあたシ、種々の合成樹脂と混合して使用するこ
とができる。それらの樹脂は、十分なインク受容性を与
えるため及び親水性の非画像部分と艮好な％１４性を与
えるため親油性でなけれはならない。それらの樹脂はま
た、通常の有＆瘤媒に司浴注であり、水にほとんど、も
しくは全く不治性でゐシ１本発明のジアゾ樹脂と相溶性
で。

フィルム形成性でなければならない、さらに長い印刷工
程中の耐摩耗性と適度の弾性を有すことが必要である。

これらの樹脂の例としては、クレゾールｌｉｔ脂、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル
、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル等の１合体又は縮合体お工びアクリル酸、メタク
リル酸等のα。

β不飽和カルボン酸か、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、コーヒドロキシエチルアクリレート等のアルキ
ルアクリレート類、アルキルメタクリレート類、アクリ
ルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド等のアクリルアン
ド拳、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン
類尋々の重合性モノマーから遇択６れた共１合体などが
挙けられる。

本発明の感光性組成物における本発明の感光性ジアゾポ
リマーの含有量は支持体の糧類、目的にエフ異なるが、
好まし□くは１〜！０１量鳴、工り好葦しくけ３〜−２
０重重囁である。ジアゾポリマーとして共１合体を用い
るときには、ジアゾニウム塩含有ユニットの含有量であ
ることは言うまでもない。

本発明のジアゾポリマーお工ひ上記合成樹脂χ混合、触
解し支持体上に塗布するための＃Ｉ媒としては、Ｊ−メ
トキシエタノールの１うなりリコールエーテル、アセト
ン、メチルエチルケトンの工つナケトン類、メタノール
、エタノールの工すなアルコール類、Ｎ−メチルピロリ
ドンの工うな複本環式化付物お工ひトリオキサンの工う
なエーテル類が挙けられる。これらは３０暢以内、Ｌシ
好筐しくは２０％以内の水と混合して使用してもよい。

本発明の感光性ジアゾポリマーは、単独でもしくは、上
記−脂とともに、アルミニウム板、亜鉛板等の金属やポ
リエステル等のプラスティックフィルムおよび紙等に塗
布し、ｔ−ＩＪＪｉＡその他の目的に供する。平版印刷
版用には、支持体表面とジアゾ化合物との間の有害な相
互作用を阻止するため。

支持体表面を不ｗＪ態化する。この不働態化処理は。

麺元部分と支持体との閣の馨い結合ン促進し、かりまた
印刷工程中域水性表面を与えることχ助ける。米国％Ｉ
ｆ！ｆ編−２７／弘０６４号明細書に１叙されているケ
イ酸塩処理、同第２？≠６６３を考量細書に記載されて
いる弗化ジルコニウム酸カリウム水浴液による処理、同
＠ＪλＯ７λ弘７号明細簀に記載されているホスホモリ
フデート処理おＬび同第３４１１４６２号明＃ｍ書に考
量されているシリケート電着などがめる。

本発明の感光性ジアゾポリマーは、上記合成樹脂以外に
１々の添加剤を併用して４工い。それらの添加剤は、塗
布層の弾性や耐摩耗性を増大させるための可塑剤（例え
ば、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレジル等のエステ
ル−）、ｌ１ｉＩｉ偉部分を着色させる物質（アクリジ
ン染料、シアニン染料トリアリールメタン染料、フタロ
シアニンｍａｎ＞、錦光に工り発色する物質（アジド化
合物等）お１ひ安定化剤（リン酸、シュウ酸、クエン酸
など）などである。

本発明のジアゾポリマーおよび合成１１脂、添加剤等の
感光性組成物の支持体への塗布量は極めて１要である。

皇布首が多すき“る場合には、すなわち道布展が厚いの
で一足時間内での境像が不十分であったり、父、一定の
露光時間内に十分光が退入しなρ）つたり、という間組
が生じる。一方、塗布量が少なすぎる場合には、−偉部
分の膜厚が薄いため耐摩耗性の低下を招くことになり、
商品価１１ＩＬケ着るしくそこなうものである。以上の
ことから本発明の感光性組成物は００７９〜ｊ　ｆ　／
　ｍ２　、工す好ましくは、Ｏ，Ｊｆ−≠９／ｍ２の範
囲で迦布纒れる。

支持拝上に塗布ちｎた感光性組成物は、線画倫、網点ｌ
ｉ！１１ｇ１等を肩する原画を通して露光し、水性現律
除でｔＡ４ａすることにＬ勺ネガ画像が得られる。

一般にジアゾ樹脂に比較して多電の合成街脂乞含む印刷
版ン境儂するために水性税僧液中に少量の肩機醗媒およ
び界面活性剤を使用することもある。

１１！ｉｉ惨部分への患影響がない工うに、現場時間は
知力・く、舊４１！溶媒の磯波は低いのが好ましい。典
型的な有嶺齢媒には低級アルフールエステル類、グリコ
ールエーテル類、ケトン類などがある。

次に本発明の感光性組成物につき、実施例を挙げて説明
するか、本発明はそれらに限定するものではない。

実施例　１ 厚さ０　、　Ｊｒｒｎのアルミニウム板ｙｙｒｏ”ｃＫ
保たれた第三シん酸ソーダの１０％水＃液に３分間＆償
して脱脂し、ナイロンブラシで砂目立て波、ｔｏｏＣの
アルミン酸ソーダで約７０秒間エツチングし１次に懺瞭
水木ナトリウムＪ％水＃！！液でデスマットした。この
アルミニウム板Ｙ：２０％硫酸中でＪＡ／ｄｍ　　、２
分間陽極酸化し、その後７０’Ｃのケイ酸ソーダコ、！
鳴水溶液で１分間処理し陽極酸化アルミニウム板（１）
Ｙ：作成した。

このアルミニウム板（１）に、本発明の化舎慴又は、比
較化合＃Ａ’ａ’含む下記感光液ン畿布した。

乾燥はｒｏｏｃ、２分間行なった。乾燥塗布重量は２．
０９７　ｍ”であった。

本発明の化合物又は比較化合物Ａ　　０１ｉｔコーヒド
ロキシエチルメタクリレ 一ト共重合体（１）　　　　　　　ｏ、ｒｙｙオイルブ
ルー＄　４０７ （オリエント化学工業＠製）　　　０．０１９λ−メト
キシエタノール　　　　　４ｆメタノ−／Ｉ／ｌｔ 比軟化合物Ａ ２−ヒドロキ７エチルメタクリレート共重合体（１）（
特公昭！ｊ−３≠９２９中の共重合体）Ｈａ （）の数字は、モル比ン表わす。

このようにして得た感光性平版印刷版の試料ｌ〜！（試
料−７は、比較化合物Ａ、試料λ〜！は本発明の化合物
を含むものである。）を、真空焼枠装置を用いて富士写
真フィルム■製Ｐ８ライトＳタイプ（メタルハライドラ
ンプ、ＪｋＷ）で距離／ｍから露光し次に示す現俸液に
て室温で１分関沙漬後・脱脂綿で表１１１ｉを軽くこす
り、未赫光部を除去しそれぞれ平版印刷版試料／　−ｊ
　Ｙ：得た。

亜値酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｔベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　ＪＯｆトリエタノール
アミン　　　　　　　　　コＯｆモノエタノールアミン
　　　　　　　　　　！ＶペレックスＮＢＬ　　　　　
　　　　　　ＪＯ？（１−ブチルナフタレンスル ホン酸ナトリウム 花王アトラス株式会社製） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００
１１ｄこの時、襖士写＾フィルム■製ステップウェッジ
を用いての、５段ペタとするための蕗光時間は次の表７
のとおシであり１本ｌ＠明Ｏジアゾ化合物ン用いた感光
性平版印刷版コ〜ｊに、いづれも比較化合物Ａ二りも高
感度であった。

表　　　　　　７ ＊表中に示しｒ＊合度は１合成例（２）の中で記述した
工うに、重量平均分子量工 り算出した平均１合度である。

これらの試料２〜！は、ハイテルベルク社製ＯＴＯ印刷
機で市販のインクにて上質紙に印刷したところ試料ｌと
同様に良好な印刷ｖＪ−ｔｏｍｏ。

０枚が侍られた。

実施例　２ 実施例１のアル＜＝ラム板（１）に、本発明の化合物（
４）を含ひ下記感光数馨虜布した。

本発明の化合物（４１０、／　ｆ 表λ中の共重合体（川）　、　（ＴｉＡ＞又は（■）　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｔｙｙオイルブルーＱ６０
Ｊ　　　　　　　０１ＯＪｆ／λ−メトキシエタノール
　　　　　Ａ？・ メタノール　　　　　　　　　　　６ｆこれらの、感光
性平版印刷版ｔ％実施例１と同様に絡光机儂し印刷恢で
印刷した結果、全て良好な印刷物が得られた。

特許量−人　　蔦士写真フィルム株式会社手続、補正書 １．事件の表示　　　　昭和Ｉ７年脣願第　１０Ｊ＃Ｊ
Ｉ号２、発明の名称　　感光性組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　譬軒出願人表　補正の対象
　　ｆ！ＡＪＩＢ書の「発明の詳細な説明」の欄 記の迩シ補正する。

（１）　　菖λ勇２行目の「コ以上の場合ＫｔＬｚｌｂ
ｚ３框−じでも異なりてもＪＣＩ／’１１　Ｊ　Ｖ　ｒ
Ｊ以上の場合には、岡−の環上に−じ置換基を有しても
、異なったｔ換基を有してもＬい、」と補正する。

（２）　　Ｊｉｇ基勇／Ｊ行目の「これらが２以上の場
合には、ｚｌ、ｚ、は、各々殉じでも異なって４１い。

」ｔ「これらが−以上の場合Ｋｔｊ、　ｌｌｌ−の環上
ＫＰＦＩじ置換基を有しても、異なった置換基を有して
もよい、」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（１）で表わさｎるｍ９返し単位ン肩する１
   合体又は共重合体を含有する感光性組成物。 （１） 上記一般式（１）において凡は、アルキＮ基。 置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、ア
   リニル基、ｒＩｔ！１ＩＩＩアリール基、アラルキル基
   又に、直換アラルキル基な表わす。Ｚｌ　、Ｚ２は同一
   でわっても、相違しても工く各々−価の置換基Ｙ表わす
   。ｐ、ｑは各々Ｏ１又はｌ−弘の整数を表わし、−以上
   の場合にはＬ＊、Ｚ２は同じで４異なって−もＬい。Ｘ
   ｅは、アニオンを表わす。