JPS6043650A - 感光性重縮合生成物及び該縮合生成物を含有する感光性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感光性組成物に関するか又は殊に印桐板なら
びに７．１−　トし・シスト及びカラー校正刷りフィル
ムのような他の写真素子を製造するためのリングラフイ
ック技術に使用するのに適当な特殊のジアゾニウム化合
物類に関する。

ジアゾニウム化合物の特性が感光性、又は感光速匿、及
び老化可能性又は保存寿命の点で広範に変化することは
、公知である。感光速度と保存寿命が互いに反対の関係
にあることは、一般に認められる。すなわち、感光性が
増大すると、保存寿命は減少し、保存寿命が増大すると
、感光性は減少する。経験によれば、市場で必要とされ
るのは、リングラフイック印刷板が重大な感光速度の低
下よりも前に少なくとも１２ケ月、特に少なくとも１８
ケ月の保存寿命を有することである。

改善された保存寿命を達成する１つの方法は、尚い感光
性を有すると思われる化合物を他の状態の水溶性の形か
ら溶剤溶性にすることである。

この方法は、老化に悪影響を及ぼしうる化合物の吸湿性
を減少させる。

欧州％許出願第８９５０９号に記載の方法を使用すると
、金属板表面に塗布すべきジアゾ化合物を電解液からの
陰極′１着により塗布する場合に一定の利点が実現され
る。このような方法を使用することにより、付着力及び
全てのリソグラフィー性能の著しい改善な有する被膜が
生じる。幾つかのジアゾニウム化合物は、標準被膜塗布
法に対立するものとして電位を使用する場合に改善され
た安定性を有することが観察される。一般に１陰極電着
表面を惹起するために使用されるかかる電位にさらした
場合に最大の安定性を有するようなジアゾ化合物は、む
しろ低いＵＶ感度を有する傾向にある。なお高い感光速
度を保持しながら電位に酎えうる化合物を得るために、
新規のジアゾ化合物をペースとする重合体を合成する新
しい方法が記載される。

本発明によれば、比較的に高い感光速度ならびに熱的低
下及び電気的低下に対する夾質的な抵抗を証明するジア
ゾ化合物類が得られる。

本発明によれば、式Ａ１及び弐Ａ２： 〔上記式中、Ｒ８及びＲｌＩは、同一が又は異なり、０
１〜Ｃ２アルキル基、Ｃ８〜ｃ４アルコキシ基、ハロゲ
ン原子又はジメチルアミノ基であり；Ｒ１は−Ｈ，−Ｃ
Ｈ，、−Ｃｔ　、＝ｏｃｎ、、−０ＣＨ，ＣＨ，−であ
り； Ｒ４は−Ｈ，−ＣＨ，、−ＣＩであり；〒 あり、この場合 Ｒは、ＣＨ２及びＣ（ＣＨ３）２からなる基から選択さ
れ、 Ｍは、芳香族炭化水素、ジアリールエーテル、ジアリー
ルスルフィｒ、ジアリールジスルフィド、ジアリールス
ルホン、ジアリールアミン、ジアリールケト／及びジア
リールジケトンからなる基から選択された芳香族基であ
り、ｂは、０であるか又は１〜約９の整数であり、Ｄは
、−ＣＨ２−又は−Ｃ１（２−０−Ｃｔ（２−からなる
基から選択され、 Ｔは、Ｒと同じものであるか又はＤが−ＣＨ，−である
場合には、Ｒ１２−ヒドロキシ−ゾロビー２−イル、ヒ
ドロキシメチル、（Ｃ，〜Ｃ４アルコキシ）メチル、ア
セトキシメチル、クロルメチル及びブロムメチルから選
択された末端基であり、Ｄが−ＣＨ２−０−ＣＨ，−で
ある場合には、Ｈであり； Ｘはジアゾニウム塩のアニオンであり；Ｙは一洲−１Ｏ
−Ｓ−Ｏ又は−〇−であり；２は−５−１−〇−又は−
ＮＨＣＯ−であり；この場合単位Ａ、十Ａ、の合計は、
平均で２〜１６０であり、ＡｌｊＡ、の比は、Ｏ，ｌ　
２５　：　１〜８：１である〕で示される、二価の員Ｒ
６によって結合した、それぞれの繰り返し単位を有する
感光性重縮合生成中が得られる。

出発率量体は、得られる共重合体で任意の特別な順序で
位置を定める必要がない。

本発明は、前記ジアゾ化合物をＡイングー樹脂、着色剤
、溶剤、可重剤、界面活性剤及び酸のよ５なかかる付加
的な場合による成分との混合物で含有する感光性組成物
を包含し、ならびに適当な基板上に配置さ゛れたかかる
感光性組成物を含有する与真累子をも包含する。

単位Ａ１及びＡ２の全体数は、２〜３０であるのが好ま
しく、Ａ、　：Ａ２の比は、０．５〜２：１、特に０５
〜１：１であるのが好まし℃１゜２つの単位Ａ２が互い
に結合しているか又を１１つの単位Ａ２が１つの単位Ａ
１′に結合して（・る場合、結合具Ｒ６は、ＣＨ２又は
ＣＲＣＨ３、特にＣＨ８であるのが好ましい。

本発明による化合物は、一般に縮合反応生成物として記
載することができ、この場合２つ又はそれ以上のジアゾ
化ジアリール構造は、反応可能でありかつその一部とし
てジアゾ基を有しないジアゾ単量体のアリール構造の一
部をなすパラホルムアルデヒド又は適当な単量体もしく
はオリゴマーと反応される。使用される媒体＆よ、酸、
特に無機酸、殊に硫酸又は燐酸であるのスシー好ましい
。適当なジアゾ単量体は、ジフェニルアミン４−ジアゾ
ニウムスルフェート、３−アルコキシジフェニルアミン
４−ジアゾニウムスルフェート（この場合、アルコキシ
＆まＣ＝１〜４である）、２．５−ジアルコキシ−ジフ
ェニルスルフィド４−ジアゾニウムスルフェート（この
場合、アルコキシ基はＣ＝１〜４である）、２．５−ジ
アルコキシ−４−（１）−）リルメルカブト）−ベンゼ
ンジアゾニウムテトラクロル亜鉛酸塩、２．５−ジアル
コキシ−４−ベンゾイルアミノ−ベンゼンジアゾニウム
テトラクロル亜鉛酸塩又は２〜クロル−５−（４−クロ
ルフェノキシ）−４−ジメチルアミノ−ベンゼンジアゾ
ニウムテトラクロル亜鉛酸塩であることができる。縮合
単量体は、一般式［４−（Ｐ−ＣＨ２−）フェニル〕２
Ｗ（この場合、Ｗは一〇Ｈ２−１−〇−１−ｓ−１−ｓ
−ｓ−１−Ｎｌ（、−ＣＯ−１−ｃｏ−ｃｏ−１ＣＨ３
ＣＣＨ，、基Ｍに等しいか又は単一結合であり、Ｐは−
ＣＩ　’、　−Ｂｒ　、　−ＯＨ％’−０ＣＨ３、−０
ＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ（ＣＨ２）　２ＣＨ，、−０（ＣＨ
２）　３ＣＨ３又はパラホルムアルデヒドである）で示
される化合物であるのが好ましい。ジアゾ単量体との縮
合に使用される第１１？マーは、パラホルムアルデヒド
を除く前記の縮合単量体の全部のホモ縮合物であること
ができるか、又は前記の縮合単量体の全部の共縮合物で
あることができる。ジアゾ化合物とのｉＲラホルムアル
デヒド縮合反応の場合、好ましい媒体は、硫酸である。

パラホルムアルデヒＦを用いるか又はそれを用いない縮
合単量体、すなわちゾレジアゾ化合物、共縮合反応の場
合、この反応は、燐酸中で実施するのが最高である。

硫酸なジアゾ反応に使用する場合、非プロトン化の点へ
の稀釈、すなわち非反応性は有用なのだけれでも好まし
い濃度は９．６％である。硫酸による温度は、酸の凍結
点から変動することができるが、好ましい範囲は、約−
６℃〜約１５℃であり、最も好ましい範囲は、約り℃〜
約１２°Ｃである。燐酸縮合反応の場合、８５％の濃度
は、一般に環状プロトン化に対し℃適当であるが、非反
応性の点への稀釈も有用である。増大した活性が所望の
結果の達成に望まれる一定の場合が存在し、この場合Ｐ
、０．は、媒体の活性な畠めるために有利に添加するこ
とができる。燐酸の場ば、約り０℃〜約６０℃の温度は
有用であるが、温度２０℃〜５０℃は好ましく、温度３
５°Ｃ〜４５℃は最も好ましい。

本発明の範囲内でジアゾ単量体に関する磨製条件は、使
用されるものの少なくとも１個がジアゾ基を結合した環
上に２個のアルコキシ置換分を有利に有する硫化ジアリ
ール型であるのが好ましいことである。

反応させた酸性媒体から単離した場合の最終生成物は、
多段階反応を使用する場合、反応の最終段階で使用され
る酸の水溶性塩とし【単離される。

典屋的な反応は、縮合する酸に添加したジアゾ単量体を
有し、その後に縮合する薬量体は、温度制御の終結を考
慮に入れる程度に徐々に添加される。当業者は、単量体
へのりアゾ化合物又はジアゾ化合物への単量体の迅速な
添加により温度制御の損失から起こる分解の結果として
最終生成物を使用不可能にしうる発熱反応を生じること
を認める。これが最終工程である場合には、生成物は、
公知技術、例えばアルコール沈殿を使用して酸から単離
され、次に活性炭で十分に処理され、その後に純粋な生
成物とし１最終的に単離される。生成物を別のジアゾ化
合物及び重量体と後反応させる場合には、それは、濃厚
物質として単離され、その後にその後の給仕反応に使用
すべき酸の中で溶解され、したがって処理される。反応
時間は、約５〜約３００分間の範囲であることができ、
好ましくは、約３０〜約２５０分間の範囲であり、最も
好ましくは、約９０〜約１８０分間の範囲であることが
できる。生成物は、単離され、同様に活性炭で洗浄され
、純粋な生成物として得られる。縮合する重量体又はオ
リゴマーを反応を意図するジアゾ化合物を含有する酸に
添加する場合、等温条件下での老化時間は、反応体の均
質性及び完全な利用を保証するために望まれる。老化時
間の範囲は、約１７２時間〜４８時間の間を変動するこ
とができる。好ましい範囲は、約１０〜約３０時間であ
り、最も好ましい範囲は、約１２〜約２０時間である。

完成されたジアゾ生成物は、水溶性が望まれる場合、縮
合に使用される酸の塩として、すなわちＨ８Ｏ；、　Ｈ
２ＰＯ；、　ＣＩ−又はＢｒ−として単離することがで
きる。メタンスルホネート、スルホサリチレート及びｐ
−）ルエンスルホネートのようなアニオンは、水溶性及
び溶剤溶性が望まれる場合に使用することができる。メ
シチレンスルホネートならびに他のアリールスルホネー
ト、Ｂｒ７及びＰＦＪのようなアニオンは、溶剤溶性が
望まれる場合に使用することができる。

印刷板、フォトレジスト又は校正刷りフィルムのような
感光素子の製造に使用されるリトグラフィーに適当な感
光性組成物は、薬屋的に通常アルミニウムからなる適当
な基板に使用される、芳香族ジアゾニウム塩、バインダ
ー樹脂、染料又は顔料、指示薬及び安定剤よりなる。

本発明によるジアゾ化合物は、全部の公知の化合物を用
いる場合と同様に、沈殿に使用されるアニオンに依存す
る水性系又は溶解系に使用することができる。この量は
、全固体含量に対して約５重量％〜約６５重蓋％の範囲
にある。

好ましい範囲は、約５重量％〜７５重量量％であり、最
も好ましい範囲は、約２５重蓋％〜約４５重蓋％である
。

・々インダー樹脂は、典型的にコピーの数を拡大するた
めにジアゾ化合物と混合され、板は複写することができ
る。このようなノ々イングー樹脂の例は、刊行物中によ
く知られて〜・るような多種多様の他のものの中でポリ
ウレタン樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリオール
樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリビニルアセテート樹
脂及びフェノール−ホルムアルデヒド樹脂を包含する。

このような樹脂は、一般に組成物の固体含量に対して約
５重量％〜７５重量％の範囲の量で使用される。好まし
い範囲は、約１５重景％〜約６０重蓋％であり、最も好
ましく・範囲は、約２５皇景％〜約５５重蓋％である。

着色剤として、顔料又は染料を共通に使用する場合には
、顔料は、若干良好である。顔料の観は、フタロシアニ
ン及びアントラキノンならびにその置換された姻似物質
を包含する。着色剤の量は、約２重ｆｔ％〜約３５重量
％の間を変動することができ、好ましい範囲は、約７重
量％〜２５重量％であり、最も好ましい範囲は、約１０
重量％〜約２０重量％である。

安定化化合物は、薬屋的に被膜をプレセンシタイズされ
た写真棄子を作るために使用する場合に改善された老化
特性を付与するために装入される。このような化合物の
例は、クエン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、酒石酸及び
燐酸である。要求される結果に応じて、使用した量は、
約０．５重量％〜約１５重量％の間を変動することがで
きる。好ましい範囲は、約１．０重量％〜約１０重量％
であり、最も好ましい範囲は、約２５重量％〜約５０重
量％である。

前記の記載は、常用の塗布技術を使用して期待されるこ
とを詳説する。このいずれも陰極電着を使用して作られ
る被膜を塗布する場合には全く適用されない。電気の使
用は、ジアゾ化合物以外の多数の成分の使用を排除する
。このような成分の変動する導電率のために、均一なフ
イルムは簡単には得られない。この場合、本発明による
ジアゾ化合物は、この化合物が好ましい水溶液中での唯
１つの添加剤である場合に使用される。ジメチルホルム
アミド及びホルムアミドのような一定の溶剤は、単独で
使用することができるか又は好ましくは、脱イオン化水
と混合することができる。ＩＭＦを塗布の手段として使
用する場合には、ジアゾ化合物は、典型的に約０．１重
蓋％からほぼ前記化合物の飽和点にまで変動する量で使
用される。好ましい範囲は、約０．５重量％〜約５重量
％であり、最も好ましい範囲は、約１重量％〜約３重量
％である。

次に、本発明を実施例によって詳説するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない：例　１ ジフェニルアミン４−ジアゾニウムスルフェート１１１
ＬＯｇを濃硫酸８０Ｉｉに溶解し、この溶液を６℃の温
度ＫＷＡ節する。この溶液に等温条件を維持しながら２
時−にわたってノぞラホル゛ムアルデヒド１．９ｇを徐
々に添加する。ノぐラホルムアルデヒドの添加が完結し
た後、この反応混合物を１６時間老化し、その後に反応
生成物を硫酸塩として１８．７９の収量で単離する。

例　２ 例１を繰り返すが、燐酸を硫酸あ代りに使用し、４２℃
の温度を６℃の代りに使用する。全ての時間及び重量は
不変である。反応生成物を燐酸塩として１８．９　、ｐ
の収量で単離する。それぞれの場合には、温度を厳密に
制御するために注意深く行なわれる。

例　３ ３−メトキシジフェニルアミン４−ジアゾニウムスルフ
ニー）　２０．　ＯＩｌを燐酸９．０．０　ｇに溶解し
、その後に温度を４０　”Ｃに調節し、４０’Ｃで維持
スる。４．４−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテ
ルｘｔ７ｇを２〜１／２時間にわたって滴下法で徐々に
添加する。次に、この反応混合物を１７時間老化する。

前記の老化時間の完竺後、゛この生成物を燐酸塩として
よく知られた技術を使用して単離する。３２．９９の収
量が得られる。

例　４ ４．４−ビス−メトキシメチルジフェニルエーテル２５
．　Ｉ　Ｉｉを等量の燐酸中でホモ縮合させる。この縮
合反応を３０分間進行させ、その時間の間に温度を２重
℃で一定に維持する。このホモ縮合混合物を、既に３−
メトキシジフェニルアミン４−ジアゾニウムスルフェー
ト２０．０ｇを燐＃、９０．０　ｇに溶解するこεによ
って得られた溶液に１〜１／２時間にわたって徐々に添
加する。この溶液は、最初に４０℃であり、その後に同
じ温度で維持される。この反応生成物を燐酸塩として老
化の１７時間後に単離する。

４３、４９の収量が得られる。

例　５ ジフェニルアミン４−ジアゾニウムスルフニー）１２Ｎ
及び２．５−ジメトキシ−４−トリルメルカプトベンゼ
ンジアゾニクムテトラクロル亜鉛酸塩６８．５　、？を
濃硫酸ａｏｏ、ｐに添加する。一定の攪拌下で６℃に維
持しながら完全に溶解する場合には、ノ々ラホルムアル
デヒド３．７Ｉを２時間にわたって徐々に添加する。こ
の添加時間の間には、等温状態を保証するために注意を
払５べきである。酸の添加後、この反応スラリーを１６
時間老化させる。老化時間の完結後、この生成物を酸か
ら硫酸塩として公知の分離技術を使用して単離する。７
８．６．９の収量が得られる。

例　６ ジフエニルアミン４−ジアゾニウムスルフニー）　１５
．０９を濃燐酸６０．０　ｐに溶解する。次に、この温
度を４２℃に調節する。この混合物に４，４’−ビス−
メトキシメチルジフェニルエーテル１３．３７７を３時
間にわたって徐々に添加する。これは、尋温状態を維持
する程度に注意深ぐ行なうべきである。この添加が完結
した場合、この反応スラリーを１７時間老化し、その後
にこの生成物を燐酸塩として単離する。得られる化合物
は、２６．３　ＩＩの収量を有し、その稜に濃硫１１１
１０．０ｊｌｉｃ溶解される。完全に′ｍ解されかつ温
度が１０℃に調節された後、２．５−ジブトキシ−４−
トリルメルカゾトベンゼンジアゾニウムテトラクロル亜
鉛酸塩２　Ｂ、　５　Ｉｉを添加し、同様に溶解する。

パラホルムアルデヒド１．５９を１０℃の温度の維持に
十分に注意を払いながら２時間にわたって徐々に添加す
る。

パラホルムアルデヒドの全部を添加した後、このスラリ
ーを１６時間老化させる。次に、この生成物を硫酸塩と
して５４．７　Ｉｉの収量で単離する。

例　７ ２−クロル−５−（ｐ−クロルフェノキシ）−４−ジメ
チルアミノベンゼンジアゾニウムテトラクロル亜鉛酸塩
１６ＩＩを濃硫酸に添加する。

この溶液を１０℃に調節し、その後に４−ジアゾジフェ
ニルアミン９．９９を添加する。完全に溶解した後、ノ
ぞラホルムアルデヒド１．０　ｇを一定の温度を維持し
ながら２時間にわたって徐々Ｋ　添７１１１　ｊる。次
に、このスラリーを１８時間にわたって老化し、その後
にこの生成物を２５．５９の収量を有する硫酸塩として
単離する。

例　８ 例３に記載の生成物１５ｇを濃硫酸６０ｇに溶解する。

この混合物に２．５−ジブトキシ−４−トリルメルカゾ
トベンゼンジアゾニウムテトラクロル亜鉛酸塩７．５＆
を添加する。このスラリーを１０℃に調節し、その後に
バラホルムアルデヒＦ　Ｏ，５ｇを２時間にわたって徐
々に添加する。次に、このスラリーな１７時間老化させ
る。この生成物は、硫酸塩として単離され、２１、７１
！の収量を有する。

例９〜例２４ 次の実施例は、例１〜例８の生成物を使用した場合に得
られる結果を表に纒めている。浸漬法で試験する場合に
は、１．０　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液を室温で使用する。

処理時間は６０秒間である。

陰極１！着法を使用して試験するためＫは、試験すべき
ジアゾニウム化合物の１．０　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液を
ビーカー中で両側からｓ、ｏｃｒｒＬの距離をもって２
つの鉛電極間に装入する。ＤＣ回路の陰極は、アルミニ
ウムから作られている。陽極は、２つの鉛電極から作ら
れている。３０、ｖのＤＣ電圧を使用する。

使用されるアルミニウム表面を、３００３合金アルミニ
ウムの腐蝕しかつ掃除した表面をポリビニルホスホン酸
１０１　／　ｌで電解処理することＫよって得る。陽極
は、アルミニウムからなり、ａＯＶのＤＣの起電力（Ｅ
ＭＦ）は、約ａ　ｓ　ｏ　ｑ　、Ａ”の重量を有するフ
ィルムを得るために使用される。

浸漬法及び陰極電着法の双方の場合、処理後の板は、十
分に洗浄され、吸取って乾燥される。

例９〜例２４ １０　１　陰極電着　１１３　２９５　−　陽極での沈
澱１１　２　浸漬　２３９　２６５　６．０００　満足
１２　２　陰極電着　１２０　３１０　７０，０００　
陽極での沈澱１３　３　浸漬　１０２　１７０　−　満
足１５　４　浸漬　１４５〇　−弱い画像１７　５　浸
漬　１３６　２６５　１５．０００満足１８　５　陰極
電着　２４　３０５　１０５，０００　満　足１９　６
　浸漬　５１　２７０　−　満足２０　６　陰極電着　
１０　２９５　−　満　足２１　７　浸漬　１５４　２
１５　−　満足２２′７　陰極電着　４７　２３５　−
　満　足２３８　浸漬　４６　２５５　１４．０００満
足２４　８　陰極電着　１２　２８０　１１５，０００
　満　足中サブトラクティブ現象及び着肉後に２１段の
シュタウファー（５ｔａｕｆｆｅｒ）階段型光学楔を使
用してペタ６を生じるために露光に使用されるエネルギ
ー。

＋裏地をスカミングし始める前に許容しうる、ゾレセン
シクイズされた板を１００℃で焼付ける時間＠）。満足
な実施には、約１年間の保存寿命に変える少なくとも１
２０分間が必要とされる。

例　２５ 例１を反応混合物の老化までの記載を含めて繰り返す。

次に、この反応混合物を水６００　ｍｌに添加し、この
生成物をｐ−）ルエンスルホン酸の塩として沈殿させる
。この沈殿物を単離し、乾燥する。１７３ｇの収量が得
られる。

ジアゾ化合物の１、ｏ　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液をエチレ
ングリコールモノメチルエーテルを用いて得ることを試
みることができるが、ジアゾ化合物は適度に不溶性であ
ることが判明する。次に、１、０　（Ｗ／Ｗ　）％の浴
液を脱イオン化水を使用して得、この場合可溶性は、良
好であることが判明する。公知技術を使用して陽極酸化
されかつ親水化された、石英スラリーでしぼ付けされた
アルミニウムシートなジアゾ水溶液で回転塗布する。こ
の乾燥した板をその後に水銀蒸気光源に３００ミリジュ
ール／−の積算エネルギーで露光する。この板は、水道
水だけで現像され、枚葉紙オフセット印刷機上で作業す
る。印刷されたコピーは、２１段のシュタウファー（Ｓ
ｔａｕｆｆｅｒ）階段型光学楔でペタ５を生じ、この板
は、１２０００枚の認容し５るコピーな生産する。

例　２６ 例１を再び繰り返すが、４−ジアゾジフェニルアミンス
ルフェートを２．５−ジェトキシ−４−ジアゾトリルメ
ルカプトベンゼン塩化亜鉛塩に変える。硫酸中の／ｅラ
ホルムアルデヒドと６℃で結合されかつ１６時間老化さ
せた生成物を脱イオン化水ａＯＯ＊に添加し、Ｉ）　−
トルエンスルホン酸の塩として沈殿させる。この沈殿物
を単離し、乾燥する。１７．６９の収量が得られる。

ジアゾ化合物の１．０　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液を脱イオ
ン化水を用いて得ることを試みることができるが、ジア
ゾ化合物は、適度に不溶性であることが判明する。次に
、１．０　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液をエチレングリコール
モノメチルエーテルヲ使用して得、この場合溶解性は良
好であることが判明する。公知の技術を使用して陽極酸
化されかつ親水化された、石英スラリーを用いてしぼ付
けされたアルミニウムシートを溶剤のジアゾ溶液で回転
塗布する。乾燥した、板をその後に水銀蒸気光源に３０
０ミリジユール／ｄの積算エネルギーで露光する。この
板は、水道水だけで現像され、枚葉紙オフセット印刷機
上で作業する。

印刷されたコピーは、２１段のシュタウファー（，５ｔ
ａｕｆｆｅｒ）階段型光学楔上でペタ７を生じるように
思われるが、裏地は苛酷にスヵミングされている。非画
像部のスカミレグのために、印刷能力に関して測定する
ことができない。

例　２７ 例５を反応混合物の老化までの記載を含めて繰り返す。

次に、この反応混合物を脱イオン化水３１に溶解し、Ｉ
）−）ルエンスルホン酸の塩として沈殿させる。

１、０　（Ｗ／Ｗ　）％の溶液は１．脱イオン化水及び
エチレングリコールモノメチルエーテルの双方を用いて
得ることができる。公知技術を使用して陽極酸化されか
つ親水化された、石英スラリーを−いてしぼ付けされた
アルミニウムシートを溶剤のジアゾ溶液で回転塗布する
。乾燥した板をその後に水銀蒸気光源に３ｏｏミリジユ
ール／　ｃｒｌの＆算エネルギーを用いて露光する。こ
の板は、水道水だけで現像され、枚葉紙オフセット印刷
機で作業する。印刷されたコピーは、２１段のシュタウ
ファー（５ｔａｕｆｆｅｒ）階段型光学楔でペタ９を生
じ、この板は、５００００枚を越える認容１２うるコピ
ーを生韮する。

本発明の有用性及び利点は、前記実施例から判明しうる
。例８〜例２４は、刊行物に記載の代表例のジアゾ化合
物を使用する。ジアゾ化合物とは熱間に、次の一般的な
首切を行なうことができる。陰極電着法を使用して得ら
れた板は、長い印刷能力を有し、良好に老化し、浸漬法
を使用して得られたそれぞれの対照を露光するよりも少
ない適当な露光のためのエネルギーを必要とする。

刊行物に記載の化合物を越えて本発明による共縮合物の
１つの利点は、電位を使用した際の大きい安定性である
。例１０．例１２１例１４及び例１６は、望ましくない
低下又は沈殿を有したが、これとは異なり例１８１例２
０９例２２及び例２４は、同様の現像を全（示さない。

例２４及び例１８〜例１２、ならびに例２３及び例１７
〜例１１を比較する場合（この場合、２つの新規のジア
ゾ化合物は、それぞれ陰極電着法及び浸漬法を使用して
公知のジアゾ化合物と対比される）ＶＣは、印刷性能の
明確な改善が存在することが判明しうる。

更に、新規のジアゾ化合物を刊行物に記載のものと対比
させる場合、適当な露光減少を生じるために必要とされ
るエネルギーと同様に老化可能性の相当する減少が存在
することが例９〜例１６に明らかである。例１７〜例２
４は、老化可能性の比例損失なしに高速の系を証明する
。

例２５は、〔Ａ）型ジアゾ単量体だけを使用し、短い印
刷性能を生じる。例２６は、（Ｂ）　ｆＪｌ　ジアゾを
使用し、水現像不可能である。例２７は、縮合〔Ａ”ｌ
　−［：Ｂ］ジアゾ型を使用し、それは、水現像可能性
及び良好な印刷能力の長さを生じる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式Ａ１及び弐Ａ２： 〔上記式中、町及びＲ２は、同一か又を↓異なり、Ｃ１
   〜Ｃ２アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン
   原子又はジメチルアミノ基であり； Ｒ３は−Ｈ，−ＣＨ，、−Ｃ１１−ＯＣＨ３、−０ＣＨ
   ２ＣＨ，−であり； Ｒ４は−１（、−ＣＨ，、−ｃｉであり；であり、この
   場合 Ｒは、ＣＨ２及びｃ（ｃＨ，）、からなる基から選択さ
   れ、 Ｍは、芳香族炭化水素、ジアリールエーテル、ジアリー
   ルスルフィド、ジアリールジスルフィド、ジアリールス
   ルホン、ジアリールアミン、ジアリールケトン及びジア
   リールジケトンからなる基から選択された芳香族基であ
   り、 ｂは、０であるか又は１〜約９の整数であり、 Ｄは、−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−０−０Ｈ２−からなる
   基から選択され、 Ｔは、Ｒと同じものであるか又はＤが−ＣＨ２−である
   場合には、Ｈ，２−ヒドロキシ−ゾロビー２−イル、ヒ
   ドロキシメチル、（ｃ、〜Ｃ。 アルコキシ）メチル、アセトキシメチル、クロルメチル
   及びブロムメチルから選択すｈ　ｔ、：−末端基であり
   、Ｄが一〇）Ｉ、−０−ＣＨ２−である場合には、Ｈで
   あり； Ｘはジアゾニウム塩のアニオンであり；Ｙは一洲−１ｏ
   −４−ｏ　又は−〇−であり；２は−５−１−〇−又は
   −ＮＨＣＯ−であり；この場合単位Ａ、十Ａ２の会計は
   、平均で２〜１６０であり、Ａ１：Ａ２の比は、０．１
   ２５　：　１〜８：ｌである〕で示される、二価の員Ｒ
   ５によって結合した、それぞれの繰り返し単位を有する
   感光性重縮合生成物。 λ　ＹがＮＨである、特許請求の範囲第１項記載の縮合
   生成物。 ３、ＺがＳである、特許請求の範囲第１項記載の縮合生
   成物。 五 り、かつＭがジフェニルエーテル基である、特許請求の
   範囲第１項記載の縮合生成物。 ５、　支持体及び感光層からなる感光性記録材料におい
   て、この層が式Ａ１及び式Ａ２：〔上記式中、Ｒ１及び
   Ｒ２は、同一か又は異なり、０１〜Ｃ２アルキル基、Ｃ
   １〜ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子又はジメチルアミ
   ノ基であり； Ｒ８は−Ｈ，−０Ｍ３、−ＣＩ、−０ＣＲ，、−０ＣＨ
   ，ＣＨ３−であり； Ｒ４は−Ｈ，−ＣＨ３、−ＣＩであり；Ｒ６は−ＣＨ，
   −１〉ＣＱＨ３−１−Ｒ３−１−Ｒ−轟）６−Ｒ−であ
   り、この場合 Ｒは、ＣＨ，及びＣ（Ｃ）Ｉ、）、からなる基から選択
   され、 Ｍは、芳香族炭化水素、ジアリールエーテル、ジアリー
   ルスルフィド、ジアリールジスルフィド、ジアリールス
   ルホン、ジアリールアミン、ジアリールケトン及びジア
   リールジケトンからなる基から選択された芳香族基であ
   り、 ｂは、０であるか又は１〜約９の整数であり、 Ｄは、−ＣＨ２−又は−ＣＨ２７Ｏ−ＣＨ２−からなる
   基から選択され、 Ｔは、Ｒと同じものであるか又はＤが−Ｃｎ、−である
   場合には、Ｈｌ　２−ヒドロキシ−プロビー２−イル、
   ヒドロキシメチル、（Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ）メチル、
   アセトキシメチル、クロルメチル及びブロムメチルから
   選択さレタ末端基であり、Ｄが−ＣＨ２−０−ＣＨ，−
   である場合には、Ｈであり； Ｘはジアゾニウム塩のアニオンであり；Ｙは−ＮＨ−１
   ｏ−１ｉｌ−ｏ　又は−〇−であり；２は−５−１−〇
   −又は−ＮＨＣＯ−であり；コノ場合単位Ａ１＋Ａ２の
   会計は、平均で２〜１６０であり、Ａ、　：Ａ２の比は
   、０．１２５　：　１〜８：１である〕で示される、二
   価の員Ｒ８によって結合した、それぞれは繰り返し単位
   を有する感光性重縮合生成物を感光性化合物として含有
   することを特徴とする、感光性記録材料。 ６、　感光層がさらに高分子結合剤を含有する、特ＩＦ
   ’Ｆ請求の範囲第５項記載の記録制別。 ７、　支持体がアルミニウム板である、特許請求の範囲
   第５項記載の記録材料。