JPS58121236A - メタクロレインの製造法 - Google Patents
メタクロレインの製造法Info
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- JPS58121236A JPS58121236A JP57002864A JP286482A JPS58121236A JP S58121236 A JPS58121236 A JP S58121236A JP 57002864 A JP57002864 A JP 57002864A JP 286482 A JP286482 A JP 286482A JP S58121236 A JPS58121236 A JP S58121236A
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- methacrolein
- reaction
- butanol
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインブチレン又はターシャリ−ブタノールを分
子状酸素によシ酸化してメタクロレインを製造するに際
し、特定の触媒を使用して高収率でメタクロレインを製
造する方法に関する。
子状酸素によシ酸化してメタクロレインを製造するに際
し、特定の触媒を使用して高収率でメタクロレインを製
造する方法に関する。
これまでインブチレン又はターシャリ−ブタノールの気
相接触酸化用の触媒として多くの触媒が提唱されておシ
、たとえば特公昭４０−２３４８５号、特公昭４１−７
８５４号ではモリブデンとテルルさらにニッケル又は鉛
を含んだ触媒が提示されている。
相接触酸化用の触媒として多くの触媒が提唱されておシ
、たとえば特公昭４０−２３４８５号、特公昭４１−７
８５４号ではモリブデンとテルルさらにニッケル又は鉛
を含んだ触媒が提示されている。
しかし、これらテルルを含んだ触媒はある程度の活性は
示すものの工業的には全く満足できるものではなかった
。その最も大きな原因は触媒の経時的な活性の劣化にあ
る。詳しく述べるならば、触媒の活性成分である酸化テ
ルルが反応中に還元され金属テルルとなり、触媒表面に
凝集または飛散してしまい活性が徐々に低下してしまう
。（Ｔ、 Ｏｈｓｒｓｅｔ、ａｌ、、 Ｈｙｄｒｏｃａ
ｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ、、 Ｎｏｖ、８７ （１９
７２） ）そのため、かかる欠点を改良すべくさらに数
種の元素ケ添加して触媒の安定化が図られてきた。先に
本発明者らが特開昭５６−１６４３６号゛に出願した触
媒では、かなりの高転化率、高選択率を極めて長い時間
持続させることができる。
示すものの工業的には全く満足できるものではなかった
。その最も大きな原因は触媒の経時的な活性の劣化にあ
る。詳しく述べるならば、触媒の活性成分である酸化テ
ルルが反応中に還元され金属テルルとなり、触媒表面に
凝集または飛散してしまい活性が徐々に低下してしまう
。（Ｔ、 Ｏｈｓｒｓｅｔ、ａｌ、、 Ｈｙｄｒｏｃａ
ｒｂｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ、、 Ｎｏｖ、８７ （１９
７２） ）そのため、かかる欠点を改良すべくさらに数
種の元素ケ添加して触媒の安定化が図られてきた。先に
本発明者らが特開昭５６−１６４３６号゛に出願した触
媒では、かなりの高転化率、高選択率を極めて長い時間
持続させることができる。
しかし、工業的な操業をよシ有利な条件で行う為にはさ
らにいくつかの改良が考えられる。先ず、触媒がより過
酷な還元性条件下における安定性を得る事ができれば、
工業的にさらに巾広い条件で安定で有利な操業を行う事
ができる。例えば、インブチレノ又はターシャリ−ブタ
ノールに対する酸素のモル比を減少させる事が出来、同
じ酸素濃度の原料ガスと同じ大きさの反応器を用いた場
合にはより高濃度のインプチレ／又はターシャリ−ブタ
ノールを反応させる事が出来、生産量が増加する。また
、メタクロレインの生成を効率よく行い酸素による逐次
的なメタクロレインの分解を最少に抑える為には、反応
ガス中の酸素濃度を反応に必要な最少量に抑え、触媒層
を通過した後にはガス中の酸素がほとんど存在しない条
件で反応する事が望ましい。しかしながらこの様な強い
還元性条件下においても尚、高活性が持続する様な耐還
元性に勝れた触媒はいまだ得られていない。
らにいくつかの改良が考えられる。先ず、触媒がより過
酷な還元性条件下における安定性を得る事ができれば、
工業的にさらに巾広い条件で安定で有利な操業を行う事
ができる。例えば、インブチレノ又はターシャリ−ブタ
ノールに対する酸素のモル比を減少させる事が出来、同
じ酸素濃度の原料ガスと同じ大きさの反応器を用いた場
合にはより高濃度のインプチレ／又はターシャリ−ブタ
ノールを反応させる事が出来、生産量が増加する。また
、メタクロレインの生成を効率よく行い酸素による逐次
的なメタクロレインの分解を最少に抑える為には、反応
ガス中の酸素濃度を反応に必要な最少量に抑え、触媒層
を通過した後にはガス中の酸素がほとんど存在しない条
件で反応する事が望ましい。しかしながらこの様な強い
還元性条件下においても尚、高活性が持続する様な耐還
元性に勝れた触媒はいまだ得られていない。
一方、メタクロレインを酸素とアルコールを用いて直接
不飽和エステルを製造する反応の原料として用いる場合
には、例えばメタクリル酸、酢酸のような不要な酸類の
副生が出来るだけ少い事が望ましい。又、それにより製
品精製に伴う排水設備も最少に抑えることができる。
不飽和エステルを製造する反応の原料として用いる場合
には、例えばメタクリル酸、酢酸のような不要な酸類の
副生が出来るだけ少い事が望ましい。又、それにより製
品精製に伴う排水設備も最少に抑えることができる。
我々はかかる問題に対処すべく鋭意研究を重ねた結果、
耐還元性に非常に勝れ、且３高活性、高選択性を示す触
媒を見い出し本発明をなすに至った。
耐還元性に非常に勝れ、且３高活性、高選択性を示す触
媒を見い出し本発明をなすに至った。
すなわち、本発明はインブチレノ又はターシャリ−ブタ
ノールを分子状酸素により酸化してメタクロレインを製
造するに際し、−膜組成Ｍｏ１１ Ｔｅａ Ｆｅｂ
Ｎｉｃ ０ｓｓｄ Ｘｅ Ｙｆ Ｉａｇ
Ｐｂｈ Ｏｉ（ただし、ａｗｂｍｃｒｄｖｅｔ’ｙ
ｌｌ＋’ はモリブデン１２モルに対するモル数をあ
られし、１＝０．１ 〜６ 、 ｂ＝＝０．１ 〜６
、 ｃ＝０．１〜６ 、 ｄ＝０．１ 〜６、 ｅ＝
０．１ 〜８、 ｆ＝０．１ 〜３、 ｇ＝０．０５〜
３、ｈ＝θ〜８の範囲の値である。轟は存在する他の元
素の原子価を満足する値である。
ノールを分子状酸素により酸化してメタクロレインを製
造するに際し、−膜組成Ｍｏ１１ Ｔｅａ Ｆｅｂ
Ｎｉｃ ０ｓｓｄ Ｘｅ Ｙｆ Ｉａｇ
Ｐｂｈ Ｏｉ（ただし、ａｗｂｍｃｒｄｖｅｔ’ｙ
ｌｌ＋’ はモリブデン１２モルに対するモル数をあ
られし、１＝０．１ 〜６ 、 ｂ＝＝０．１ 〜６
、 ｃ＝０．１〜６ 、 ｄ＝０．１ 〜６、 ｅ＝
０．１ 〜８、 ｆ＝０．１ 〜３、 ｇ＝０．０５〜
３、ｈ＝θ〜８の範囲の値である。轟は存在する他の元
素の原子価を満足する値である。
式中のＸはＭｇ 、 Ｏａ 、 Ｂａ 、 ８ｒ 、、
ＹはＴＬ、 Ｒｂ 、 Ｏｓのつちそれぞれ選らばれた
少なくとも一種の元素を表わす。） を有する触媒を用いる事を特徴とするメタクロレインの
製造法に関するものである。
ＹはＴＬ、 Ｒｂ 、 Ｏｓのつちそれぞれ選らばれた
少なくとも一種の元素を表わす。） を有する触媒を用いる事を特徴とするメタクロレインの
製造法に関するものである。
以下本発明をさらに詳細に述べる。本発明の最も重要な
点は前記の一般組成をもつ触媒を用いる点にある。この
−膜組成をもつ触媒において主成分はモリブデンであシ
、その他の添加元素はモリブデン１２モルに対する添加
モル数で量を規定している。また、プロモーターとして
テルル、鉄、ニッケルを添加しているがこれらの元素は
触媒が基本的な活性、選択性を具現する為に必要欠くべ
からざる元素であるうその添加量は少ない場合には効果
が薄く、過多存在すると活性は高いが選択性が悪くなる
など好ましくない影響がある。テルルの場合その添加量
は０．１〜６の範囲、好ましくは０．５〜４の範囲であ
る。鉄は、０．２〜６の範囲、好ましくは０．５〜４の
範囲。ニッケルは、０．１〜６の範囲、好ましくは０．
２〜４の範囲である。
点は前記の一般組成をもつ触媒を用いる点にある。この
−膜組成をもつ触媒において主成分はモリブデンであシ
、その他の添加元素はモリブデン１２モルに対する添加
モル数で量を規定している。また、プロモーターとして
テルル、鉄、ニッケルを添加しているがこれらの元素は
触媒が基本的な活性、選択性を具現する為に必要欠くべ
からざる元素であるうその添加量は少ない場合には効果
が薄く、過多存在すると活性は高いが選択性が悪くなる
など好ましくない影響がある。テルルの場合その添加量
は０．１〜６の範囲、好ましくは０．５〜４の範囲であ
る。鉄は、０．２〜６の範囲、好ましくは０．５〜４の
範囲。ニッケルは、０．１〜６の範囲、好ましくは０．
２〜４の範囲である。
本触媒における重要な特徴である耐還元性能の向上は、
鋼とＸ成分の組み合せによって達成される。銅単独の場
合にもかなりの効果はあるが、我々は銅とＸ成分の組み
合せにより着るしく還元に対する性能が向上することを
見い出した。Ｘ成分はＭｇ 、 Ｏａ 、 Ｂａ 、
８ｒであるが、好ましくは鳩である。
鋼とＸ成分の組み合せによって達成される。銅単独の場
合にもかなりの効果はあるが、我々は銅とＸ成分の組み
合せにより着るしく還元に対する性能が向上することを
見い出した。Ｘ成分はＭｇ 、 Ｏａ 、 Ｂａ 、
８ｒであるが、好ましくは鳩である。
銅の添加量は０．１〜６の範囲、好ましくは０．５〜５
の範囲である。Ｘ成分の添加ｒＢ ０．１〜８、好まし
くは０．５〜゛６の範囲である。
の範囲である。Ｘ成分の添加ｒＢ ０．１〜８、好まし
くは０．５〜゛６の範囲である。
インジウムの添加は、不要な酸類（酢酸、メタクリル酸
等）の副生を抑える効果がある。その添加は少量でも効
果があり、Ｏ，ＯＳ〜３の範囲である。
等）の副生を抑える効果がある。その添加は少量でも効
果があり、Ｏ，ＯＳ〜３の範囲である。
Ｙ成分は、Ｔｔ、 Ｏｓ 、 Ｂｂのアルカリ成分であ
り、好ましくはＴｔである。これらの元素の添加にょク
イノプチレン又はターシャリ−ブタノールからメタクロ
レイ／生成の選択率は著るしく向上する。
り、好ましくはＴｔである。これらの元素の添加にょク
イノプチレン又はターシャリ−ブタノールからメタクロ
レイ／生成の選択率は著るしく向上する。
父、Ｙ成分の添加は鋼、ニッケル、鉄が先の範囲内で存
在するとき、触媒の活性低下を抑制し長時間活性を維持
する効果がある事を我々は先に見い出している。このＹ
成分の添加量は０．１〜３の範囲にある事が望ましい。
在するとき、触媒の活性低下を抑制し長時間活性を維持
する効果がある事を我々は先に見い出している。このＹ
成分の添加量は０．１〜３の範囲にある事が望ましい。
鉛は必須成分ではないが、添加した場合にはメタクロレ
インの選択率が著るしく向上する。しかし、多量に存在
する場合には逆に選択率が低下する為に添加量は８以下
に抑える必要がある。好ましくは６以下の量が良い。又
、より低温で高活性な反応を期待する場合には鉛のない
触媒を用いる事ができる。
インの選択率が著るしく向上する。しかし、多量に存在
する場合には逆に選択率が低下する為に添加量は８以下
に抑える必要がある。好ましくは６以下の量が良い。又
、より低温で高活性な反応を期待する場合には鉛のない
触媒を用いる事ができる。
本発明の触媒の調製は当業界で公知の方法で行うことが
できる。原料物質としては酸化物のみならず、焼成によ
り本発明の触媒を構成するものであればいかなるもので
も使用できる。例えば、各元素のアンモニウム塩、硝酸
塩、炭酸塩などの無機塩類、酢酸塩などの有機酸塩を挙
げる事が出来る。好ましくは、水又は他の溶媒に容易に
溶融する化合物を用いると取り扱い上便利である。担体
は無くても良いが、例えばシリカ、シリコ／カーバイド
、アルミナ等の公知のものを使用しても良い。好ましく
はシリカである。
できる。原料物質としては酸化物のみならず、焼成によ
り本発明の触媒を構成するものであればいかなるもので
も使用できる。例えば、各元素のアンモニウム塩、硝酸
塩、炭酸塩などの無機塩類、酢酸塩などの有機酸塩を挙
げる事が出来る。好ましくは、水又は他の溶媒に容易に
溶融する化合物を用いると取り扱い上便利である。担体
は無くても良いが、例えばシリカ、シリコ／カーバイド
、アルミナ等の公知のものを使用しても良い。好ましく
はシリカである。
以上のように調製法、原料、担体は特に指定するもので
は無いが、例えば次の様に調製する事ができる。モリプ
デ／酸ア／モニウムの水溶液に、水溶性の鋼、ニッケル
、タリウム、インジウム、Ｘ酸物の化合物を添加し、次
にテルルの化合物を添加する。その後、水溶性の鉄化合
物の水溶液を加え、最後に担体としてシリカゾルを加え
十分に攪拌する。その溶液を湯浴上で蒸発乾固し、固体
を得る。得られた固体を酸素の存在下で予備焼成（２０
０〜４００℃）を行い、続いて本焼成（４ｏｏ〜１００
０℃）を行う。
は無いが、例えば次の様に調製する事ができる。モリプ
デ／酸ア／モニウムの水溶液に、水溶性の鋼、ニッケル
、タリウム、インジウム、Ｘ酸物の化合物を添加し、次
にテルルの化合物を添加する。その後、水溶性の鉄化合
物の水溶液を加え、最後に担体としてシリカゾルを加え
十分に攪拌する。その溶液を湯浴上で蒸発乾固し、固体
を得る。得られた固体を酸素の存在下で予備焼成（２０
０〜４００℃）を行い、続いて本焼成（４ｏｏ〜１００
０℃）を行う。
本発明で用いられる触媒の形状は粉状あるいは粒状ある
いは錠剤のいずれでも良く、反応器に適した形状に成形
できる。
いは錠剤のいずれでも良く、反応器に適した形状に成形
できる。
インブチレン又はターシャリ−メタノールを酸化してメ
タクロレインを製造する酸化方法は当業界で公知の方法
を用いることができる。反応器は固定床、流動層その他
のいずれでも良い。本発明に係る反応は、低温の場合に
は反応速度が遅く、高温では生成したメタクロレインが
分解し収率が低Ｆする為、通常２５０〜５５０℃、好ま
しくは３００〜４５０℃の温度範囲で行なわれる。反応
の圧力は、絶対圧力で０．５〜ｌＯ気圧、好ましくは常
圧〜２気圧の条件が良い。工業的には常圧よりも若干の
加圧条件で操業される。触媒に対する原料ガスの流量は
空間速度（ｓｖ）で一般にＺｏｏ〜５０００ ｈ で
あり、好ましくは２００〜ｚｏｏｏ ｈ’である。
タクロレインを製造する酸化方法は当業界で公知の方法
を用いることができる。反応器は固定床、流動層その他
のいずれでも良い。本発明に係る反応は、低温の場合に
は反応速度が遅く、高温では生成したメタクロレインが
分解し収率が低Ｆする為、通常２５０〜５５０℃、好ま
しくは３００〜４５０℃の温度範囲で行なわれる。反応
の圧力は、絶対圧力で０．５〜ｌＯ気圧、好ましくは常
圧〜２気圧の条件が良い。工業的には常圧よりも若干の
加圧条件で操業される。触媒に対する原料ガスの流量は
空間速度（ｓｖ）で一般にＺｏｏ〜５０００ ｈ で
あり、好ましくは２００〜ｚｏｏｏ ｈ’である。
原料ガス混合物の組成は、インブチレン又、畔ターシャ
リーブタノール１モル当す、酸ｇｏ、ｓ〜４モル、好ま
しくは１．２〜２．５モルで、必要ならば反応終了時で
の反応ガス中の酸素濃度を必要最少量に抑える様に、反
応率、選択率に応じて設定すれば良い。反応ガス中水蒸
気社必須ではないが、イソブチン／又はターシャリ−ブ
タノール１モルあたり１〜３０モル添加するのが収率面
で有利である。その他の不活性ガスの添加は、他の組成
の変化に応じて自由に変える事が出来、通常はインブチ
レンと酸素の混合爆発範囲以下になる様に希釈する必要
がある。
リーブタノール１モル当す、酸ｇｏ、ｓ〜４モル、好ま
しくは１．２〜２．５モルで、必要ならば反応終了時で
の反応ガス中の酸素濃度を必要最少量に抑える様に、反
応率、選択率に応じて設定すれば良い。反応ガス中水蒸
気社必須ではないが、イソブチン／又はターシャリ−ブ
タノール１モルあたり１〜３０モル添加するのが収率面
で有利である。その他の不活性ガスの添加は、他の組成
の変化に応じて自由に変える事が出来、通常はインブチ
レンと酸素の混合爆発範囲以下になる様に希釈する必要
がある。
以上詳細に説明した本発明の方法を用いると、反応器出
口のガス中の酸素濃度が０．５モル嗟以下の非常に還元
性の強い雰囲気下の反応においてもメタクロレインの選
択率９０〜９４ｓ１イソブチレン又はターシャリ−ゲタ
ノールの転化率９５〜９９．５ ％の高性能を極めて長
時間持続するという耐還元性能が画期的に向上した触媒
が得られ、高収率でメタクロレインを生成する事ができ
るう（図面参照） 以下本発明をさらに明らかにするために実施例を示す。
口のガス中の酸素濃度が０．５モル嗟以下の非常に還元
性の強い雰囲気下の反応においてもメタクロレインの選
択率９０〜９４ｓ１イソブチレン又はターシャリ−ゲタ
ノールの転化率９５〜９９．５ ％の高性能を極めて長
時間持続するという耐還元性能が画期的に向上した触媒
が得られ、高収率でメタクロレインを生成する事ができ
るう（図面参照） 以下本発明をさらに明らかにするために実施例を示す。
実施例１
パラモリプデ／酸アンモニウム２１．２ ｆｆ ３００
ｉｄの蒸留水に溶解する。これをＡ液とする。また、
硝酸ニッケル４．３５ ｆ、硝酸鋼７．２５ｆ、硝酸マ
グネシウム１０．２６ｆ、硝酸イノジウム０．３５ ｆ
、酢酸タリウム０．８Ｏｆ、テルル酸４．５５９−を
別の容器で水５００−に溶解し、これをＢ液とする。さ
らにまた、水３００−に硝酸第二鉄６．０６ ）、硝酸
鉛６．６２？を溶解し、これをｃ液とする。次にこれら
Ａ。
ｉｄの蒸留水に溶解する。これをＡ液とする。また、
硝酸ニッケル４．３５ ｆ、硝酸鋼７．２５ｆ、硝酸マ
グネシウム１０．２６ｆ、硝酸イノジウム０．３５ ｆ
、酢酸タリウム０．８Ｏｆ、テルル酸４．５５９−を
別の容器で水５００−に溶解し、これをＢ液とする。さ
らにまた、水３００−に硝酸第二鉄６．０６ ）、硝酸
鉛６．６２？を溶解し、これをｃ液とする。次にこれら
Ａ。
Ｂ、Ｏの溶液を、シリカゾル（スノーテックスＮ３０、
日産化学工業株式会社） １６０ ｆに人、Ｂ、Ｏの順
によく攪拌しながら加えた。
日産化学工業株式会社） １６０ ｆに人、Ｂ、Ｏの順
によく攪拌しながら加えた。
得られたスラＩＪ−４湯浴上て蒸発乾固し、その後３０
０℃で空気中、２時間焼成し九。次いで、その焼成物を
ｌＯ〜２８メツシュに粉砕し６５０’Ｃで４時間、空気
中で焼成を行った。得られた触媒の組成は、 Ｍｔｒｌｚ Ｔｅ２ Ｐｅ、ｊＮｉｌ） Ｃｕ３ Ｍｇ
４ ＰＪ Ｉｎｇ、Ｉ Ｔ４Ｊ Ｏｉであった。
０℃で空気中、２時間焼成し九。次いで、その焼成物を
ｌＯ〜２８メツシュに粉砕し６５０’Ｃで４時間、空気
中で焼成を行った。得られた触媒の組成は、 Ｍｔｒｌｚ Ｔｅ２ Ｐｅ、ｊＮｉｌ） Ｃｕ３ Ｍｇ
４ ＰＪ Ｉｎｇ、Ｉ Ｔ４Ｊ Ｏｉであった。
この触媒３．５ｆを内径５−のパイレックス製の反応管
に充填し、反応温度３７０ ’Ｃで反応を行った。
に充填し、反応温度３７０ ’Ｃで反応を行った。
原料のガス組成は、インブチレン／ Ｏｘ／ Ｈ２０／
）Ｉｓのモル比が５ ／ ７．５ ／ ２０ ／ ６
７．５であり、触媒との接触時間は１．７５秒であった
。生成物の分析は、シマズ６人Ｐｒ Ｔ Ｆガスクロマ
トグラフ（高滓製作所）を用い、カラム充填剤はクロモ
ンルプ１０１（高滓製）およびアドンルブ０（西尾製）
を用いた。
）Ｉｓのモル比が５ ／ ７．５ ／ ２０ ／ ６
７．５であり、触媒との接触時間は１．７５秒であった
。生成物の分析は、シマズ６人Ｐｒ Ｔ Ｆガスクロマ
トグラフ（高滓製作所）を用い、カラム充填剤はクロモ
ンルプ１０１（高滓製）およびアドンルブ０（西尾製）
を用いた。
結果線図面および表１１表２に示した。尚、出口偽濃度
とは、反応終了後のガス中の酸素濃度である。
とは、反応終了後のガス中の酸素濃度である。
実施例２
実施例１と同様な方法で下記の組成の触媒ＭｏＬ！Ｔｅ
ａ Ｆｉ１！１３ ＷｉｕＯｕｚ −４Ｔ１．ｏ） Ｉ
ｎ６．１０ ｉを調製し、反応温度３５０℃で反応を行
った。
ａ Ｆｉ１！１３ ＷｉｕＯｕｚ −４Ｔ１．ｏ） Ｉ
ｎ６．１０ ｉを調製し、反応温度３５０℃で反応を行
った。
結果を表１１表２に示す。
実施例３
実施例１と同様な方法で下記の組成の触媒を調製し、実
施例１と同様な方法で反応を行った。
施例１と同様な方法で反応を行った。
Ｍｏ １ｚ 丁＠１ Ｆｅｕ Ｎｉｕ Ｏｓ＋ｚ
Ｃｕ４ Ｔｔｇ Ｉｎ（１，１Ｐｂｌ Ｏｆ結
果を表１１表２に示す。
Ｃｕ４ Ｔｔｇ Ｉｎ（１，１Ｐｂｌ Ｏｆ結
果を表１１表２に示す。
比較例１〜３
比較の為、実施例１と同様な方法で表１に示す組成の触
媒を調製し、実施例１と同じ方法で反応を行った。結果
を表１に示す。
媒を調製し、実施例１と同じ方法で反応を行った。結果
を表１に示す。
比較例４〜６
実施例１と同様な方法で表３に示す組成の触媒を調製し
、実施例１と同様な方法で反応した結果を表３に示す。
、実施例１と同様な方法で反応した結果を表３に示す。
（Ｊ人工余白）
実施例４〜２１
ｆ！４に示す組成の触媒を調製し、反応した。調製法、
反応方法は実施例１と同様である。結果を表４に示す。
反応方法は実施例１と同様である。結果を表４に示す。
（〕丈丈余余白
比較例７〜１５
表５に示す組成の触媒を調製し、実施例１に従い反応し
た。結果を表５に示す。
た。結果を表５に示す。
υ人工全白）
実施例２２〜３３
実施例１と同様な調製条件で表６に示すような組成の触
媒を調製した。その触媒３．５）１に内径５−のパイレ
ックスガラス管に充填し、所定の反応温度で反応を行っ
た。原料ガス組成はターシャリ−ブタノール／ ０雰／
Ｈ２Ｏ／ Ｈｅのモル比がｓ ／ ７．５／ ３０
／ ５７．５で接触時間は１．７５秒であった。結果は
表６に示す。
媒を調製した。その触媒３．５）１に内径５−のパイレ
ックスガラス管に充填し、所定の反応温度で反応を行っ
た。原料ガス組成はターシャリ−ブタノール／ ０雰／
Ｈ２Ｏ／ Ｈｅのモル比がｓ ／ ７．５／ ３０
／ ５７．５で接触時間は１．７５秒であった。結果は
表６に示す。
（Ｊ又下会白）
比較例１６〜２２
実施例１と同様な方法で表７に示す組成の触媒を調製し
、実施例２２と同様な方法でターシャリ−ブタノールの
反応を行った。結果を表７に示す。
、実施例２２と同様な方法でターシャリ−ブタノールの
反応を行った。結果を表７に示す。
（Ｊ人工余白）
図面はインブチレン転化率の経時変化を示すグラフであ
る。 特許出願人 旭化成工業株式会社 ° 手続補正書（自発ン 昭和５丁年３月／り日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５丁年特許願第 ２８６４
号２ 発明の名称 メタクロレインの製造法 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」Ｏ欄 図面
る。 特許出願人 旭化成工業株式会社 ° 手続補正書（自発ン 昭和５丁年３月／り日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 Ｌ 事件の表示 昭和５丁年特許願第 ２８６４
号２ 発明の名称 メタクロレインの製造法 ａ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」Ｏ欄 図面
Claims (3)
- （１） インブチレン又はターシャリ−ブタノールを
分子状酸素により酸化してメタクロレイ／を製造するに
際し、一般組成 Ｍｏ１ｚ Ｔｅａ Ｆｅｂ Ｎｉｃ Ｃｏｄ Ｘｓ Ｙ
ｆ Ｉｏｇ Ｐｂｈ Ｏｉ（ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＊
ｅｅｍｈ はモリプデ７１２モルに対するモル数をあら
れし、ａ＝０．１〜６、ｂ＝０．１〜６、ｃ ＝ ０．
１〜６、ｄ ＝ ０．１〜６、ｅ ＝ ０．１〜８、ｆ
＝０．１〜３、ｇ ＝０．０５〜３、ｂ＝ｏ〜８の範
囲の値である。轟は存在する元素の原子価を満足する値
である。 式中のＸはＭｇ、Ｏａ、Ｂａ、Ｓｒ、ＹはＴｔ、 Ｒｂ
、 Ｏｓのうちそれぞれ選らばれた少なくとも一種の
元素を表わす。） を有する触媒を用いる事を特徴とするメタクロレインの
製造法 - （２）ｘが陶である、特許請求の範囲第１項記載のメタ
クロレインの製造法 - （３）ＹがＴＬである、特許請求の範囲第２項記載のメ
タクロレインの製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57002864A JPS58121236A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | メタクロレインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57002864A JPS58121236A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | メタクロレインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121236A true JPS58121236A (ja) | 1983-07-19 |
| JPH0244293B2 JPH0244293B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=11541230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57002864A Granted JPS58121236A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | メタクロレインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121236A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5349092A (en) * | 1992-02-27 | 1994-09-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0645291U (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-14 | 日本精機株式会社 | Ｅｌ素子 |
-
1982
- 1982-01-13 JP JP57002864A patent/JPS58121236A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5349092A (en) * | 1992-02-27 | 1994-09-20 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing catalysts for synthesis of unsaturated aldehydes and unsaturated carboxylic acids |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244293B2 (ja) | 1990-10-03 |
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