JPS58118864A - 低温硬化性被覆用樹脂組成物 - Google Patents
低温硬化性被覆用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58118864A JPS58118864A JP115682A JP115682A JPS58118864A JP S58118864 A JPS58118864 A JP S58118864A JP 115682 A JP115682 A JP 115682A JP 115682 A JP115682 A JP 115682A JP S58118864 A JPS58118864 A JP S58118864A
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- Japan
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- resin
- acrylic resin
- structural unit
- hydroxyl group
- resin composition
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキシル基含有モノマー構造単位を含むア
クリル樹脂の一部に特定の構造を有するジカルボン酸を
導入することによってアイノブラスト樹脂等の硬化剤と
の間で低温で硬化し、かつ優れた塗膜性能を与える低温
硬化性被覆用樹脂組成物に関する。
クリル樹脂の一部に特定の構造を有するジカルボン酸を
導入することによってアイノブラスト樹脂等の硬化剤と
の間で低温で硬化し、かつ優れた塗膜性能を与える低温
硬化性被覆用樹脂組成物に関する。
従来より使用されている熱硬化型アクリル樹脂塗料には
加熱によってアクリル樹脂自体が単独で架橋する自己反
応性型と硬化剤の併用を必要とする共反応性型かあり、
各々用途に応じて単独あるいは混合使用され、種々特色
のある性舵を提供している。しかしながら、これらの被
覆用組成物は一般に140℃×30分以上という比較的
高温でかつ長時間の焼付けKよらなければ十分な塗膜性
能を発揮することは困難である。
加熱によってアクリル樹脂自体が単独で架橋する自己反
応性型と硬化剤の併用を必要とする共反応性型かあり、
各々用途に応じて単独あるいは混合使用され、種々特色
のある性舵を提供している。しかしながら、これらの被
覆用組成物は一般に140℃×30分以上という比較的
高温でかつ長時間の焼付けKよらなければ十分な塗膜性
能を発揮することは困難である。
一方、近年、省エネルギー、省資源の観点から塗装業界
においては低温硬化可能な熱硬化型アクリル樹脂塗料の
出現か強(望まれている。
においては低温硬化可能な熱硬化型アクリル樹脂塗料の
出現か強(望まれている。
このため、焼付温度の低温化を図るべく、パラトルエン
スルホン酸、フタルlI、有機カルホン酸、リン讃また
はそれらのアルキルエステル等の触媒を外部添加する方
法が試みられているが紋手法による塗料は貯蔵安定性か
不良であり、ブッ、ハジキ等の塗装欠陥を招き、かつ硬
化塗膜の耐水性、耐食性も不良であるという欠点かあり
、十分な塗膜性能を持つ低温硬化型の熱硬化性アクリル
樹脂塗料が得られていないのが現状である。
スルホン酸、フタルlI、有機カルホン酸、リン讃また
はそれらのアルキルエステル等の触媒を外部添加する方
法が試みられているが紋手法による塗料は貯蔵安定性か
不良であり、ブッ、ハジキ等の塗装欠陥を招き、かつ硬
化塗膜の耐水性、耐食性も不良であるという欠点かあり
、十分な塗膜性能を持つ低温硬化型の熱硬化性アクリル
樹脂塗料が得られていないのが現状である。
かかる実情に鑑み、本発明者らは低温硬化に有効な触媒
効果を果すと同時に塗料の貯蔵安定種々検討した結果、
ヒドロ中シル基含有七ツマー構造単位を含むアクリル樹
脂の一成分に、特定の構造を有するジカルボ/ilを導
入し、アイノブラスト樹脂を硬化剤として用いることに
より、例えば110℃X20分の熱硬化条件でも十分硬
化し、種々の性能を満足しつる被覆用樹脂組成物を得る
ことに成功し、本発明を完成した。
効果を果すと同時に塗料の貯蔵安定種々検討した結果、
ヒドロ中シル基含有七ツマー構造単位を含むアクリル樹
脂の一成分に、特定の構造を有するジカルボ/ilを導
入し、アイノブラスト樹脂を硬化剤として用いることに
より、例えば110℃X20分の熱硬化条件でも十分硬
化し、種々の性能を満足しつる被覆用樹脂組成物を得る
ことに成功し、本発明を完成した。
本発明による低温硬化性被覆用樹脂組成物はヒドロ中シ
ル基含有七ツマー構造単位を含むアクリル樹脂(AI
K 、一般式[1)(式中Rは水素又はメチル基を、X
は炭素数2〜4のアルキレフ基を表わす) で表わされる構造単位を導入し、アイノブラスト樹脂(
Blを硬化剤として用いるものである。
ル基含有七ツマー構造単位を含むアクリル樹脂(AI
K 、一般式[1)(式中Rは水素又はメチル基を、X
は炭素数2〜4のアルキレフ基を表わす) で表わされる構造単位を導入し、アイノブラスト樹脂(
Blを硬化剤として用いるものである。
本発明の低温硬化性被覆用樹脂組成物の成分としてアク
リル樹脂中に含まれる上記一般式0)で表わされる構造
単位は、アクリル樹脂CAI中の好ましくはOol −
10重量−であり、0.1%より少なくなると形成塗膜
が硬化しK<<表面硬度、耐溶剤性、耐食性が劣るよう
になり、lO慢を越えるとアクリル樹脂の粘度上昇、ゲ
ル化等を生じやすく、実用性に乏しくなる。
リル樹脂中に含まれる上記一般式0)で表わされる構造
単位は、アクリル樹脂CAI中の好ましくはOol −
10重量−であり、0.1%より少なくなると形成塗膜
が硬化しK<<表面硬度、耐溶剤性、耐食性が劣るよう
になり、lO慢を越えるとアクリル樹脂の粘度上昇、ゲ
ル化等を生じやすく、実用性に乏しくなる。
また、アクリル樹脂体)中のヒドロキシル基はアイノブ
ラスト樹脂(B)との硬化反応を起こすための必須成分
であり、アクリル樹脂中にヒドロキシル基含有モノマー
構造単位として1〜25重量嘩含有させることが好適で
あ゛る。11未満では形成塗膜か硬化せず、一方25嘩
を越えるとアクリル樹脂の粘度上昇、ゲル化等の問題を
生じるようになり、実用性に乏しくなる。
ラスト樹脂(B)との硬化反応を起こすための必須成分
であり、アクリル樹脂中にヒドロキシル基含有モノマー
構造単位として1〜25重量嘩含有させることが好適で
あ゛る。11未満では形成塗膜か硬化せず、一方25嘩
を越えるとアクリル樹脂の粘度上昇、ゲル化等の問題を
生じるようになり、実用性に乏しくなる。
本発明に用いられるアクリル樹脂体に、前記〔■〕で表
わされる構造単位を導入するKは、一般式 (式中Rは水素又はメチル基を、Xは炭素数2〜4のア
ルキレン基を表わす) で表わされる共重合性モノマーを、他の共重合性モノマ
ーと共重合させればよ(、一般式El)のモノマーは適
尚なヒドロキシル基含有メタクボン酸無水物との反応に
おいて合成されろ。上記ヒドロキシル基含有メタクリル
酸エステルまたはヒドロキシル基含有アクリル酸エステ
ルとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタク
リレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げ
られるか、特に2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレートが好適である。
わされる構造単位を導入するKは、一般式 (式中Rは水素又はメチル基を、Xは炭素数2〜4のア
ルキレン基を表わす) で表わされる共重合性モノマーを、他の共重合性モノマ
ーと共重合させればよ(、一般式El)のモノマーは適
尚なヒドロキシル基含有メタクボン酸無水物との反応に
おいて合成されろ。上記ヒドロキシル基含有メタクリル
酸エステルまたはヒドロキシル基含有アクリル酸エステ
ルとしては、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロ
キシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルメタク
リレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート等が挙げ
られるか、特に2−ヒドロキシエチルメタクリレート、
2−ヒドロキシエチルアクリレートが好適である。
また、アクリル樹脂(Al中に、アミノプラスト樹脂(
B)との架橋結合にあずかるヒドロキシル基を導入する
ためにα、β−エチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシ
アル中ルな共重合させる必要かあり、用い得るα、β−
エチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルとして
は、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキ
シブチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
B)との架橋結合にあずかるヒドロキシル基を導入する
ためにα、β−エチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシ
アル中ルな共重合させる必要かあり、用い得るα、β−
エチレン系不飽和カルボン酸ヒドロキシアルキルとして
は、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキ
シブチル(メタ)アクリレートなどがあげられる。
本発明に用いられるアクリル樹脂回申に含まれる上記以
外の構成単位を形成するモノマーとしては (1) α、β−エチレン系不飽和カルボン酸および
そのアルキルエステル、たとえば(メタ)アクリル酸、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル
、(メタ)アクリル酸−nブチル、(メタ)アクリル酸
−tブチル、(メタ)アクリル酸−イソブチル、(メタ
)アクリル[2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル (bl スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル等のビニル単量体(cl α
、β−エチレン系不飽和カルボ/醗アミド、α、β−エ
チレン系不飽和カルボン酸アミドのアルキル置換体、ヒ
ドロキシアルキル置換体またはアルコキシアルキル置換
体、たとえば(メタ)アクリルアミド、N−メチロール
(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)
アクリルアミド 等が挙げられ、各成分の岨み合わせにより種々の特徴を
もつアクリル樹脂cA)を得ることができる。
外の構成単位を形成するモノマーとしては (1) α、β−エチレン系不飽和カルボン酸および
そのアルキルエステル、たとえば(メタ)アクリル酸、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル
、(メタ)アクリル酸−nブチル、(メタ)アクリル酸
−tブチル、(メタ)アクリル酸−イソブチル、(メタ
)アクリル[2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸
ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル (bl スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル等のビニル単量体(cl α
、β−エチレン系不飽和カルボ/醗アミド、α、β−エ
チレン系不飽和カルボン酸アミドのアルキル置換体、ヒ
ドロキシアルキル置換体またはアルコキシアルキル置換
体、たとえば(メタ)アクリルアミド、N−メチロール
(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)
アクリルアミド 等が挙げられ、各成分の岨み合わせにより種々の特徴を
もつアクリル樹脂cA)を得ることができる。
上記アクリル樹脂の重合方法としては、溶液重合か適当
であり、重合に用いる溶剤としては、通常用いられる溶
剤を任意の割合で使用できる。
であり、重合に用いる溶剤としては、通常用いられる溶
剤を任意の割合で使用できる。
また、重合開始剤としては、通常用いられるベンゾイル
パーオキサイド等の有機過酸化物系やα、α′−アゾビ
スインブチロニトリル等のアゾ系の開始剤が挙げられ、
必要によりメルカプタン類等の連鎖移動剤等も使用でき
る。
パーオキサイド等の有機過酸化物系やα、α′−アゾビ
スインブチロニトリル等のアゾ系の開始剤が挙げられ、
必要によりメルカプタン類等の連鎖移動剤等も使用でき
る。
本発明の硬化剤として用いられるアミノプラスト樹脂(
Blとしては、例えばメチル化メラミン、メチル化メラ
ミン、イソブチル化メラミン等のメラミン樹脂、ベンジ
ブアナずン、アセトグアナイン等のグアナミン樹脂、尿
素、チオ尿素、N、N’−ジメチル尿素等の尿素樹脂等
が挙げられる。咳アミノプラスト樹脂(Blとアクリル
樹脂(Alとの比率は塗装作業性、貯蔵安定性の観点か
ら重量で5/ 〜5o15o であることが好ましい。
Blとしては、例えばメチル化メラミン、メチル化メラ
ミン、イソブチル化メラミン等のメラミン樹脂、ベンジ
ブアナずン、アセトグアナイン等のグアナミン樹脂、尿
素、チオ尿素、N、N’−ジメチル尿素等の尿素樹脂等
が挙げられる。咳アミノプラスト樹脂(Blとアクリル
樹脂(Alとの比率は塗装作業性、貯蔵安定性の観点か
ら重量で5/ 〜5o15o であることが好ましい。
5
その他、通常、塗膜性能の向上のためK、ブレンドされ
るエポキシ樹脂を必要に応じて使用することもできる。
るエポキシ樹脂を必要に応じて使用することもできる。
下記合成例、実施例中の部は重量部を、−は重量部を表
わす。
わす。
合成例1
攪拌器、温度計及び還流冷却器を付した反応容器に、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート250部、1,2.
4−ベンゼントリカルボン酸無水物190部、トリエチ
ルアミン1.3部、ハイドロキノン0.5部を仕込み、
外部から加熱し、攪拌しながら内温な100℃に昇温し
、9時間反応を続け、反応終了時にn−ブタノールを加
えて反応を終了した。得られた主反応生成物はの構造式
を有し、粘度E(ガードナー粘度)、加熱残分60.8
%、酸価148のわずかに白濁した溶液であった。
−ヒドロキシエチルメタクリレート250部、1,2.
4−ベンゼントリカルボン酸無水物190部、トリエチ
ルアミン1.3部、ハイドロキノン0.5部を仕込み、
外部から加熱し、攪拌しながら内温な100℃に昇温し
、9時間反応を続け、反応終了時にn−ブタノールを加
えて反応を終了した。得られた主反応生成物はの構造式
を有し、粘度E(ガードナー粘度)、加熱残分60.8
%、酸価148のわずかに白濁した溶液であった。
実施例1
合成例1と同様な容器[、n−ブタノール175部、ツ
ルペッツ舎100125部、キシレフ75部、アクリル
酸n−ブチル225部を仕込み、外部から湯浴で加熱し
て攪拌しながら内温な80℃に昇温し、これに合成例1
で合成したジカルボン5125部、スチレン112.5
部、メタクリル酸メチル75部、2−ヒドロキシエチル
アクリレート65部に、α、α′−アゾビスインブチロ
ニトリル4部を溶解したものを4時間かけて滴下し、以
後α、α′−アゾビスイソブチロニトリルを追加添加し
つつ重合率かほぼ100嘩となるまで重合を続けた。重
合終了時にキシレン215部を加え、重合開始後11時
間で重合を終了した。得られた樹脂は粘度子V(ガード
ナー粘度)、加熱残分45.4%、酸価8.7の透明な
樹脂溶液であった。
ルペッツ舎100125部、キシレフ75部、アクリル
酸n−ブチル225部を仕込み、外部から湯浴で加熱し
て攪拌しながら内温な80℃に昇温し、これに合成例1
で合成したジカルボン5125部、スチレン112.5
部、メタクリル酸メチル75部、2−ヒドロキシエチル
アクリレート65部に、α、α′−アゾビスインブチロ
ニトリル4部を溶解したものを4時間かけて滴下し、以
後α、α′−アゾビスイソブチロニトリルを追加添加し
つつ重合率かほぼ100嘩となるまで重合を続けた。重
合終了時にキシレン215部を加え、重合開始後11時
間で重合を終了した。得られた樹脂は粘度子V(ガード
ナー粘度)、加熱残分45.4%、酸価8.7の透明な
樹脂溶液であった。
上記樹脂溶液50部に、イソブチル化メラミン樹脂(不
揮発#80%)4.2部とエピコート参1001 (
シェル化学展)4部を混合し、このビヒクルに二酸化チ
タンを’/B= !’i、sとなるように練り込み、白
色塗料を得た。この白色塗料をリン酸亜鉛処理鋼板上厚
さ20μとなるようにバーコーターで塗装し、110℃
×20分で焼きつけたところ、耐キジロール性、硬度等
十分な性能を持つ塗膜が得られた。
揮発#80%)4.2部とエピコート参1001 (
シェル化学展)4部を混合し、このビヒクルに二酸化チ
タンを’/B= !’i、sとなるように練り込み、白
色塗料を得た。この白色塗料をリン酸亜鉛処理鋼板上厚
さ20μとなるようにバーコーターで塗装し、110℃
×20分で焼きつけたところ、耐キジロール性、硬度等
十分な性能を持つ塗膜が得られた。
比較例1
実施例1と同様な装置に実施例1のジカルボン酸の代り
にイタコン酸を用いて重合を行ない粘度X(ガードナー
粘度)、加熱残分44.811、酸価15の透明な樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液を用い実施例1と同様圧して
イソブチル化メラミン樹脂その他を含む白色塗料を得た
。この白色塗料を実施例1と同様にして塗装し、11G
”CX20分で焼きつけたところ、耐キジロール性、硬
度ともに不十分な塗膜しか得られなかった。
にイタコン酸を用いて重合を行ない粘度X(ガードナー
粘度)、加熱残分44.811、酸価15の透明な樹脂
溶液を得た。この樹脂溶液を用い実施例1と同様圧して
イソブチル化メラミン樹脂その他を含む白色塗料を得た
。この白色塗料を実施例1と同様にして塗装し、11G
”CX20分で焼きつけたところ、耐キジロール性、硬
度ともに不十分な塗膜しか得られなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、一般式 (式中Rは水素又はメチル基を、Xは炭素数2〜4のア
ルキレ/基を表わス) で表わされる構造単位並びにヒドロキシル基含有モノマ
ー構造単位を含有するアクリル樹脂体)とアイノブラス
ト樹脂(Blとを含むことを特徴とする低温硬化性被覆
用樹脂組成物。 26 アクリル樹脂(4)中に1式(1)で表わされ
る構造単位を0.1〜lO重量−含有することを特徴と
する特許請求の範囲@1項記載の低温硬化性被覆用樹脂
組成物。 3、 アクリル樹脂体)中K、ヒドロキシル基含有モノ
マー構造単位を1〜25重量慢含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第1項記載の低温硬化性被覆用樹脂組
成物。 4、 アクリル樹M#(4)とアきノブラスト樹脂(8
1との重量比が95/〜 5015o であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載の低温硬化性被覆
用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP115682A JPS58118864A (ja) | 1982-01-07 | 1982-01-07 | 低温硬化性被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP115682A JPS58118864A (ja) | 1982-01-07 | 1982-01-07 | 低温硬化性被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58118864A true JPS58118864A (ja) | 1983-07-15 |
JPH0153703B2 JPH0153703B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=11493570
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP115682A Granted JPS58118864A (ja) | 1982-01-07 | 1982-01-07 | 低温硬化性被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58118864A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51130431A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | A thermosetting water paint composition |
-
1982
- 1982-01-07 JP JP115682A patent/JPS58118864A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51130431A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | A thermosetting water paint composition |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0153703B2 (ja) | 1989-11-15 |
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