JPS58117258A - 分散染料混合物 - Google Patents

分散染料混合物

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JPS58117258A
JPS58117258A JP57227215A JP22721582A JPS58117258A JP S58117258 A JPS58117258 A JP S58117258A JP 57227215 A JP57227215 A JP 57227215A JP 22721582 A JP22721582 A JP 22721582A JP S58117258 A JPS58117258 A JP S58117258A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、王として高温(HT)ラビッド染色に有用
な、分散染料混合物に関する。
本発明によれば、下記式1: 〔上式中、Rは未置換の線状C1〜、アルキル基を表わ
す〕 で示される染料の少なくとも2種を含む混合物であって
、少なくとも2種の異なる式!の化合物がそれぞれ存在
する染料の合計モル量に対して、少なくとも10モルチ
の量で存在する様な混合物が提供される。
好ましくは、Rはループロピル、ループチル、ルーペン
チルまたはルーヘキンルであり、更に好IL<Ha−プ
ロピル、ループチルまたバルーペンチルである。
異なる2種の式Iの化合物を含む混合物のモルチ比は好
ましくはl:3ないし3:11更に好ましくは1:lで
ある。異なる3fiの式1の化合物を含む混合物もまた
重畳である。
好ましい混合物は式■においてIのRがループロピルで
あり他のRがループチルまたはルーペンチルである少な
くと%2種の染料を含むものである。更に好ましい混合
物は式■においてRがループロピルである化合物25な
いし75モルチと式IにおいてRがループチルである化
合物75ないし25モルチとを含むもの、更に好ましく
は式IにおいてRが絡−プロピルである化合愉50モル
チと式IにおいてRがループチルである化合物50モル
チとを含む混合物である。簡単のため、この明細書にお
いては後者の混合物を混合物Aと記す。
本発明は、更に、式!の化合物の混合物の製造方法を提
供し、この方法は2−ニトロ−4−クロロアニリンのジ
アゾ誘導体を下記弐璽二 で示される化合物の混合物とカップリングさせることを
宮んでなる。
この発明の混合物はまた式10個々の化合物を混合する
ことによっても、例えば、成分を一緒に、所望により染
色製剤の形に粉砕することによっても製造することがで
きる〇 式I及び厘の個々の化合物は公知である。
式■の個々の化合物並びに本発明の混合物は種々の固体
形で存在しうるという事が見出された。
例えば、好ましい混合物Aは4つの異なる固体形、α−
9β−1γ−及びδ−態態形形で存在する。
驚くべきことに、2棹の式Iの化合物、特に25ないし
75%対75ないし25%という好ましい比を有する混
合物、とりわけ等モル混合物は、それらの結晶態形及び
それらの染色特性に関する限り、あたかも単一化合物の
如き挙動でする。
水性塩酸媒体におけるジアゾカップリングにより直接製
造された場合に、混合物Aはα−態檀で得られる。
混合物Aがニトロシル/硫酸媒体中でのジアゾカップリ
ングで得られる場合、これはβ−態橿で得られる。水性
@濁液中で90℃に加熱すると、このβ−形は生として
r−態種に変成され、これはα−態棟との混合物に成る
こともおる。
混合物Aのr−態檜は、圧力丁、例えば、オートクレー
ブ中、130℃にあ・いて、混合′@Aのα−態態形水
性@濁液を加熱し、γ−結晶を播種する  ゛ことによ
り得られる。
混合物Aのδ−態態形、一部の乾燥α−態形を1011
5のクロロベンゼンとエタノールとの1=1混合物から
再結晶することにより得られる。
混合物Aのα−1β−及びr−態種はそれらのX@回折
スペクトルにより区別する仁とができる。
CuKα放射*を用い、ギニア/デヴオルフ(Guin
ier/De Wolff)  カメラにより測定され
る如き、xlIM回折スペクトルに観察される線のオン
グストローム単位における平面間間隔(d−値)は下記
に示す如きものである。種々の結晶m樵のd−値を各単
一成分及び混合物Aに対して確認した。
線の強さは目視により4段階に評価した。S=強い、m
=中間、w=弱い、謂=極めて弱い。拡散ラインは文字
りにより示す。
1)RがルーC5Htである式Iの化合物のα−態態形
=21.8w、  IO,9mD、  7.8vv、 
 7.3w、  6.lvw、  5.8vw。
5.6VW、  4.9mD、  3.7vw、  3
.48m、  3.41m、  3.39Q3.22w
w、  3.t3vv、  2.95VW、  2.7
2vvrX。
u)Rがa−C,H7である式■の化合物のI−1種d
=IO,4w、 8.3w、 7.6m、 6.9m、
 6.2m、 6.Ovv。
5.5vv、  5.2vw、  4.84w、  4
.7m、  4.64m。
4.5m、  4.2vr、  3.89vv、  3
.8VW、  3.55W。
3.49w、  3.38s、  3.29s、  3
.19ww、  3.14w。
3.08vr、  2.9w、  2.85w、  2
.6yD、  2.53wD。
2.45W、  2.4W、  2.35vv、  2
.23ww、  2.19vv。
2.05vv、  1.93wD、  1.68wQ 
 1.65wDX。
1ii)  RがW−C,I(、である式!の化合物の
α−態態形L=12.2m、  10.9m、□ 8.
8m、  7.4w、  7.c)m、  5.6m。
4.95m、  4.39ww、  4.18m、  
4.10m、  3.85vv。
3.65m、  3.5w、  3.44m、  3.
21m、  2.99ww。
2.85vw、  2.75ア、2,4□大。
1v)混合物A α−態植種: d=13.QB、  9.1m、  8
.2Q  6.5W、  4.95M4.5w、  4
.45ww、  4.3w、  4.t19m、  3
.93w、  3.71w。
3.69m、 、3.59m、  3.41ww、  
3.36m、  3.34m、  3.26m。
3.05w、  2.79wQ  2.75vw、  
2.6vvD、  2.5vvrDX。
β−態桓:  d=11.醜 11.2亀9.7亀 6
.6m、 6.鍼5.2馬4.5vw、  4.3vw
、  3.9vw、  3.4s、  3.28w。
2.92vw、  2.Bvwχ。
r−態a[:  d= 12.0m、  lO,4m、
  8.5vw、  ?、4vv。
7.0亀 5.6鴎 5.22v罵 4.95勇 4.
65鳴4、25 vv、  4.1風 4.02 r町
 3.95■鴨 3.81碩3.7vv、  3.59
m、  3.5vw、  3.4亀3.15亀2.95
vv。
2.85VW、  2.7vv、  2.26vv、 
 1.87vvAX@回折スペクトルから混合物A社あ
たかも単一混合物の如き挙動をし、α−態態形スペクト
ルは各単一成分のそれと完全に区別されるということが
わかる。
本発明の混合物は合成まfcは半合成高分子疎水性有機
基材を水性懸濁液から染色及び捺染するのに有用である
。好ましい基材は線状芳香族ポリエステル、セルロース
2%アセテート、セルローストリアセテート及び合成ポ
リアミドから成るかまたはそれらを含むものである。基
材はバラ毛、糸又は布帛状であってよい。染色のために
、これらの混合物は公知の方法、例えば、分散剤又は展
延剤の存在下に粉砕することにより染色製剤に調製δれ
てもよい。染色製剤は、例えば、真臣下にまたはスプレ
ー乾燥により乾燥されてもよ−。
染色及び捺染は、例えは、フランス%1FFa@1.4
45,371号に記載されている如き、公知の方法に従
って短浴または長浴から実施はれてもよい。
しかしながら、α−態態種特に混合物Aのα−態一は、
鍋温、例えは、130℃までの温度における染色に用い
られる場合、大きい結晶を形成しやすく、従って分散液
が破壊されないことか極めて1賛な染色、例えは、−色
のクロスボビン染色を行うのには適さない。その様な用
途には、混合物のα−態態形γ−1OA1kに変成すべ
きである。混合物Aのδ−態態形、その製造がより多く
の時間及び操作を必要とするから、やや不利である。
本発明の混合物、特に混合物Aのr−態種は良好な対加
水分解性及び良好な上記基材に対するビルドアップ力を
1し、すぐれた製牢性、特に日光及び昇華鉦牢性を1す
る再現性の良い染色物τ与える。
個々の式Iの染料に比較して、本発明の混合物、特に混
合物Aのγ−態態形HT染色、特にラビッド染色に特に
適する。「ラピッド染色」なる飴は通常のポリエステル
のHT染色プロセスよりも極めて短い時間において10
0℃より高い温度で行われる染色プロセス金意味する。
本発明の混合物は、ラビッド染色に特に有用であり、1
30cにおけるたかだか20分の染色でポリエステル上
に95チ以上の吸着度を与える。本発明の混合物により
得られる染色物の還元洗浄はもはや必要ではない。
更に、染色物の均一性は優れている。
混合@Aのr−Mi81Fi特に好ましい。
下記の例は本発明を更に説明する為のものである。例中
、部は全て重量で示し、温度は摂氏度で示す。
例1 aJ7.0fR5の4−クロロ−2−ニトロアニリンを
70℃において50%の酢酸に溶解し、13.8部の一
塩酸及び50部の氷を添加後、得られた混合物を10.
0部の4N亜硝酸ナトリウム溶液を添加して0〜5℃に
おいて15分間ジアゾ化し友。得られた混合物を30分
間攪拌し、次いで過剰の亜硝1!IIを少量のアミノス
ルフォン酸により破壊した。次に混合物を1過して少量
の不純吻を除去した。
得られたジアゾ溶液を0〜5℃において1時間で、1o
oiisの水中7.9部vl−ルーアルキルー3−シア
ノ−4−メチル−6−ヒドロキシピリドン(アルキル=
50Ton−プロピル+5096fL−ブチル)の溶液
に添加し、その間水酸化す) リウムのffdltを添
加してpH會3乃至6に保持した。
生成した染料は直ちに濃黄色のフレークの形で沈澱した
。攪拌を史に4時間続け、その間、温度を室温まで上昇
芒ゼた。得られた染料を1過し、塩が含まれなくなるま
で水洗した。混合物の融点は18.1〜183℃であっ
た。
b)上記で得られたα−態櫨の湿った混合物1部を5部
の水に添加し、種結晶として数個のr−結晶及び約1郡
のジナフチルメタンジスルフォン鍼のナトリウム項t″
泳加後、混合物をオートクレーブ中130℃で1時間加
熱し、次いで冷却し、1遇した。
C)上記b〕で得られた16部の水を含む湿ったベース
ト状の染料混合物4.0部及び市販の分散剤、例えは、
リフニンスル7オン酸ナトリウム6.0部をボールミル
中において水性懸濁液として粉砕し、約1μの平均粒径
を有する微細な粒子を得た。ガラスピーズを除去後、得
られた懸濁液を…7.8に調整した。
この分散物をそのままで直接、又は噴霧乾燥後用い゛る
ことができた。
適用例 1部部のポリエステル加工糸を、70℃において、例1
のC)で得られた乾燥染色製剤0.1部を営む200部
の染浴に入れ、ギ酸及び硫酸アンモニウムの緩衝浴柩で
p&(5にaIlll整した。 オートクレーブを閉じ
30分間で130℃に加熱し、染浴を冷却し、糸’を取
り出し、水洗し、ンービングし、再び水洗し、乾燥した
優れた均一性を有する黄色の染色糸が得られ、3×17
1標準染色濃度に相当する濃度を有していた。染浴は2
0分間しか染色していないにもかかわらず99 SI&
尽された。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、下記式■: 〔上式中、Rは未置換の線状Cs〜7アルキル基をτ表
    わす〕 で示される染料の少なくとも2種を含む混合物。 但し、少なくとも2棟の異なる式lの化合物はそれぞれ
    、存在する染料の合計モル量に対して、少なくとも10
    モル係の童で存在するものとする。 2、  Rカ3−7’ロビル、ループチル、ルーペンチ
    ル及びルーヘキシルから選ばれる%I!F’F請求の範
    囲第1項記載の混合物。 3 式IWこおいて1のRがループロピルであり、他の
    Rがルーブチル又哄ルーペンチルである少なくとも2種
    の染料を宮む特許請求の範囲第1項又は第2項記載の混
    合物。 4、式lにおいてRがループロピルである化合物25〜
    75モル饅と式■においてRがループチルである化合物
    75〜25モルチとを含む%1FFii11求の範囲第
    1〜3)Jのいずれかに記載の混合物。 5、式lにおいてRがループロピルである化合物50モ
    ルチと式IにおいてRがループチルである化合物50モ
    ルチとを含む特許請求の範囲第4項記載の混合物。 6、式Iの化合物がα−態態形形ある特許請求の範囲第
    1〜5項のいずれかに記載の混合物。 7、 γ−態態形形特許請求の範囲第5項記載の混合物
    。 8、 2−二トロー4−クロロアニリンのジアゾ誘導体
    を下記式I: 〔上式中、Rは特iFf誇求の範囲第1項の規定に同−
    のものを表わす〕 で示される化合物の混合物とカップリングさせることを
    含んでなる式Iの化合物の混合物の製法。 9、特lFF請求の範囲第1〜7項のいずれかに記載の
    式1の化合物の混合物を含む染色製剤。 10、  特許請求の範囲第1〜7項のいずれかに記載
    の式Iの化合物の混合物を用いて、合成又は半合成高分
    子疎水性有機基材の染色又は捺染方法。 11、  基材が線状芳香族ポリエステルからなるか又
    はこれを含むものである特許請求の範囲第10項記載の
    方法。
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ES (1) ES8402858A1 (ja)
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GB (1) GB2112798B (ja)
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ES518586A0 (es) 1984-02-16
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