JPS58117257A - アントラキノン系化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアントラキノン系化合物ケーキの製造法に関す
るものである。

下記一般式（Ｉｌｌ Ｙ　　　ＯＯＨ （式中、Ｘ及びＹは、いずれか−万がヒドロキシル基で
あり、他方が７ミノ基である）で表わされる化合物と。

一般式（ＩＩ） Ｙ　　　０　　０Ｈ （式中、Ｘ及びＹは前示一般一式と同じものを意味し、
ｎは／〜３の整数である） で表わされる化合物との混合物であって、且つ混合物中
のアントラキノン核１個当りの結合Ｂｒ数が０．　／　
−０，１であるものは、青色の分散染料として有用であ
り、前売一般式ＣＩ）のジヒドロキシジアミノアントラ
キノンを公知の方法により！素化することによって製造
される。

美本化反応終了後の反応混合物は寥温ないし若干冷却し
た水中に１反応溶媒である硫酸ないしオリラムとともに
放出してアントラキノン系化合物を析出させ１次いで固
液分離、水洗することにより染料ケーキとする。

ここで祷られ友染料ケーキは、そのままでは染色に供す
ることができないので、常法匹従い。

分散剤等を混合してスラリー化して、サンドグラインダ
ー等により微細化処理し１次いでスプレードライヤー吟
により乾燥して分散染料組成物とする。

この場合−組成物の詞製工程における分散剤の使用量が
少ないと、微細化及びスプレー処理時において、微細化
した染料ケーキの一部が凝集し、染色に供したときの浴
中での分散性が著たらず、極めて不経済であった。

また、近時分散染料組成物の輸送コストダウン及び染色
工場での廃水処理負荷の低減を目的として１組成物中の
分散剤の含ＷｔＶ減少させることが要望されているが、
かかる要望にも前記のような品質上の問題のため対処で
きず、改善が望まれていた。

本発明省等は上記実情に鑑み種々検討した結果、臭素化
反応混合物から、ある特定の処理法によシ染料ケーキを
得る場合には、分散剤の使用量を大幅に減少させても、
良好な分散性が維持されることを見い出し本発明を完成
した。

すなわち１本発明の要旨は、前売一般式［Ｉ）の化合物
を濃硫酸又はオリラム溶媒中で分子状臭素と反応させて
前売一般式［ＩＩ）の化合物の少くとも１種を含む反応
混合物（但し反応混合物中のアントラキノン核１個当り
の平均結合Ｂｒは０．７−０．１個である）を得、得ら
れた反応混合物を７Ｑ〜り０℃の温度に保持された水中
に放出することにより、アントラキノン系化合物の結晶
を析出させ１次いで、この結晶を回収することを特徴と
するアントラキノン系化合物の製造法に存する。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明では前売一般式〔Ｉ〕の化合物と分子状臭素とＶ
濃硫酸又はオリラム溶媒中で反応させるが１分子状臭素
の使用量は得ようとする反応混合物中のアントラキノン
核１個当りの結合Ｂｒ数で決まり１通常、この化学量論
量の０．２〜／、１モル倍である。溶媒の使用量は通常
、前売一般式（Ｉ）の反応原料に対し、３〜１０重量倍
であり、使用する溶媒としてはり１重普暢以上の鹸硫酸
またＦｉｓｏｓ濃度／−ｊ重量僑のオリラムが適当であ
る。反応温度は通常、μＯ〜ｉｏｏ℃、好ましくは７０
〜り０℃であり１反応時間は３〜ＩＯ時間程度である。

また１本発明の反応では、前売一般式ＣＩ）の化合物に
対して１例えば、Ｏ，コ〜１重量囁のヨウ化カリ及び硼
酸などの公知の触媒を用いるのが好ましい。

この反応によって得られるのは、前売一般式ＣＩ）の化
合物と、そのアントラキノン核にＢｒがｌ〜３個結合し
た前売一般式〔■〕の化合物の混合物であり、混合物の
アントラキノン核の平均Ｂｒ結合数はＯ０／〜ｏ、ｚで
ある。

上述の反応では、アントラキノン系化合物の混合物は溶
媒である濃硫酸又はオリラムの溶液として得られるが１
次いで、この溶液ｙ！１′特定温度の水中に放出するこ
とによりアントラキノン系化合物を析出させる。本発明
ではこの際の温度を７０〜り０℃、好ましくＦｉ７ｊ〜
Ｉｊ′ＣＫ保持することを必須の要件とするものである
。

この処理温度が前記温度よりも低い場合には。

分散性の改善された染料ケーキを回収することができず
、また、前記温度よりも高い場合には。

処理液が発泡を起すので好１しくない。反応混合物の水
中への放出は通常１反広混合物に対して、ｕ−ｉｏ重量
倍の水中に放出されるが１本発明ではこの水を予め、所
定の温度に加熱しておくことが必要である。

結晶の析出が終了した混合物は次いで、濾過して結晶を
分離したのち、必要に応じて、水洗してアントラキノン
系化合物の結晶を回収することができる。濾過操作は結
晶の析出温度と同様に高温でもよいが、混合物を冷却し
常温で行なってもよい。

このようにして得られたアントラキノン系化合物は分散
染料として使用する場合に、極めて分散性の良好なもの
でＴｏＪ）、特に１分散剤を減少させ、染料ケーキの含
７に単を高めた分散染料１に：ｗＩ４製した際に優れ九
分散性を発揮するものである。この本発明の効果は審ら
かではないが。

硫酸又はオリラム中に溶存していたアントラキノン系化
合物が水中に析出する際に、その温度によって得られる
結晶の表面状態が微妙に異なり、そのため１分散染料の
調製工程で凝集しにくい結晶と々るものと推察される。

次に１本発明を実施例により更に詳細に説明するが１本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ 〈製造例〉 攪拌機及び温度調節器を有する０、！ｌガラス製反応器
に、コｗｔチ　オリウムｇｏλｇ、／、Ｊ−ジアミノ−
ｕ、ｒ−ジヒドロキシアントラキノンｚｏｇ−硼酸ＪＯ
ＩＩ及びヨウ化カリｏ、ｔｒｇを仕込み、ｌ０℃の温度
に昇温したのち１分子状臭素／ｌ、ｊ９を２時間かけて
滴下し１次いで。

同温度で攪拌下、３時間反応を行なった。

反応後の混合物を常温まで冷却したのち、λツガラス製
攪拌容器に仕込まれた第７表に示す温度に保持された水
ｉｂｚｏｇ中に、ｔｏ分かけて徐々に放出し、ブロム化
生成物の結晶を析出させ、これを７０℃の温度で濾過し
結晶を回収した。なお、この結晶を分析しブロム化生成
物中のＢｒの平均個数を求め九ところ、０．２４であっ
た。

〈試験例〉 上記製造例で得た各結晶を用い分散染料の調製を行ない
、各サンプルにつき分散性を調べた。

各結晶参〇ｇとナフタリンスルホン９小ルマリン縮合物
及びリグニンスルホン酸ソーダ分散剤４０ｆｌ及びノニ
オン界面活性剤ｏ、ｓｇとを混合して得たスラリーをサ
ンドグラインダーで処理し染料ケーキｔ７μ以下の粒子
に微細化し。

次いで、スプレー乾燥機にてｌｌ０℃の温度で乾燥する
ことにより分散染料を調製した。

このようにして得た分散染：料／ｇを常温の水ｔｏｏｘ
ｌに溶解させたのち、これを７０ｇｇ径の濾紙（Ａｔｅ
）を用いて４ＡＯＯｗｘＨｔＬにて吸引濾過した。この
濾過処理に要した濾過時間及び濾過後の濾紙上の染料ケ
ーキの付着状態を観察し第１表に示す結果を得た。

第　ｌ　表 実施例λ 実施例／の製造例において、／、！−ジアミノー＊、ｒ
−ジヒドロキシアントラキノンの代りに。

１、ｔ−ジアミノ−４Ａ、Ｓ−ジヒドロキシアントラキ
ノンを原料として用い、その他は全く同様な方法にてテ
ストを行ない、第２表に示す結果を得た。

蒙コ表 以上、第１表及びｗｃＪ表の結果から１本発明の方法で
得られた染料ケーキの場合には、高濃度の分散染料を調
製しても、染料の分散状態が良好であり、染料粒子の凝
集がガいので、濾過速度も速く、シかも、Ｆ紙上への染
料ケーキの付着が殆んどないことが判る。

一方、比較例の方法で得た染料ケーキの場合には、微細
化した染料粒子の凝集が起るため。

分散性が不良であり、濾過時間が長く一紙上への染料ケ
ーキの付着が多いことが明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下゛記一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘ及びＹはいずれか一万がアミン基で、他方が
   ヒドロキシル基である）で表わされる化合物を濃硫酸又
   はオリラム溶媒中で分子状臭素と反応させて、下記一般
   式［１１］（式中、Ｘ及びＹは一般弐〇）と同じ意味で
   あり、ｎは／−Ｊの整数である。） で表わされる化合物を含む反応混合物（但し。 反応混合物中のアントラキノン核１個当りの平均結合Ｂ
   ｒは０．　／　−０，１個である）を得、得られた反応
   混合愉を７０〜り０℃の温度ｔｉｃ保持された水中に放
   出することにより、７ントラキノン系化合物の結晶を析
   出させ１次いで、この結晶を回収することを特徴とする
   アンドラギノン系化合物の製造法。