JPS58113115A - 色白化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は色白化粧料に関するものである。 色白の肌にする化粧料であるいわゆる色白化粧料は、従
来より過酸化水素、過酸化亜鉛、過酸化マクネシウム、
過酸化ナトリウム、過ホウ酸亜鉛。 過ホウ酸マグネシウムまたは過ホウ酸す１リウ！・など
の過酸化物を配合した化粧料が使用されていた。しかし
ながら、このような過酸化物はきわめて不安定な物質で
あるため、保存性あるいは化粧オ］への配合性などの点
に難点があり、Ｊ、たその色白効果も十分であるとはい
えなかった。近年、ヒタミンＣ，ンステイン、コロイド
硫黄などを配合した化粧料がこの目的に用いられるよう
になったがなお十分に満足するものではなかった。 そこで、本発明者らは人体に好ましくない副作用を有Ｕ
゛すに、すぐれた色白効果を奏する化粧料を開発する１
−Ｉ的て、皮膚の黒化のＪΩ囚となるメラニン色素の生
成を抑制する物質の研究を行い、先にピし１ン化合物が
その効果を奏することを見い出してずでに出願した（特
開昭ＪＪ　−３５３８号）。その後火に研究を続＋１八
ところ、ジ低級アルキル又はピロリジンジチオカルバミ
ン酸金属塩又ｉＪアンモニウム地か、　手［Ｉシンから
１゛−バ、更に１゛−バクローム（赤色）を経て黒色メ
ラニンを生成する代用過７１′ｉにおいζ、その最初の
二段階、すなわち、壬ロジンからドーパ更に１′−バク
ロームへの代用過程に作用°・ｌｏるチロジナーセの活
Ｉｅ＋を強く抑制し、この代ａ−１を抑制することによ
り黒色メラニンの生成を阻止１１、これを化粧料に適用
することによって　すぐ１′１．た色白効果を奏するこ
とを見い出し本発明を完成した。 本発明は式 ％式％（１） （式中、Ｒ，Ｒ’は低級アルキル基又はＲとＲ′が結合
して低級アルキレン基を表わし、Ｍはアルカリ金属又は
アンモニウムを表わす。）で示される化合物、好適には
シエヂルジチオ力ルバミン酸すｌリウム又はピロリシン
ンチオカルバミン酸アンモニウム、を配合してなる色白
化粧料である。 本発明に使用する」１記式で示される化合物としては、
ンメヂルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエヂルシヂ
オカルバミン酸す１リウム、ジプロピルジチオカルバミ
ン酸ナトリウム、シブデルジチオカルバミン酸ナトリウ
ム、及びそれらのカリウム、アンモニウム等、ピロリジ
ンジチオカルバミン酸す１リウム、カリウム又はアンモ
ニウム・等である。 これらの化合物中、ジ低級アルキルンチオカルバミン酸
、アルカリ金属又はアンモニウム塩はシ低級′／ルキル
アミンと：：：、４Ｊｉ化ｊタＨ２，Ｈとを反応させて
ず）られる物質で竹に本発明に６７適に用いることがで
きる物質１．ｔ−７エー１−ルアＳノンチオカルバミン
酸す１リウムである。 この化合物はクプラールと称せら１′１．る物質で安定
性も高く、水、アルコールに易溶で、無色、無臭の物質
である。 またピロリジンジチオカルバミン酸アルカリ金属又はア
ンモニウム塩はピロリジンと二硫化炭素とを反応させ′
Ｃ得られる物質で、特にピロリジンジチオカルバミン酸
アンモＪ−ラム塩が好適に用いられる。 本発明におｌ〕る化粧料は主として化粧水、クリ−ノー
、：ａ液、パック等の皮膚化粧料であり、それらの各化
粧料に通常に使用される化粧料基剤、助剤等に上記ジ低
級アルキル又はピ［＋リジンジチオカルバミン酸アルカ
リ金属又はアンモニウム塩を０．０１〜１％加えて化粧
オ■とずろことができる。 例えば、化粧水においては、精記水にグリセリンのよう
な保湿剤、皮膚栄養剤等を溶解し、防腐剤、香料等をア
ルコールに溶解し、両者を混合して室温下に可溶化する
一般の化粧水の製造において、水溶部又）、」アルフー
ル部に本発明の有効成分であるジ低級アルキル又はピロ
リジンジチオカルバミン酸アルカリ金属又はアンモニウ
ム塩、好適にはジエヂルンチオ力ルバミン酸ナトリウム
、ビロリシンジヂオ力ルバミン酸アンモニウムを０．０
１〜１％になるように加えて化粧水とする。 クリームにおいては、ｖＩ製水に親水性成分例えばグリ
セリン、ソルビット等の保湿剤を添加して水相部とし、
油相部は、ミツロウ、パラフィン。 マイクロクリスタリンワックス、セレンン、高６及脂肪
酸、硬化油等の固形油分、ワセリン、ラノリン、クリセ
リド等の半固形油分、それにスクワラン、流動パラフィ
ン、各種エステル油等の液状油分に防腐剤、界面活性剤
等の油性成分を添加し凋１ｔ＼０１゛゛ゝ１４１“＊　
＄１４　Ｂ　？　７１１０　？ＨＬ　−ｃ　゛ゆろやか
に攪拌しつつ、同温度に加温された油相部を徐々に添加
して乳化してクリームとする一般のクリーノ・の’Ａ　
Ａｌｌにおいて、水相部に本発明の有効成分てよ）るう
低級アルキル又はピロリンンジ手オカルバミン酸アルカ
リ金属又はアンモニウノ、塩、々Ｙ適にはンユヂルンヂ
オカルバミン酸ナトリウム、ピロリ／ニノノチオ力Ｊレ
ノマζン酸アンモニウムを００１・〜１％になるように
加えてクリームとする。 ：？Ｌ　’ｔ（ｆ、に１りいてｊｌｔ、、ｔｌＪｉ製氷
にグリセリン等の保湿剤、酸又ｔ、ｔアルカリのＰ　Ｉ
−ｆユ′Ｊ整剤等を加え加熱混合してエタノールを加え
氷、相部とし２、ミツロウ。 パラフィン等の固形油分、ワセリン、ラノリン等の゛１
′固形油分、スクワラン、流動パラフィン、各種ニスデ
ル油等の液状ｉｒｈ分に、防腐剤、界面活性剤等の浦ヤ
１成分を添加調整して混合加熱し油相部とし、ｆｙｌ＋
相部を水相部に加えて予（Ｉｉｉ乳化を行い、これにカ
ルボキンビニルポリマー、カルボキシメ＝７−ルセルロ
ース等の保護コロイド剤を加え、ホモミキサーで均一に
７Ｌ化して乳液とする一般の乳液の製造に」、いて、水
相部に本発明の有効成分である〕（Ｌ（Ｈ及アルキル又
はピロリジンンチオカルバミン酸アルカリ金属又はアン
モニウム塩、ｋ１適にはジエチルジチオカルバミン酸す
）リウノ・又ｉｔピロリジンジチオカルバミン酸アンモ
ニウムを０，０１〜１％になるように水相部に加えて乳
液とする。 バックにおいては、精製水にグリセリン等の保湿剤、ポ
リビニルアルコール、ビーガム等の皮膜剤等を加えて膨
潤させ、これに必要があればカオリン、タルク、酸化亜
鉛等の粉末を加え、香料１防腐剤等を溶解したエタノー
ルを加えてベース１−状となるまで混練する一般のパン
クの製造において、本発明のを効成分であるジ低吸アル
キルジチオカルバミン酸ナトリウム、好適にはジエチル
ジチオカルバミン酸す１リウムを０．０１〜１％になる
ように加えてパックとする。 本発明の有効成分であるジ低級アルキル又はピロリジン
ジヂオカルバミン酸アルカリ金属又↓、ｔアンモニウノ
・塩１１特に好適なジエチルジチオカルバミン酸す］リ
ウム、ビロリシンジヂオカルバミン酸アンモニウトのチ
ロンナー°−抑制作用を示ｕば下記の通りである。　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　賑（１，）　
’；’　ノキル・＼イン緩衝液　　（ＭＣＩｌｖａｉｎ
Ｐ、ｏ　ｆ　ｆ　（！　ｒ）　　１．０ｍ１１！、　　
Ｉ−−チロシン　１．６６／１ｍａ　Ｉ　／ｍｅ　１．
０ｍｅ、　　チロシナーゼ１．２００Ｕ／’ｍ　１２０
．１　ｍ　ｌ！　０）　Ｐ１１６．８０の系を３７°Ｃ
でインキューＣ−１，ｌ、た後、この液を７区分しジエ
チルジチオカルバミン酸す１−リウムの０．０１．＋Ｉ
ｍｏ　Ｉ　７ｍ１ｌの濃度のものを３区分に０．０２μ
ｍ　ｏ　Ｉ　／　ｍβ濃度のものを３Ｖ分ζこ各区分に
各々０．９ｍρずつ加え、１７分は対１１１′ｊとして
抑制剤の代りに水を添加した。 そして、各区分を更に３７℃でインキュベートを行い１
分・〜１０分間毎分毎に生成されるドーパクローム（扁
人吸」１ヌ波長４７５ｎｍ）を測定して、各区分の抑制
力を比較した枯宋は表１の通りであった。 表　　１ し く

【 し （２）前項と同様のＬ−チリシン、チロシナーセのイン
キュ・、−１液を１３１に分し、ピロリシンンチオカル
ハ゛ン酸アンモニウムの０．０（１２μｍ　ｏ　ｌ　／
　ｍρの濃度のものを３区分に、０．００／Ｉμｍｏｌ
／ｒｎβの濃度のものを３区分に、０．００１μｍａ１
７ｍρの濃度のものを３区分に、（１，０２μｍｏｌ／
＋ｎ７！の濃度のものを１区つ）に各々Ｑ、９ｍＡずつ
加え、他の３ｒＺ分に対照とし′ζ水を加えたものを加
え、各区分を更に３７°ＣでイノキュベーＩ・を行い、
１分〜１０分間毎分に生成されろ１゛−パクロノ・（最
大吸収ｉｌｌ　に：：　４７５　ｎ　ｍ　）を測定して
、各区分の抑制力を比較しｔ−結果は表２の通りてあっ
た。 （：（）呻ａ動物に於ける漂白作用 ■茶色モル千ノ１を刈上して８−メトキンオク７Ｉラレ
ン（８−ｍｅＬｈｏｘｙｐｓｏｒａ！ｅｎ：＋１％ロー
−／コンを塗布し、１時間後に皮）上１０　＝、ｍのと
ころからＬＩＶ（ナショナルＦＬ２Ｏ３，ＢＬＢ７４本
）を３分間照射し黒化をう７ｙかし、２５１１間敢置し
装！■、′、化程度をそろえて実験に伊する。 ノエチルノチオカルハミン酸すＩワウ１．２９０メｒｍ
ｏｌ／にハイｉ’　ｒｌキノンＣＩＩ　に１．）　　　
　　　　　　４５０１ｔ　ｒｎ　Ｏｌ　／　ｇ＋Ｉ２０
　（コン１ｔ１−ル） をタリーＡ　ｉ、二番々配合して試料とする。 １、記■のモルモットの皮フ黒化部位を３つに区分し■
の試料を毎１−１１回同し１）１ζイ））に０．２ｇず
つ塗布して、黒化度フの退色の様子を比較した結果は以
「の通りであった。 ３ 十十→−黒化度大（変化なし）　士　かなり退色（４−
やや退色　　→−−はとんど退色（正常皮〕色）９３− ４ １？Ｊ　Ｊ−の結果Ｊ−り本発明の有効成力はメラニン
生成抑制効力を有し、咄？Ｌリノ物皮フのメラニン退色
試験でＬｉハイトロキノノとは９５１同等の効力を示し
ている。 また、ンエチルシヂオカルハ２ン酸ナトリウムはマウス
腹腔内投与でＬＤＯ（最低牧７Ａ量）か６００■／　ｋ
ｇ　％　ウサー）′：皮下投与でＬＤ５０が５００■／
ｋｇである。（海外技術資料研究書１９７５年６月３０
［１イご行、化′Ｙ薬晶毒性データ集） ンエヂルンチオ力ルバン酸す１リウムの皮膚刺激につら
・では次の通りである。 ［１本山色在来種雄性ウサギを用い、シェーｙ−ルジヂ
オカルバニン酸すＩ・リウム０．１％含有のクリームと
ローノ・１ンについて、皮膚−・次刺激と眼粘膜刺；斂
テスト　〔フユディラル　レジスター（Ｆｃｄｅｒａｌ
Ｒｔ：　ｓ　ｉ　ｓ　ｔ　１！ｒ）　３７ａ　２７（ｉ
３５頁、　８５３４頁〕を行ったか、クリート、ローシ
ョンｊ１−に刺激作用は何′９・認められなかった。 バー　＋レイ系＋１Ｉｆｆ　ｌ’１モルモノ１１２匹を
用いてシェチルジーブーオカルバミン酸す１リウ！・１
．０％含有り５ リームとｔＪ−ン１ンについてマグナノソン（Ｍａｇｎ
ｕｓｓｏｎ）、クリグマン（Ｋ　Ｉ　ｉ　ｇｍａｎ）の
マキンミ士イシコンデスｌ　　（Ｍａｘｉｍｉｚａｔｉ
ｏｎＴｅｓｔ）ＣＢ、に、　　Δ９Ｍ、アレルキソク　
コンタクト　デルマティティス　イン　ザ　ギニアティ
ソク　Ａｉｌｅｒｇｉｃ　　ＣｏｎｔａｃｔＪ）ａｒｒ
ｎａｔｉｔｉｓ　　ｉｎ　　ｔｈＣＧｕ　ｉ　ｎｃａｔ
　ｉ　ｃ　　（１９７０）　）によりアレルギーテスト
を行った。その結果全て陰性であった。 以上の様に本発明の有効成分であるシエヂルングーオカ
ルバミン酸すｌリウムは溶解性、安全性、安定性におい
て安心して使用できるものである。 なお、その他のンアルキルンチオカルバミン酸す１リウ
ムも同様である。 辺土の如くして得られた本発明の色白化粧料の処方例を
示せば次の通りである。 例１゜ ローション ジエチルンチオ力ルバミン酸す１リウノ・０．１％グリ
セリン　　　　　　　　　　　　５．０〃プロピレンク
リコール　　　　　　　　　５．Ｏ〃ボリエ壬レンゲリ
コール　１５００　　　　２．０〃ポリ」キンエチレン
オレイルエーテル　２．０〃工々ノール　　　　　　　
　　　　　　　１５．０　ｌｌ水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　０．０３〃香　　１↓　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　適量防腐剤 ↑ｌＩｊつ１ｊ氷　　　　　　　　　　　　　　　７０
．７％例２゜ パノク ンエチルンヂ詞カルバ゛ン酸す１リウム０．３％ヒーガ
ム　　　　　　　　　　　　　　　５．０　／／スクワ
ラン　　　　　　　　　　　　　２．０〃ブし】ビレ：
フッノリコール　　　　　　　　５．０　／／酸化１ｒ
ｆｉｌ’ｆ！　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０　”カオリ゛ノ　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０　〃エタノール　　　　　　　　　　　　　　５
．ＯｌＩ徨　；［１適量 ６ 防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　〃オ青却慧水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６２．２％例
３゜ 乳液 ジエヂルジヂオカルパミン酸す１リウム０．０５％スク
ワラン　　　　　　　　　　　　　５　、Ｏ／／ワ１リ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２．０＝ミツロウ　
　　　　　　　　　　　　　　０．５〃ノルビタンセス
キオレイン酸エステル　０．８〃ポリオキシエチレンオ
レイルユーテル　１．２〃プロピレングリコール　　　
　　　　　　５．０〃エタノール　　　　　　　　　　
　　　　５．０〃カルポキンヒニールボリマー（１％水
溶液）２０、Ｏ〃 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　ｏ、１〃香　
　１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　弱防腐剤・酸化防止剤 精製水　　　　　　　　　　　　　　５９．８５％汐１
１４゜ クリ−１３ ン工ヂルノー１オカルバンン酸すｌリウノ・０．１５％
ニノニン　　　　　　　　　　　　　　　６・０″セタ
ノール　　　　　　　　　　　　　５・８”還元ラノリ
ン　　　　　　　　　　　　　８．Ｏｌｌスクワシ：・
　　　　　　　　　　　　　３７．５　／／川用１坊酸
クリ・しリン　　　　　　　　　　　　　４．０〃２３
１油形モノクリセリン酸グリセリン　　２．Ｑ／／ポリ
オ−１−ンエーブレンソルビクンモノラウリン酸エステ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　２．０″プロビレ
〉クリコール　　　　　　　　５．Ｑ／７−１　　第１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
適量防腐剤 酸化防止剤 精製水　　　　　　　　　　　　　　２９．８５％特配
′１出願人　　　　−省製薬株式会拐代　理　ノ・　　
　　１ノ１　東　守　忠（番Ｊか２名）９５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　、、、ｊ： 　　　　Ｓ ゝ・、　　１： Ｎ−Ｃ−８−Ｍ Ｒ′ （式中Ｒ，Ｒ’は低級アルキル基又はＲとＲ′が結合し
   て低級アルキレン基を表わし７、Ｍはアルカリ金属又は
   アンモニラ！、を表わす。）で示される化合物を配合し
   てなることを特徴とＪる色白化粧月。 ２、式 ％式％ （式中Ｒ，Ｒ’は低級アルキル基又はＲと）り′か結合
   して低級アルキレン基を表わし、Ｍ！、ｔアルカリ金属
   又はアンモニウムを表わす。）を０．０１〜１％配合し
   た特許請求の範囲第１項記載の色白化粧料。