JPS58111863A - 放射線硬化性エポキシ／アクリレ−ト−ヒドロキシル被覆組成物 - Google Patents
放射線硬化性エポキシ／アクリレ−ト−ヒドロキシル被覆組成物Info
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- JPS58111863A JPS58111863A JP22479282A JP22479282A JPS58111863A JP S58111863 A JPS58111863 A JP S58111863A JP 22479282 A JP22479282 A JP 22479282A JP 22479282 A JP22479282 A JP 22479282A JP S58111863 A JPS58111863 A JP S58111863A
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- acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は放射線により硬化可能なエポキシ樹脂−アクリ
ル単量体被覆組成物に関するものである。
ル単量体被覆組成物に関するものである。
米国特許第４．１５６．０３５号には硬化剤として第Ｖ
Ｉａ族オニウム塩とインジインエーテルの如キ遊離基光
開始剤との配合物を使用し、空気中で厚：・１ い部分に光硬化できるエポキシ樹脂とアクリルまたはメ
タクリル単量体との混合物の開示がある。
Ｉａ族オニウム塩とインジインエーテルの如キ遊離基光
開始剤との配合物を使用し、空気中で厚：・１ い部分に光硬化できるエポキシ樹脂とアクリルまたはメ
タクリル単量体との混合物の開示がある。
その特許は、エポキシ樹脂が第ＶＩａオニウム塩により
接触された放射線により陽イオン的に硬化することが知
られていることを記載している。もつとも軽い硬化は薄
いフィルム（０，０２５ｗｍ）だけに効果があり、より
厚いフィルムは全体の硬化を達成するには極めて長時間
の硬化を必要とする。該特許はまたアクリル及びメタク
リル化合物は放射線により陽イオン的に硬化されず遊離
基の光開示剤を必要とし、かつ、アクリルまたはメタク
リル化合物は厚い部分では光分解的に硬化できるが、表
面が空気の抑制を受は表面に粘着性を生ずることを記載
している。その結果、粘着性のないフィルムを得るため
には不活性の雰囲気が好ましい。
接触された放射線により陽イオン的に硬化することが知
られていることを記載している。もつとも軽い硬化は薄
いフィルム（０，０２５ｗｍ）だけに効果があり、より
厚いフィルムは全体の硬化を達成するには極めて長時間
の硬化を必要とする。該特許はまたアクリル及びメタク
リル化合物は放射線により陽イオン的に硬化されず遊離
基の光開示剤を必要とし、かつ、アクリルまたはメタク
リル化合物は厚い部分では光分解的に硬化できるが、表
面が空気の抑制を受は表面に粘着性を生ずることを記載
している。その結果、粘着性のないフィルムを得るため
には不活性の雰囲気が好ましい。
本発明はアクリルまたはメタアクリル単量体がまたヒド
ロキシル反応性を含有していればエポキシ樹脂とアクリ
ルまたはメタアクリル単量体の混合物はＵＶまたはイオ
ン化した放射線により空気中または不活性雰囲気におい
て厚手または薄手のフィル文を粘着性無く硬化できる観
察に基づいている。かかる硬化は遊離基開始剤なしに第
ＶＩａ族オニウム塩を使用し１着イオン的に実施される
。
ロキシル反応性を含有していればエポキシ樹脂とアクリ
ルまたはメタアクリル単量体の混合物はＵＶまたはイオ
ン化した放射線により空気中または不活性雰囲気におい
て厚手または薄手のフィル文を粘着性無く硬化できる観
察に基づいている。かかる硬化は遊離基開始剤なしに第
ＶＩａ族オニウム塩を使用し１着イオン的に実施される
。
従って、本発明はエポキシ樹脂、ヒト９０キシル反応性
を有するアクリルまたはメタクリル単量体、及び放射線
感能第ＶＩａ族オニウム塩からなる被覆組成物を提供す
る。・また本発明はまたかかる組成物により被覆しかつ
硬化した基質を提供する。
を有するアクリルまたはメタクリル単量体、及び放射線
感能第ＶＩａ族オニウム塩からなる被覆組成物を提供す
る。・また本発明はまたかかる組成物により被覆しかつ
硬化した基質を提供する。
本発明の被覆組成物中に使用されたエポキシ樹脂は内部
、末端または環状構造のいずれかにある１個以上゛のア
ルファーエポキシ基を有する化合物である。それらは動
物性および植物性油類、エステル、エーテルおよびブタ
ジェン誘導体を包含する種々のポリ不飽和構造体から誘
導できる。かかる多数のエポキシ樹脂およびそれらを製
造する方法はマツクグローヒル書籍株式会社にューヨー
ク）のリーおよびネフイーＡ／ （Ｌｅｅ ａｎｄ Ｎ
ｅｖｉｌｌｅ）による６ハンビズツクオブエポｔキシレ
ジン”の第２章および第３章に記載され、商業的に入手
可能の樹脂がその出版物の付録に記載されている。
、末端または環状構造のいずれかにある１個以上゛のア
ルファーエポキシ基を有する化合物である。それらは動
物性および植物性油類、エステル、エーテルおよびブタ
ジェン誘導体を包含する種々のポリ不飽和構造体から誘
導できる。かかる多数のエポキシ樹脂およびそれらを製
造する方法はマツクグローヒル書籍株式会社にューヨー
ク）のリーおよびネフイーＡ／ （Ｌｅｅ ａｎｄ Ｎ
ｅｖｉｌｌｅ）による６ハンビズツクオブエポｔキシレ
ジン”の第２章および第３章に記載され、商業的に入手
可能の樹脂がその出版物の付録に記載されている。
特に有用なかつ商業的に容易に入手可能なエポキシ樹脂
はビスフェノール類のジグリシジルエーテル例えばビス
フェノールへのジグリシジルエーテルである。今１つの
有用な部類のエポキシ樹脂はエポキシ化したエステル、
例えば３．４−エポキシシクロへキシル−メチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３．４
−工＄キシーｓ−メチルーシクロヘキシルメチル−６，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、およびビス（６，４−エポキシ−６−メチルンク
ロヘキシルメチル）アジｏ ｆ、である。これらのエ
ポキシ樹脂はいずれも単独またはいずれか１種以上の他
のエポキ・シ樹脂と混合して本発明の組成物に使用でき
る。本発明の組成物に使用されるエポキシ樹脂は約１０
０−約１０００のエポキシ当量を有するのが好ましい。
はビスフェノール類のジグリシジルエーテル例えばビス
フェノールへのジグリシジルエーテルである。今１つの
有用な部類のエポキシ樹脂はエポキシ化したエステル、
例えば３．４−エポキシシクロへキシル−メチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３．４
−工＄キシーｓ−メチルーシクロヘキシルメチル−６，
４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ート、およびビス（６，４−エポキシ−６−メチルンク
ロヘキシルメチル）アジｏ ｆ、である。これらのエ
ポキシ樹脂はいずれも単独またはいずれか１種以上の他
のエポキ・シ樹脂と混合して本発明の組成物に使用でき
る。本発明の組成物に使用されるエポキシ樹脂は約１０
０−約１０００のエポキシ当量を有するのが好ましい。
使用できる他の１つの型のエポキシ樹脂は化学量論量の
ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートで
ある。かかるエステル化反応を実施するのに必要な条件
は米国特許第４．０６４．０２６号に記載されている。
ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレートで
ある。かかるエステル化反応を実施するのに必要な条件
は米国特許第４．０６４．０２６号に記載されている。
本発明の組成物の第２の成分であるヒドロキシル反応性
を有するアクリルまたはメタクリル化合物はヒト９０キ
シアルキルエステル、例えばヒト９０キシエチルアクリ
レート、ヒト９０キシエチルアクリレート、ヒト９０キ
シプロピルアクリレートおよびヒドロキシプロピルメタ
クリレートである。
を有するアクリルまたはメタクリル化合物はヒト９０キ
シアルキルエステル、例えばヒト９０キシエチルアクリ
レート、ヒト９０キシエチルアクリレート、ヒト９０キ
シプロピルアクリレートおよびヒドロキシプロピルメタ
クリレートである。
ヒドロキシル官能性のアクリルおよびメタクリル化合物
の今１つの種類は ＣＨ２ＦＣ（Ｒ）ＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｒ１
を有するものである。式中Ｒは水素またはメチルであり
Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、フェニルまたはクレジル
である。この種類の化合物はアルキル、フェニルまたは
クレジルグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジル
エーテルによるアクリル酸またはメタクリル酸の周知の
付加エステル化反応により製造できる。
の今１つの種類は ＣＨ２ＦＣ（Ｒ）ＯＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｒ１
を有するものである。式中Ｒは水素またはメチルであり
Ｒ１はＣ１−Ｃ４アルキル、フェニルまたはクレジル
である。この種類の化合物はアルキル、フェニルまたは
クレジルグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジル
エーテルによるアクリル酸またはメタクリル酸の周知の
付加エステル化反応により製造できる。
更に化合物の１種類は一般式
を有するものである。式中、Ｒは水素またはメチル、Ｒ
“はＣ，−Ｃ４アルキレン、Ｒ”／は水素またはＣ１−
０３アルキルおよびＸは１−“１０の整数である。
“はＣ，−Ｃ４アルキレン、Ｒ”／は水素またはＣ１−
０３アルキルおよびＸは１−“１０の整数である。
一般にこれらの化合物は、ヒドロキシアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレートを例えば酸化エチレン、１．
２−エポキシプロパンおよヒ１，２−エポキシブタンな
どの酸化アルキレン（１，２−エポキシアルカン）とを
（メタ）アクリレートと酸化アルキレンとのモル比を１
＝１ないし約１：１０で゛使用し約３０−７５℃で１．
かつ６７ツ化硼素エーテレートの如き開始剤を使用し、
反応させることにより製造できる。アルキレン基がエチ
レン、かつＲ″′が水素である特定の場合に（メタ）ア
クリレートはポリ（オキシエチレン）グリコール（例え
ば登録商標カルボワックスとして市販されている）を（
メタ）アクリル酸または（メタ）アクリロイルクロリド
とモノエステル化することにより製造できる。これらの
種類の化合物の例にはブトキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、フレジキシ−２−ヒトゝロキシプロビル
アクリレート、エチルアクリレートのヒドロキシインタ
（オキシプロピル）エーテル、′プロピルアクリレート
および相応するメタアクリレートのヒト９０キシヘキサ
（オキシブチレン）エーテルが包含される。
ートまたはメタクリレートを例えば酸化エチレン、１．
２−エポキシプロパンおよヒ１，２−エポキシブタンな
どの酸化アルキレン（１，２−エポキシアルカン）とを
（メタ）アクリレートと酸化アルキレンとのモル比を１
＝１ないし約１：１０で゛使用し約３０−７５℃で１．
かつ６７ツ化硼素エーテレートの如き開始剤を使用し、
反応させることにより製造できる。アルキレン基がエチ
レン、かつＲ″′が水素である特定の場合に（メタ）ア
クリレートはポリ（オキシエチレン）グリコール（例え
ば登録商標カルボワックスとして市販されている）を（
メタ）アクリル酸または（メタ）アクリロイルクロリド
とモノエステル化することにより製造できる。これらの
種類の化合物の例にはブトキシ−２−ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、フレジキシ−２−ヒトゝロキシプロビル
アクリレート、エチルアクリレートのヒドロキシインタ
（オキシプロピル）エーテル、′プロピルアクリレート
および相応するメタアクリレートのヒト９０キシヘキサ
（オキシブチレン）エーテルが包含される。
本発明の被覆組成物に使用された第ＶＩａ族オニウム塩
は米国特許第４．０５８．４０１号に記載されているも
ので、それは一般式： ％式％ ） の化合物を指す。式中、Ｒは１価の芳香族基で、Ｒ１は
アルキル、シクロアルキルおよび置換アルキル基から選
択された１価の脂肪族基である。
は米国特許第４．０５８．４０１号に記載されているも
ので、それは一般式： ％式％ ） の化合物を指す。式中、Ｒは１価の芳香族基で、Ｒ１は
アルキル、シクロアルキルおよび置換アルキル基から選
択された１価の脂肪族基である。
Ｒ２は脂肪族および芳香族基から選択された複素環また
は溶融環化合物を生成する多価！有機基テする。Ｘは硫
黄、セレンおよびテルルかう選択された第ＶＩａ族元素
である。Ｍは金属またはメタロイト９であり、Ｑはハロ
ゲンである。ａは０または１−６の整数である。ｂは０
．１または２である。Ｃは０または１である。ａ、 ｂ
およびＣの合計は６またはＸの原子価の値を有する。ｄ
＝ ｅ −ｆでｆはＭの原子価の値を有し、２ないし
７の整数であり、ｅ＞ｆであり、８までの整数である。
は溶融環化合物を生成する多価！有機基テする。Ｘは硫
黄、セレンおよびテルルかう選択された第ＶＩａ族元素
である。Ｍは金属またはメタロイト９であり、Ｑはハロ
ゲンである。ａは０または１−６の整数である。ｂは０
．１または２である。Ｃは０または１である。ａ、 ｂ
およびＣの合計は６またはＸの原子価の値を有する。ｄ
＝ ｅ −ｆでｆはＭの原子価の値を有し、２ないし
７の整数であり、ｅ＞ｆであり、８までの整数である。
Ｒ基は例えばフェニル、トリル、ナフチルおよびアンス
リルの如きＣ（６−ｔ３）芳香族炭化水素基；およびＣ
−アルコキシ％ Ｃ（１−８）アルキル、二（１８） トロ、クロロおよびヒドロキシル如き１価の基１−４個
により置換した前述の芳香族炭化水素基；ベンゾイルお
よびフェニルアシルの如きアリルアシル基；およびピリ
ジルおよびフルフリルの如き複素環基である。Ｒ１基に
はメチルおよびエチルの如きＣ（１−ｓ）アルキル；お
よび、−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３゜−ｃＨ２ｃＯｏｃ２Ｈ５オ
ヨヒ−ＣＨ２ＣＯＣＨ３ノ如キ置換アルキル；が包含さ
れる。Ｒ２基には の如き構造が包含される。
リルの如きＣ（６−ｔ３）芳香族炭化水素基；およびＣ
−アルコキシ％ Ｃ（１−８）アルキル、二（１８） トロ、クロロおよびヒドロキシル如き１価の基１−４個
により置換した前述の芳香族炭化水素基；ベンゾイルお
よびフェニルアシルの如きアリルアシル基；およびピリ
ジルおよびフルフリルの如き複素環基である。Ｒ１基に
はメチルおよびエチルの如きＣ（１−ｓ）アルキル；お
よび、−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３゜−ｃＨ２ｃＯｏｃ２Ｈ５オ
ヨヒ−ＣＨ２ＣＯＣＨ３ノ如キ置換アルキル；が包含さ
れる。Ｒ２基には の如き構造が包含される。
Ｍの実例はＳｂ、 Ｆｅ、 Ｓｎ、 Ｂｉ、 Ａｔ、
Ｇａ、 Ｉｎ、 Ｔｉ、 Ｚｒ、、Ｓｃ、 Ｖ、 Ｏｒ
、 Ｍｎおよび０日の如き遷移金属；ランタニドゝ、例
えばＣｅ、 Ｐｒ、 ＮｄおよびＴ、ｈ、 ？ａ、 Ｕ
、 Ｎｐの如きアクチ三ドの如き希土類金属およびＢ、
Ｐ、 Ａ８の如き非金属である。
Ｇａ、 Ｉｎ、 Ｔｉ、 Ｚｒ、、Ｓｃ、 Ｖ、 Ｏｒ
、 Ｍｎおよび０日の如き遷移金属；ランタニドゝ、例
えばＣｅ、 Ｐｒ、 ＮｄおよびＴ、ｈ、 ？ａ、 Ｕ
、 Ｎｐの如きアクチ三ドの如き希土類金属およびＢ、
Ｐ、 Ａ８の如き非金属である。
−（ｅ−ｆ）
［ＭＱ） に包含される錯陰イオンは例えば、
ＢＦ；、 ＰＦ；、 ＡｓＦｉ、 ＳｂＦ；、 Ｆｅａ
ｔ’、 ５ｎＣｔｊＳｂＣ４６，ＢｔＣ４丁ＡｚＦｊ、
Ｇａｃｚ；、 ＩｎＦ’；、 ’ｒｉＦｊ’；”およ
びＺｒＦ；；である。
ＢＦ；、 ＰＦ；、 ＡｓＦｉ、 ＳｂＦ；、 Ｆｅａ
ｔ’、 ５ｎＣｔｊＳｂＣ４６，ＢｔＣ４丁ＡｚＦｊ、
Ｇａｃｚ；、 ＩｎＦ’；、 ’ｒｉＦｊ’；”およ
びＺｒＦ；；である。
本発明による組成物は適当に、重量ベースで１−９９％
、好ましくは３０−７５％のエポキシ樹脂、９９−．１
％、好ましくは７０−２０％のＯＨ含有（メタ）アクリ
ル化合物および０．１−１０％、好ましくは１−１０％
の第Ｖ工ａ族オニウム塩を含有する。エポキシ樹脂およ
びＯＨ−含有（メタ）アクリル化合物の量は適当にエポ
キシ１０Ｈの比が０．１−１００、好ましくは１−１０
であるような量である。
、好ましくは３０−７５％のエポキシ樹脂、９９−．１
％、好ましくは７０−２０％のＯＨ含有（メタ）アクリ
ル化合物および０．１−１０％、好ましくは１−１０％
の第Ｖ工ａ族オニウム塩を含有する。エポキシ樹脂およ
びＯＨ−含有（メタ）アクリル化合物の量は適当にエポ
キシ１０Ｈの比が０．１−１００、好ましくは１−１０
であるような量である。
本発明の被覆組成物は広範囲の基質、例えば金属、紙、
皮革、および布に塗膜、噴霧およびロールコートを包含
する通常の適用法の何れかを使用して施工できる。適当
な金属基質にはアルミニウム、鋼およびスズメッキした
鋼が包含される。施工後、被覆物は約０．１わおよび６
０秒の開放射線に露出しで硬化される。若干の場合に、
被覆物は放射線に短時間、例えば１秒以下に露出するこ
とにより硬化され、フィルムがインクおよび／あるいは
湿潤インキフェスを受入れるよう十分に固定される。印
刷またはフェス操作後、これらの被覆物は更に約１２０
℃−２４０℃で６秒および約５分の間焼付けて硬化され
る。
皮革、および布に塗膜、噴霧およびロールコートを包含
する通常の適用法の何れかを使用して施工できる。適当
な金属基質にはアルミニウム、鋼およびスズメッキした
鋼が包含される。施工後、被覆物は約０．１わおよび６
０秒の開放射線に露出しで硬化される。若干の場合に、
被覆物は放射線に短時間、例えば１秒以下に露出するこ
とにより硬化され、フィルムがインクおよび／あるいは
湿潤インキフェスを受入れるよう十分に固定される。印
刷またはフェス操作後、これらの被覆物は更に約１２０
℃−２４０℃で６秒および約５分の間焼付けて硬化され
る。
適当な放射線源は紫外光および゛電子ビーム放射線であ
る。電子ビーム放射線は高圧電子加速器、共振変圧器、
変圧整流器、マイクロ波波導線形加速器およびシンクロ
トロンにより生成した高エネルギー電子から得られる。
る。電子ビーム放射線は高圧電子加速器、共振変圧器、
変圧整流器、マイクロ波波導線形加速器およびシンクロ
トロンにより生成した高エネルギー電子から得られる。
次の実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例中、ＦＣ−５０８は６Ｍ社から入手できる第ＶＩ
ａ族オニウム塩であって、トリフェニルスルホニウム６
７ツ化リン酸塩であり、ＥＲＬ−４２２１は３．４−エ
ポキシシクロ−ヘキシルメチル−３，４エポキシンクロ
ヘキサンカルボキシレート（ユニオンカーバイトゝより
）で１３３のエポキシ当量を有スる。ＥＰＯＮ ８２８
（シェルケミカル社より）１８５−１９２のエポキシ
当量を有するビスフェノールへのジグリシジルエーテル
である。ＥＰＯＮ ８２８（ＨＥＡ）２はヒドロキシエ
チルアクリレートによって化学量論的にエーテル化した
Ｅｐｏｎ ８２８である。
ａ族オニウム塩であって、トリフェニルスルホニウム６
７ツ化リン酸塩であり、ＥＲＬ−４２２１は３．４−エ
ポキシシクロ−ヘキシルメチル−３，４エポキシンクロ
ヘキサンカルボキシレート（ユニオンカーバイトゝより
）で１３３のエポキシ当量を有スる。ＥＰＯＮ ８２８
（シェルケミカル社より）１８５−１９２のエポキシ
当量を有するビスフェノールへのジグリシジルエーテル
である。ＥＰＯＮ ８２８（ＨＥＡ）２はヒドロキシエ
チルアクリレートによって化学量論的にエーテル化した
Ｅｐｏｎ ８２８である。
ＨＥＡ、 ５ＰＯは５単位の酸化プロピレンで付加した
ヒドロキシエチルアクリレートである。２ ＥＨＡは２
−エチルへキシルアクリレートで、かつＢｕｔｙｌＣｅ
’ｌｌｏは２−ブトオキシエタノールである。
ヒドロキシエチルアクリレートである。２ ＥＨＡは２
−エチルへキシルアクリレートで、かつＢｕｔｙｌＣｅ
’ｌｌｏは２−ブトオキシエタノールである。
硬化サイクルにおいてＵＶ硬化における変換ＰＢチは分
／ランプ当り７．６ ｍの速度でＵＶ光源を受け、１７
５℃で５分間後期焼付したアルミニウム上の０．００５
朋フイルム被覆物の変換チであり、ＥＢ硬化における変
換ＰＢ％′＋ま電子ビームからの放射線を３５Ｋｅｙの
線量で受け１７５℃５分間後期焼付したアルミニウム上
の０．００５ｗｎフィルムの被覆物の硬化チである。
／ランプ当り７．６ ｍの速度でＵＶ光源を受け、１７
５℃で５分間後期焼付したアルミニウム上の０．００５
朋フイルム被覆物の変換チであり、ＥＢ硬化における変
換ＰＢ％′＋ま電子ビームからの放射線を３５Ｋｅｙの
線量で受け１７５℃５分間後期焼付したアルミニウム上
の０．００５ｗｎフィルムの被覆物の硬化チである。
厚いフィルムは給油鋼試験パネルを被覆により被覆して
得、もし硬化したフィルムの場合はパネルｆＰ藝脱離し
て伸び率および破壊強さくＫＰａ）のために標準引張り
試験を行った。ＵＶ硬化の際には、もしフィルムか、分
／ ｌａｍｐ当り７．６ ｍの速度でＵＶ光線で硬化し
、室温で２４時間熟成した場合はＥ／ＥＢ％は０．０７
６ｗｍフィルムの伸び率および破壊強さである。ＥＢ硬
化においてＥ／８８％はもしフィルムが電子ビームから
の放射線５０ＫＧｙに露出し室温で２４時間熟成した時
は０．．０７６■フイルムに対して同じデータである。
得、もし硬化したフィルムの場合はパネルｆＰ藝脱離し
て伸び率および破壊強さくＫＰａ）のために標準引張り
試験を行った。ＵＶ硬化の際には、もしフィルムか、分
／ ｌａｍｐ当り７．６ ｍの速度でＵＶ光線で硬化し
、室温で２４時間熟成した場合はＥ／ＥＢ％は０．０７
６ｗｍフィルムの伸び率および破壊強さである。ＥＢ硬
化においてＥ／８８％はもしフィルムが電子ビームから
の放射線５０ＫＧｙに露出し室温で２４時間熟成した時
は０．．０７６■フイルムに対して同じデータである。
実施例 １−１１
第ＶＩａ族オニウム塩触媒を含有する一連の被覆混合物
を製造した。実施例ｉ； ２．３はエポキシ樹脂を含有
した。実施例４．５．６および７は本発明によりエポキ
シ樹脂およびヒドロキシ官能性アクリル樹脂を含有した
。残余の実施例はエポキシ樹脂を含有し、ヒドロキシ官
能性アクリル樹脂を含有しなかった。各組成物は上記の
如く厚手および薄手のフィルムを被覆した。ＵＶ硬化は
空気中で実施した。ＥＢ硬化は不活性（Ｎ２）雰囲気中
で行い硬化は空気中と同様にした。データおよび結果を
次の表に記載した。
を製造した。実施例ｉ； ２．３はエポキシ樹脂を含有
した。実施例４．５．６および７は本発明によりエポキ
シ樹脂およびヒドロキシ官能性アクリル樹脂を含有した
。残余の実施例はエポキシ樹脂を含有し、ヒドロキシ官
能性アクリル樹脂を含有しなかった。各組成物は上記の
如く厚手および薄手のフィルムを被覆した。ＵＶ硬化は
空気中で実施した。ＥＢ硬化は不活性（Ｎ２）雰囲気中
で行い硬化は空気中と同様にした。データおよび結果を
次の表に記載した。
実施例 １２３４ ５ＦＣ，−５０
８５，０５，０５，０５，０５，０ＥＲＬ−４２２１９
４゜５ − ４５．０ − ４８．０ＥＰＯ
Ｎ８２８ − ９４゜５ ４９．０ ４８．０
−ＥＰＯＮ ８２８（ＨＥＡ）２ − − − ２３．３ ２３．３ＨＥＡ、５
ＰＯ−−−２３，３２”Ｂ、３２ＥＨＡ
−−−’−−ＢｕｔｙｌＣｅｌｌｏ、
−−−−−−エポキ’／１０Ｈ比ＮＡ ＮＡ
ＮＡ ４，６６、ＣｌＵＶ硬化 変換ＰＢ％ ９２ ９７ ９５ ９７
９６Ｅ／ＢＳ％ ＤＮＣＤＮＣＤＮ
Ｃ３２／１５１７０ １０／１３８０ＥＢ硬化 変換ＰＢ％ ８４ ９４ ８０ ９３
８０Ｅ／ＢＳ ＤＮｃ Ｄ
ＮＣ： ＤＮＣ４５／８２７０ ２８／４１４０ＤＮ
Ｃ：硬化せず ６．７８９１０１１ ４、ｓ ４．５ ４．５ ４．５
４．５ ４．５５０．０ ５０．０５０．０
− − −− − −
５０．０ ５０．０５０．０４５．０．
− ４５．０ − −−
４５．０ − ４５．０
−− − ４５．０ −
− ４５．０３．３ ＮＡ１．１ ２．３
ＮＡ １．０８９ ５５ ６９
’９０ ６０ ６５４０／６２０５ ＤＮＣ
ＤＮＣ１０，／２７６０ ｐＮｃ ＤＮＣ８３５２
５２８２’ ５７ ５２４４／６６９０ Ｄ
ＮＣＤＥＣ５０／３０３０ ＤＮＣＤＮＣ表のデータ
からエポキシ樹脂およびヒドロキシル官能性アクリル樹
脂（実施例４．５．６．および９）の両者を含有する混
合物は厚手、薄手フィルム共良く硬化したことが明白で
ある。エポキシ樹脂のみを含有する混合物（実施例１．
２．３． ）は薄いフィルムのみが良く硬化し、厚いフ
ィルムは硬化しなかった。エポキシ樹脂およびアクリル
樹脂のみを含有する混合物（実施例７および１０）また
はヒドロキシル官能性化合物のみを含有する混合物は相
対的に薄いフィルムが相対的に僅かに硬化し厚いフィル
ムは硬化しなかった。
８５，０５，０５，０５，０５，０ＥＲＬ−４２２１９
４゜５ − ４５．０ − ４８．０ＥＰＯ
Ｎ８２８ − ９４゜５ ４９．０ ４８．０
−ＥＰＯＮ ８２８（ＨＥＡ）２ − − − ２３．３ ２３．３ＨＥＡ、５
ＰＯ−−−２３，３２”Ｂ、３２ＥＨＡ
−−−’−−ＢｕｔｙｌＣｅｌｌｏ、
−−−−−−エポキ’／１０Ｈ比ＮＡ ＮＡ
ＮＡ ４，６６、ＣｌＵＶ硬化 変換ＰＢ％ ９２ ９７ ９５ ９７
９６Ｅ／ＢＳ％ ＤＮＣＤＮＣＤＮ
Ｃ３２／１５１７０ １０／１３８０ＥＢ硬化 変換ＰＢ％ ８４ ９４ ８０ ９３
８０Ｅ／ＢＳ ＤＮｃ Ｄ
ＮＣ： ＤＮＣ４５／８２７０ ２８／４１４０ＤＮ
Ｃ：硬化せず ６．７８９１０１１ ４、ｓ ４．５ ４．５ ４．５
４．５ ４．５５０．０ ５０．０５０．０
− − −− − −
５０．０ ５０．０５０．０４５．０．
− ４５．０ − −−
４５．０ − ４５．０
−− − ４５．０ −
− ４５．０３．３ ＮＡ１．１ ２．３
ＮＡ １．０８９ ５５ ６９
’９０ ６０ ６５４０／６２０５ ＤＮＣ
ＤＮＣ１０，／２７６０ ｐＮｃ ＤＮＣ８３５２
５２８２’ ５７ ５２４４／６６９０ Ｄ
ＮＣＤＥＣ５０／３０３０ ＤＮＣＤＮＣ表のデータ
からエポキシ樹脂およびヒドロキシル官能性アクリル樹
脂（実施例４．５．６．および９）の両者を含有する混
合物は厚手、薄手フィルム共良く硬化したことが明白で
ある。エポキシ樹脂のみを含有する混合物（実施例１．
２．３． ）は薄いフィルムのみが良く硬化し、厚いフ
ィルムは硬化しなかった。エポキシ樹脂およびアクリル
樹脂のみを含有する混合物（実施例７および１０）また
はヒドロキシル官能性化合物のみを含有する混合物は相
対的に薄いフィルムが相対的に僅かに硬化し厚いフィル
ムは硬化しなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種類のエポキシ樹脂、ヒドロキシ反応
性を含有するアクリルまたはメタクリル単量体、および
放射線感光性筒ＶＩａ族オニウム塩からなる被覆組成物
。 ２、全組成の重量に基いて、エポキシ樹脂１−９９ ｓ
、 ヒト９キシ官能性アクリルまたはメタクリル単量体
９９−１％、および第ＶＩａ族オニウム塩０．１−１０
％を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。 ３、全組成の重量に基いて、エポキシ樹脂６〇−７５％
、ヒト９０キシ官能性アクリ、ルまたはメタクリル単量
体７０−２０％、および第ＶＩａ族オニウム塩１−１０
％を含有する特許請求の範囲第１項記載の被覆組成物。 ４、エポキシ樹脂が、１８５−１９２のエポキシ樹脂を
有するビスフェノールへのジグリシジルエーテルとヒト
５０キシエチルアクリレートで化学量論的にエーテル化
され１８５−１９２のエポキシ樹脂を有するビスフェノ
ールへのジグリシジルエーテルとの混合物であり、ヒト
９０キシル官能性アクリル単量体が、５．単位の酸比プ
ロピレンを付加したヒトゝロキシエチルアクリレートで
ある特許請求の範囲第１項ないし同第６項の何れかの項
に記載した被４組成物。 ５、 エポキシ樹脂が、ヒトゝロキシエチルアクリレー
トと化学量論的にエーテル化され１８５−１９２のエポ
キシ当量を有するビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルであり、ヒドロキシル官能性アクリル単量体が５単
位の酸化プロピレンを付加したヒト８０キシエチルアク
リレートである特許請求の範囲第１項ないし同第６項の
いずれかの項に記載した被覆組成物。 ６、エポキシ樹脂が、３，４−工１４キシシクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシ
レートであり、ヒト９０キシル官能性アクリル単量体が
５単位の酸化プロピレンを付加したヒドロキシエチルア
クリレートである特許請求の範囲第１項ないし同第６項
のいずれかの項に記載した被覆組成物。 ７、エポキシ樹脂が、１８５−１９２のエポキシ樹脂を
有するビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであり
、ヒドロキシ官能性アクリル単量体が５単位の酸化プロ
ピレンを付加したヒドロキシエチルアクリレートである
特許請求の範囲第１項ないし同第６項のいずれかの項に
記載した被覆組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33336781A | 1981-12-22 | 1981-12-22 | |
| US333367 | 1981-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111863A true JPS58111863A (ja) | 1983-07-04 |
Family
ID=23302488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22479282A Pending JPS58111863A (ja) | 1981-12-22 | 1982-12-21 | 放射線硬化性エポキシ／アクリレ−ト−ヒドロキシル被覆組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0082603A3 (ja) |
| JP (1) | JPS58111863A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021130914A1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-01 | 三菱電機株式会社 | 空気調和機の室外機およびそれを備えた空気調和機 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223553A (en) * | 1983-03-09 | 1993-06-29 | Metallized Products, Inc. | Antistatic resin composition |
| US4703338A (en) * | 1983-10-14 | 1987-10-27 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Resin composition to seal electronic device |
| CA1287322C (en) * | 1984-03-12 | 1991-08-06 | Metallized Products, Inc. | Coating and irradiating reaction product of prepolymer and antistatic quaternary ammonium salt |
| CH678897A5 (ja) * | 1986-05-10 | 1991-11-15 | Ciba Geigy Ag |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA975095A (en) * | 1971-05-13 | 1975-09-23 | The Dow Chemical Company | Resin and process for curing by exposure to ionizing radiation |
| US4058401A (en) * | 1974-05-02 | 1977-11-15 | General Electric Company | Photocurable compositions containing group via aromatic onium salts |
| JPS5845474B2 (ja) * | 1974-05-20 | 1983-10-11 | モビル オイル コ−ポレ−シヨン | 放射硬化性塗料 |
| US4064026A (en) * | 1976-04-12 | 1977-12-20 | Mobil Oil Corporation | Polyepoxide ether polyacrylate mixtures |
| US4156035A (en) * | 1978-05-09 | 1979-05-22 | W. R. Grace & Co. | Photocurable epoxy-acrylate compositions |
-
1982
- 1982-11-25 EP EP82306283A patent/EP0082603A3/en not_active Withdrawn
- 1982-12-21 JP JP22479282A patent/JPS58111863A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021130914A1 (ja) * | 2019-12-25 | 2021-07-01 | 三菱電機株式会社 | 空気調和機の室外機およびそれを備えた空気調和機 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0082603A2 (en) | 1983-06-29 |
| EP0082603A3 (en) | 1985-01-23 |
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