JPS58111690A - ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 - Google Patents
ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS58111690A JPS58111690A JP21239381A JP21239381A JPS58111690A JP S58111690 A JPS58111690 A JP S58111690A JP 21239381 A JP21239381 A JP 21239381A JP 21239381 A JP21239381 A JP 21239381A JP S58111690 A JPS58111690 A JP S58111690A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- allyl
- cyclopentenone
- hydroxy
- liver esterase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性なｇ＜→−２−アリ４／−８−ヒドロ
キシ−８−メチル−４−シクロベンテノンおよびその製
造方法に関する。
キシ−８−メチル−４−シクロベンテノンおよびその製
造方法に関する。
＃（→−２−アリＩレー８−ヒドロキシ−８−メチル−
４−シクロベンテノンは本発明４１によって初めて合成
された新規化合物であって、該化合物はそれ自＃農薬お
よびその中間体として有用であるばかりで゛なく、香料
や医薬品の中間体としても有用であり、たとえば該化合
物を転位させることによりＳ（→−アレスロロンとする
ことができ、この化合物はピレスロイド中間体として極
めて価値ある化合物である。
４−シクロベンテノンは本発明４１によって初めて合成
された新規化合物であって、該化合物はそれ自＃農薬お
よびその中間体として有用であるばかりで゛なく、香料
や医薬品の中間体としても有用であり、たとえば該化合
物を転位させることによりＳ（→−アレスロロンとする
ことができ、この化合物はピレスロイド中間体として極
めて価値ある化合物である。
本発明のｅ（→−２−アリルー８−ヒドロキシー８−メ
チフレー４−シクロベンテノンは、式（Ｉ） で示されるｄ４（−８−アセトキシ−２−アリル−８−
メチフレー４−シクロベンテノンに豚肝−二ステラーゼ
（ｐｏｒｃｉｎｅ ＬｉＶｅｒ Ｂｓｔ＠ｒａｓｅ）を
作用させて加水分解することにより製造することができ
る。
チフレー４−シクロベンテノンは、式（Ｉ） で示されるｄ４（−８−アセトキシ−２−アリル−８−
メチフレー４−シクロベンテノンに豚肝−二ステラーゼ
（ｐｏｒｃｉｎｅ ＬｉＶｅｒ Ｂｓｔ＠ｒａｓｅ）を
作用させて加水分解することにより製造することができ
る。
本発明において、原料として用いられる式（１）で示さ
れるアセテートは、たとえば以下に示す方法によりｇｋ
！Ｉに合成することができる。
れるアセテートは、たとえば以下に示す方法によりｇｋ
！Ｉに合成することができる。
ｄｌ−８−アセトキシ−２−アリル−８−メチル−４−
シクロベンテノンの加水分解反応は、豚肝臓エステラー
ゼとともにｐＨ６〜９の緩衝溶液中、反応温度約２０−
４０℃、反応時間約ｌθ〜４０時間の条件で激しく攪拌
することにより行すれる。
シクロベンテノンの加水分解反応は、豚肝臓エステラー
ゼとともにｐＨ６〜９の緩衝溶液中、反応温度約２０−
４０℃、反応時間約ｌθ〜４０時間の条件で激しく攪拌
することにより行すれる。
かかる加水分解反応において、豚肝臓エステラーゼの使
用量は原料アセテートに対して過＠ ０．６〜８０重鳳
％であり、また加水分解反応における原料アセテートの
濃度は通帛１〜８０重量％である。 。
用量は原料アセテートに対して過＠ ０．６〜８０重鳳
％であり、また加水分解反応における原料アセテートの
濃度は通帛１〜８０重量％である。 。
ξの加水分解反応は、光学収率のうえから原料アセテー
トの反応率が６０％未満で終了することが好ましい。
トの反応率が６０％未満で終了することが好ましい。
反応終了後、加水分解反応液をたとえばメチルイソブチ
セケトン、＃酸エチル、エチルエーテル、ジクロＩレメ
タン等の溶媒により抽出処理し、得られた有機層から＠
媒を留去したのら、−縮残渣をカラムクロマトグラフィ
ーで処理することにより、目的とするｅ（→−２−アリ
ルー８−ヒドロキシー８−メチル−４−シクロベンテノ
ンを反応液から単離することができる。
セケトン、＃酸エチル、エチルエーテル、ジクロＩレメ
タン等の溶媒により抽出処理し、得られた有機層から＠
媒を留去したのら、−縮残渣をカラムクロマトグラフィ
ーで処理することにより、目的とするｅ（→−２−アリ
ルー８−ヒドロキシー８−メチル−４−シクロベンテノ
ンを反応液から単離することができる。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
ｄｅ −８−７セトキシー２−アリル−８−メチル−４
−シクロベンテノンＩＦ。
−シクロベンテノンＩＦ。
ｐｏｒｃｌｎｃｉ Ｌｌｖａｒ Ｂｓｔｅｒａｓｅ
ｔシグマ社製）１６０Ｉｖおよび８．２Ｍ硫酸アンモニ
ウム水溶液（ｐＨ８）８０ｓ／を混合し、ｇｏ℃にて２
０時間激しく。攪拌する。反応終了後水８０ｍを加えメ
チルイソブチやケトン６゜ｄにて８回抽出する。得られ
た有機層から溶媒を留去し、−縮残渣を酢酸エチルエス
テル：トルエン二８：５の混＆液にてカラムクロマト精
製し、ｅ（−１−２−アリや−８−ヒドロキシ−８−メ
チｌシー４−シクロベンテノン０．８６８ ｆを得た。
ｔシグマ社製）１６０Ｉｖおよび８．２Ｍ硫酸アンモニ
ウム水溶液（ｐＨ８）８０ｓ／を混合し、ｇｏ℃にて２
０時間激しく。攪拌する。反応終了後水８０ｍを加えメ
チルイソブチやケトン６゜ｄにて８回抽出する。得られ
た有機層から溶媒を留去し、−縮残渣を酢酸エチルエス
テル：トルエン二８：５の混＆液にてカラムクロマト精
製し、ｅ（−１−２−アリや−８−ヒドロキシ−８−メ
チｌシー４−シクロベンテノン０．８６８ ｆを得た。
収率４７％
α〕２０−２８．９°（Ｃ＝１ 、ＣＨＣ＃ｓ ）上記
化合物を転位して得られたアレス ロロンの光学純度は９８〜％であった。
化合物を転位して得られたアレス ロロンの光学純度は９８〜％であった。
（光学純度の分析方法 ＡｇｒｉＣ，ＢｉＯＩＣｈｅｍ
、、４１（１０）、２００８〜２００６（１９７？ ’
Ｊ ） 手続補正書（自発） 昭和６Ｔ年４月ｌｆ日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １、事件の表示 − 昭和５６年 特許願第 ２１２８９８ 号２、発明の名
称 ｔ（→−２−アリルー８−ヒドロキシー８−メチル−４
−シクロベンテノンおよびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５１＝地名称 （２
０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目■番地６、′＠正の内
容 （１） 明細書第６負の＊施例１の次に下記実に例２
を追加する。
、、４１（１０）、２００８〜２００６（１９７？ ’
Ｊ ） 手続補正書（自発） 昭和６Ｔ年４月ｌｆ日 特許庁長官 島 １）春 樹 殿 １、事件の表示 − 昭和５６年 特許願第 ２１２８９８ 号２、発明の名
称 ｔ（→−２−アリルー８−ヒドロキシー８−メチル−４
−シクロベンテノンおよびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５１＝地名称 （２
０９）住友化学工業株式会社代表者 土 方
武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目■番地６、′＠正の内
容 （１） 明細書第６負の＊施例１の次に下記実に例２
を追加する。
［寅ム例２
ｄｔ−８−アセトキシ−２−アリル−８−メチル−４−
シクロペンチノン２ ｐ 、 Ｐｏｒｃｉｎ・Ｌｉｖｅ
ｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （シグマ社製）８０■、Ｃ０二
ｙリン酸バツフアー水溶液（Ｐ）’［７）９０−および
メタノール１００−を混合し、８０〜８６℃にて２０時
間激しく攪拌する０反応終Ｉ後、メチルイソブチルケト
ン５０ｍｇにて４回抽出する。以゛ド、実施例１に準じ
て後処理、精製して１１→−２−アリル−８−ヒドロキ
シ−８−メチル−４−シクロペンチノン０．７８１１に
得を二。
シクロペンチノン２ ｐ 、 Ｐｏｒｃｉｎ・Ｌｉｖｅ
ｒ Ｅｓｔｅｒａｓｅ （シグマ社製）８０■、Ｃ０二
ｙリン酸バツフアー水溶液（Ｐ）’［７）９０−および
メタノール１００−を混合し、８０〜８６℃にて２０時
間激しく攪拌する０反応終Ｉ後、メチルイソブチルケト
ン５０ｍｇにて４回抽出する。以゛ド、実施例１に準じ
て後処理、精製して１１→−２−アリル−８−ヒドロキ
シ−８−メチル−４−シクロペンチノン０．７８１１に
得を二。
収率 ４８．５％
”１Ｄ −２１，８’ （（３＝ｌ 、 ０Ｈ（
３ｚｓ）また、このものを転位して得たアレスロ１１□ ロンの光学純度は９６％であった。 」以上 手続補正書（自発） 昭和５７年４月７３日 特許庁長官島田春樹殿 ■、事件の表示 昭和５６年 特許願第 ２１２８９８ 月２、発明の名
称 ｌ←）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４
−シクロペンテノンおよびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１旙地名称 （２０９
）住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目■番地６、補正の内容 （１） 昭和６７年４月１９日付手続補正書第２頁第
９行目に［メタノール１００ｍ、ｌとあるを［メタノー
ル１０ Ｉｌｌ ＋と補正する。
３ｚｓ）また、このものを転位して得たアレスロ１１□ ロンの光学純度は９６％であった。 」以上 手続補正書（自発） 昭和５７年４月７３日 特許庁長官島田春樹殿 ■、事件の表示 昭和５６年 特許願第 ２１２８９８ 月２、発明の名
称 ｌ←）−２−アリル−３−ヒドロキシ−３−メチル−４
−シクロペンテノンおよびその製造方法３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１旙地名称 （２０９
）住友化学工業株式会社代表者 土 方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目■番地６、補正の内容 （１） 昭和６７年４月１９日付手続補正書第２頁第
９行目に［メタノール１００ｍ、ｌとあるを［メタノー
ル１０ Ｉｌｌ ＋と補正する。
以上
Claims (2)
- （１） ｇ（−１−２−アリル−８−ヒドロキシ−８
−メチＩレー４−シクロベンテノン - （２）ｄｇ−９−アセトキシ−２−アリル−８−メチΦ
−４−シクロベンテノンに豚肝−エステラーゼを作用さ
せて加水分解することを特徴とするｅ（→−２−アリル
ー８−ヒドロキシー８−メチル−４−シクロペンチノン
の製造方法
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21239381A JPS58111690A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
| US06/443,017 US4511655A (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | Process for producing 4-cyclopentenones |
| DE8282110716T DE3265658D1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
| EP82110716A EP0080671B1 (en) | 1981-11-19 | 1982-11-19 | 4-cyclopentenones and their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21239381A JPS58111690A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111690A true JPS58111690A (ja) | 1983-07-02 |
| JPH0428358B2 JPH0428358B2 (ja) | 1992-05-14 |
Family
ID=16621836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21239381A Granted JPS58111690A (ja) | 1981-11-19 | 1981-12-25 | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58111690A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0115860A2 (en) * | 1983-02-03 | 1984-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active 4-hydroxy-2-cyclopentenones, and their production |
| JPS6420091A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-24 | Sumitomo Chemical Co | Biochemical production of (r)-4-hydroxy-2-cyclopentenone |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160740A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
| JPS5626832A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP21239381A patent/JPS58111690A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55160740A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-13 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
| JPS5626832A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of cyclopentenolone |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0115860A2 (en) * | 1983-02-03 | 1984-08-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Optically active 4-hydroxy-2-cyclopentenones, and their production |
| JPS6420091A (en) * | 1987-07-13 | 1989-01-24 | Sumitomo Chemical Co | Biochemical production of (r)-4-hydroxy-2-cyclopentenone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0428358B2 (ja) | 1992-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61293949A (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| JPS58111690A (ja) | ｌ（―）―２―アリル―３―ヒドロキシ―３―メチル―４―シクロペンテノンの製造方法 | |
| CH627475A5 (en) | Process for preparing cephem compounds as intermediates for the synthesis of cephalosporins | |
| JPS58157742A (ja) | ｌ（−）−２−置換−３−ヒドロキシ−３−メチル−４−シクロペンテノンの製造方法 | |
| JPS6014033B2 (ja) | ４−メチルオキサゾ−ルの製造法 | |
| JPS6137756A (ja) | シクロペンチル酢酸類の製造法 | |
| JPH01233255A (ja) | シクロペンテノン誘導体及びその製造法 | |
| JPS6287598A (ja) | Ｎ−グリコリルノイラミン酸誘導体 | |
| JPH0574349B2 (ja) | ||
| JPH02174735A (ja) | トリフルオロメチル誘導体の製造方法 | |
| JPH0227996A (ja) | 光学活性なシクロペンテノール誘導体の製造方法 | |
| JPS6078585A (ja) | 光学活性なシクロペンテノン類およびその製法 | |
| JPS58126792A (ja) | 微生物による光学活性物質の製法 | |
| JPH01246239A (ja) | 含フッ素カルボニル化合物とその製造方法 | |
| JPS63292A (ja) | 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 | |
| JPH02225432A (ja) | ２―フルオロー２―（ペンタフルオロフェニル）エタノール及びその製造方法 | |
| JPS63202398A (ja) | 光学活性シアノヒドリン誘導体の製造方法 | |
| JPS6117534A (ja) | ６‐置換‐（ｚ）‐４‐ヘキセン酸の製造法 | |
| JPS6349099A (ja) | 光学活性な３−クロロ−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノンの製造法 | |
| JPS63107946A (ja) | 光学活性なビフェニル誘導体およびその製造法 | |
| JPS5945892A (ja) | 光学活性な４−シクロペンテノン類 | |
| JPS58194865A (ja) | ３−ヒドロキシベンゾジアゼピノン類の製造方法 | |
| JPH0892269A (ja) | 光学活性［３］（１，１’）フェロセノファン類の製造方法 | |
| JPS59144729A (ja) | 光学活性な４−ヒドロキシ−２−シクロペンテノン類の製造方法 | |
| JPH0670784A (ja) | 光学活性な４−シクロペンテノン類の製造方法 |