JPS58104995A - ガス混合物から酸性ガスを除去する方法 - Google Patents
ガス混合物から酸性ガスを除去する方法Info
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- JPS58104995A JPS58104995A JP57214591A JP21459182A JPS58104995A JP S58104995 A JPS58104995 A JP S58104995A JP 57214591 A JP57214591 A JP 57214591A JP 21459182 A JP21459182 A JP 21459182A JP S58104995 A JPS58104995 A JP S58104995A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
- B01D53/526—Mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K1/00—Purifying combustible gases containing carbon monoxide
- C10K1/08—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
- C10K1/16—Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with non-aqueous liquids
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカルボニル生成可能の重金属化合物を含むＣＯ
含有ガス混合物から、０℃以下の温度で、酸性成分を吸
収した後で膨張、追出し及び熱交換器による加熱により
酸性ガスを除去される洗滌剤による加圧洗滌によシ酸性
）ガスを除去する方法に関する。
含有ガス混合物から、０℃以下の温度で、酸性成分を吸
収した後で膨張、追出し及び熱交換器による加熱により
酸性ガスを除去される洗滌剤による加圧洗滌によシ酸性
）ガスを除去する方法に関する。
固体または液体の燃料の加熱状態で高温状態での水蒸気
及び酸素により発生され、さらＫＨ２−Ｃ０合成ガスま
たはＨ２−Ｎ２合成ガスになされる分離カスの処理の間
に金属硫化物によって設備が劣化されることは公知の難
問題である。ま几、この問題ハ最後に金属カルボニルに
帰着されるが、この金属カルボニルは分離ガスｄ処理の
間に生成されて分離ガスまたはその他の処理に関与する
部分にある硫黄の化合物とともに硫化物を生成して、こ
れが再び一定の装置部分に沈着して時間の経過につれて
これらの部分を閉塞させるのである。
及び酸素により発生され、さらＫＨ２−Ｃ０合成ガスま
たはＨ２−Ｎ２合成ガスになされる分離カスの処理の間
に金属硫化物によって設備が劣化されることは公知の難
問題である。ま几、この問題ハ最後に金属カルボニルに
帰着されるが、この金属カルボニルは分離ガスｄ処理の
間に生成されて分離ガスまたはその他の処理に関与する
部分にある硫黄の化合物とともに硫化物を生成して、こ
れが再び一定の装置部分に沈着して時間の経過につれて
これらの部分を閉塞させるのである。
工業ガスの製造の際にガス混合物から００２゜Ｈ２Ｓ及
びＣＯ８のような酸性成分が除去されねばならない、こ
のことは例えばアルコール、グリコールまたはエーテル
のような物理的に作用する洗滌剤による洗滌によって有
利に行われる。特に好都合なのはメタノール洗滌方法で
あることが示されているが、この方法においては酸性成
分カニ−７０℃以下までの温度及び高圧（８０／＜−／
しまで）Ｃ）状態でメタノールによって分離されるよう
になっている。再生のためには洗滌剤は酸性ガス及び−
溶解性の良い金属カルボニルを吸収した後で膨張さｉＬ
ｓストリップガスによって処理され、また熱交換著引に
よって加熱される。その際に金属カルボニルＣＯ 及び
反応可能の重金属に分解され、これカミ存在するＨ２Ｓ
とともに再び金属硫化物を生成し、これによって装置の
種々の部分に劣イヒを生じさせるのである、 このような欠点を阻止するためにｆｌｌえば西ぎ虫じ１
公告公報２６１０９８２にて提案さ扛ているように、通
常脱ガス塔に付着する重金属イし金物を、溶液がこの塔
に流入する前に洗滌溶液の少なくとも一部分を７０ない
し２５０１：の温度にカロ熱し、洗滌液体の蒸気圧よシ
も高い圧力で、充填材を充填されることのできる予備反
応装置内に少なくとも０．２時間滞留させて沈澱させる
のである。
びＣＯ８のような酸性成分が除去されねばならない、こ
のことは例えばアルコール、グリコールまたはエーテル
のような物理的に作用する洗滌剤による洗滌によって有
利に行われる。特に好都合なのはメタノール洗滌方法で
あることが示されているが、この方法においては酸性成
分カニ−７０℃以下までの温度及び高圧（８０／＜−／
しまで）Ｃ）状態でメタノールによって分離されるよう
になっている。再生のためには洗滌剤は酸性ガス及び−
溶解性の良い金属カルボニルを吸収した後で膨張さｉＬ
ｓストリップガスによって処理され、また熱交換著引に
よって加熱される。その際に金属カルボニルＣＯ 及び
反応可能の重金属に分解され、これカミ存在するＨ２Ｓ
とともに再び金属硫化物を生成し、これによって装置の
種々の部分に劣イヒを生じさせるのである、 このような欠点を阻止するためにｆｌｌえば西ぎ虫じ１
公告公報２６１０９８２にて提案さ扛ているように、通
常脱ガス塔に付着する重金属イし金物を、溶液がこの塔
に流入する前に洗滌溶液の少なくとも一部分を７０ない
し２５０１：の温度にカロ熱し、洗滌液体の蒸気圧よシ
も高い圧力で、充填材を充填されることのできる予備反
応装置内に少なくとも０．２時間滞留させて沈澱させる
のである。
しかしこの沈澱は、洗滌剤を加熱する場合には向流装置
内でも生ずる、このような沈澱は特に不具合である。何
故ならばこの沈澱物を熱交換器から除去することは甚だ
困難であるからである、したがって本発明の目的は、冒
頭に述べた種類の方法を、金属硫化物の沈澱が生じない
で、これによって操業コストを低下させるように改良す
ることである。
内でも生ずる、このような沈澱は特に不具合である。何
故ならばこの沈澱物を熱交換器から除去することは甚だ
困難であるからである、したがって本発明の目的は、冒
頭に述べた種類の方法を、金属硫化物の沈澱が生じない
で、これによって操業コストを低下させるように改良す
ることである。
上述の目的は本発明によらて、吸収後の洗滌剤を加熱す
る間におけるカルボニルの分解を回避するためにＣＯの
分圧を洗滌剤中のｃｏの平衡分圧以上に高めることによ
って達成される。この場合平衡分圧は特に存在するカル
ボニル（例えばニッケルまたは鉄カルボニル）の種類、
成分の千カ、金属カルボニルの濃度及び温度に関係する
。
る間におけるカルボニルの分解を回避するためにＣＯの
分圧を洗滌剤中のｃｏの平衡分圧以上に高めることによ
って達成される。この場合平衡分圧は特に存在するカル
ボニル（例えばニッケルまたは鉄カルボニル）の種類、
成分の千カ、金属カルボニルの濃度及び温度に関係する
。
金属カルボニルは多くの有機洗滌剤に良好または極めて
良好に溶解する。したがってこのような金属カルボニル
は除去される酸性カスとともに洗滌除去される。吸収後
の洗滌剤を加熱する場合はカルボニルの溶解度に低下し
、これによって予め与えられた吸収状態では分圧が上昇
する。しかし重金属とＣＯとの反応により発生するカル
ボニルにおいては、温度が高いと反応可能の重金属及び
Ｃ０１１、。
良好に溶解する。したがってこのような金属カルボニル
は除去される酸性カスとともに洗滌除去される。吸収後
の洗滌剤を加熱する場合はカルボニルの溶解度に低下し
、これによって予め与えられた吸収状態では分圧が上昇
する。しかし重金属とＣＯとの反応により発生するカル
ボニルにおいては、温度が高いと反応可能の重金属及び
Ｃ０１１、。
への分解の傾向が生ずる。発生する反応可能の重金属は
容易に洗滌剤に含″！扛ている硫化水素と反応して金属
硫化物及び解放さｎｆｃ水素を生成する、驚くべきこと
は、試験によってカルボニルの分解が００分圧によって
影響さ扛得ることが示されたことである。その際金属カ
ルボニルは００分圧が高い場合に安定であることが確認
されている。し几かつて吸収後の洗滌剤を加熱する際に
熱交換器の内部でカルボニルの分解するのを阻止するた
めに充分なＣＯが存在するように考慮しなければならな
い、これに反してカルボニル吸収洗滌削土の６０分圧が
低下さ扛ると、カルボニルが分解さ扛る。このことは最
も簡単に圧力低下によって達成さ扛る１、吸収後の洗滌
剤を加熱する間に００分圧を高めるために２つの望まし
い方法が特に示される。こ扛により吸収後の熱交換器の
前方にて洗滌剤にＣＯにハんたガス例えば純ＣＯが吹込
まれるのである。このようにして、熱交換器内に金属硫
化物による劣化を生ずるのを阻止するのである。熱交換
器ｆ連過した後で吸収後の洗滌剤は平衡分圧以下に膨張
され、その除虫ずる金属硫化物は分離され、洗滌剤は再
生塔に導入されて、脱気ガス （Ｅｎｔｇａｓｍｃｇｓｇａｓ ）が抽出されるのであ
る。その場合脱気ガスは濃縮塔に導入されるか、または
濃縮後に原料ガスに混入さ肛る。これによってＣＯの欠
損が低減され、また同時にクラウス装置ＣＣ１ａｕＢ−
Ａｎｌａｇｅ） Ｋ向うガス内のＨ２Ｓ＠度の低下が
回避される。本発明による方法の望ましい実施形態によ
ｎばさらに洗滌剤を平衡分圧以下に膨張させる前にさら
に他の膨張筒に導入し、これの中で洗滌剤が平衡分圧以
上の６０分圧に膨張さ扛、その際に解放さｎるＣＯに富
んだフラッシュガスが熱交換器の前方で吸収後の洗滌剤
に吹込ま扛るようになさｎるのである。このような方法
Ｕ、ＣＯが循環路に導かれ、発生する損失のみが新鮮な
ＣＯによシ補充されるだけでよい利点を与えるが、この
ことはコスト低減を可能となす。
容易に洗滌剤に含″！扛ている硫化水素と反応して金属
硫化物及び解放さｎｆｃ水素を生成する、驚くべきこと
は、試験によってカルボニルの分解が００分圧によって
影響さ扛得ることが示されたことである。その際金属カ
ルボニルは００分圧が高い場合に安定であることが確認
されている。し几かつて吸収後の洗滌剤を加熱する際に
熱交換器の内部でカルボニルの分解するのを阻止するた
めに充分なＣＯが存在するように考慮しなければならな
い、これに反してカルボニル吸収洗滌削土の６０分圧が
低下さ扛ると、カルボニルが分解さ扛る。このことは最
も簡単に圧力低下によって達成さ扛る１、吸収後の洗滌
剤を加熱する間に００分圧を高めるために２つの望まし
い方法が特に示される。こ扛により吸収後の熱交換器の
前方にて洗滌剤にＣＯにハんたガス例えば純ＣＯが吹込
まれるのである。このようにして、熱交換器内に金属硫
化物による劣化を生ずるのを阻止するのである。熱交換
器ｆ連過した後で吸収後の洗滌剤は平衡分圧以下に膨張
され、その除虫ずる金属硫化物は分離され、洗滌剤は再
生塔に導入されて、脱気ガス （Ｅｎｔｇａｓｍｃｇｓｇａｓ ）が抽出されるのであ
る。その場合脱気ガスは濃縮塔に導入されるか、または
濃縮後に原料ガスに混入さ肛る。これによってＣＯの欠
損が低減され、また同時にクラウス装置ＣＣ１ａｕＢ−
Ａｎｌａｇｅ） Ｋ向うガス内のＨ２Ｓ＠度の低下が
回避される。本発明による方法の望ましい実施形態によ
ｎばさらに洗滌剤を平衡分圧以下に膨張させる前にさら
に他の膨張筒に導入し、これの中で洗滌剤が平衡分圧以
上の６０分圧に膨張さ扛、その際に解放さｎるＣＯに富
んだフラッシュガスが熱交換器の前方で吸収後の洗滌剤
に吹込ま扛るようになさｎるのである。このような方法
Ｕ、ＣＯが循環路に導かれ、発生する損失のみが新鮮な
ＣＯによシ補充されるだけでよい利点を与えるが、この
ことはコスト低減を可能となす。
ＣＯＯ田の上昇を可能となすために吸収後の洗滌剤にＣ
Ｏ’を供給する代シに洗滌塔から来る吸収を行つ窺高王
状態の洗滌剤が、熱交換器の前方における６０分圧が洗
滌剤内のＣＯの平衡分圧以上になる程度に膨張されるこ
とができる。この場合膨張の際に解放されるガスは原料
ガスに導入されるのである。熱交換器内で加熱された後
に洗滌剤は洗滌剤□ １７１１の００分圧以上の圧力に膨張褌れ、解放さ扛た
フ、謂。
Ｏ’を供給する代シに洗滌塔から来る吸収を行つ窺高王
状態の洗滌剤が、熱交換器の前方における６０分圧が洗
滌剤内のＣＯの平衡分圧以上になる程度に膨張されるこ
とができる。この場合膨張の際に解放されるガスは原料
ガスに導入されるのである。熱交換器内で加熱された後
に洗滌剤は洗滌剤□ １７１１の００分圧以上の圧力に膨張褌れ、解放さ扛た
フ、謂。
ラッシュガスが同様に原料力スに混入さｎるのが望まし
い、引続いて洗滌剤はＣＯ分圧以下の圧力に膨張さｎて
、金属硫化物が生成されるようになされ、これが分離さ
れるのである。フラッシュガスは再び原料ガス内に導入
されることができる、本発明による方法は添付図面に示
された実施例によって以下に説明される。
い、引続いて洗滌剤はＣＯ分圧以下の圧力に膨張さｎて
、金属硫化物が生成されるようになされ、これが分離さ
れるのである。フラッシュガスは再び原料ガス内に導入
されることができる、本発明による方法は添付図面に示
された実施例によって以下に説明される。
第１図において、ＣＯ２を吸収した例えばメタノールと
なさ扛る洗滌剤は導管ｌを経て図示さ゛れていない洗滌
塔から約−４０℃の温度及び７０バールの圧力で濃縮塔
２の上部に供給されるとともに。
なさ扛る洗滌剤は導管ｌを経て図示さ゛れていない洗滌
塔から約−４０℃の温度及び７０バールの圧力で濃縮塔
２の上部に供給されるとともに。
導管３を経てＨ２Ｓを吸収した同じ温度及び圧力のメタ
ノールが洗滌塔のＨ２Ｓ区画から濃縮塔２の中央部に供
給される、原料カス内のＣ０２含有量が甚だ人であるた
め誌この濃縮塔が必要となるのであ１１、、、、。
ノールが洗滌塔のＨ２Ｓ区画から濃縮塔２の中央部に供
給される、原料カス内のＣ０２含有量が甚だ人であるた
め誌この濃縮塔が必要となるのであ１１、、、、。
る。洗滌メタノールはさらになおＨ２＃ Ｃｏ並びに僅
かな量のメタン及びＮｉ （ＣＯ） ａ及びＦθ（Ｃｏ
）６のような金属カルボニルを含んでいる。導管４を経
て濃縮塔２にはさらに脱気ガスが供給されるが、脱気カ
スについては後で詳述する。導管５を経て濃縮塔２の底
部に導入さ扛る例えば窒素のような不活性ガスによって
メタノールはＨ２，Ｃｏ及びＣＯ２並びにメタンを解放
さ扛、これらのものは残留カスとして頭部から導管６を
経て抽出され、さらにアンダーグレートファイアリング
（Ｕｎｔｅｒｆ’ｅｕｅｒｕｎｇ）’ｉｉ施される。濃
縮塔２０頭部におけるＨ２Ｓ （７） Ｈ２Ｓを含まな
いメタノールによる洗滌によって残留ガスは殆でＨ’２
Ｓを解放さする。
かな量のメタン及びＮｉ （ＣＯ） ａ及びＦθ（Ｃｏ
）６のような金属カルボニルを含んでいる。導管４を経
て濃縮塔２にはさらに脱気ガスが供給されるが、脱気カ
スについては後で詳述する。導管５を経て濃縮塔２の底
部に導入さ扛る例えば窒素のような不活性ガスによって
メタノールはＨ２，Ｃｏ及びＣＯ２並びにメタンを解放
さ扛、これらのものは残留カスとして頭部から導管６を
経て抽出され、さらにアンダーグレートファイアリング
（Ｕｎｔｅｒｆ’ｅｕｅｒｕｎｇ）’ｉｉ施される。濃
縮塔２０頭部におけるＨ２Ｓ （７） Ｈ２Ｓを含まな
いメタノールによる洗滌によって残留ガスは殆でＨ’２
Ｓを解放さする。
なおＣＯ２及びＨ２Ｓ並びに金属カルボニルを含むメタ
ノールは濃縮塔２の底部から抽出さ扛て、ポンプ８を有
する導管７を経て加熱のために多数の熱交換器９′（ｅ
通されるが簡単のため図面には１個のみ示しである。熱
交換器９内で加熱によるカルボニルの反応可能の重金属
及びＣＯへの分子＄によって金属硫化物の生成（反応可
能の重金属＋存在するＨ２Ｓ ）の危険が生ずる。この
金属硫化物は再び熱交換器内の沈澱を生じさせ、熱交換
器は短時間で改築しなげおばならなくなるのである、そ
の几めに本発明によって吸収後の洗滌メタノールＫＣＯ
Ｖｃ富んだガス例えば純ＣＯが導管１ｏを経て６０分圧
を洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以上に上昇させる量だけ吹込
ま扛るのである。、この場合このｃｏ平衡分圧は金属カ
ルボニルの種類、濃度、各成分の圧力及び温度に関係す
る。このように圧力を上昇させることによってカルボニ
ルの分解は起らないで、これによシ熱交換器９円にて何
等金属硫化物の生成が起らないのである。
ノールは濃縮塔２の底部から抽出さ扛て、ポンプ８を有
する導管７を経て加熱のために多数の熱交換器９′（ｅ
通されるが簡単のため図面には１個のみ示しである。熱
交換器９内で加熱によるカルボニルの反応可能の重金属
及びＣＯへの分子＄によって金属硫化物の生成（反応可
能の重金属＋存在するＨ２Ｓ ）の危険が生ずる。この
金属硫化物は再び熱交換器内の沈澱を生じさせ、熱交換
器は短時間で改築しなげおばならなくなるのである、そ
の几めに本発明によって吸収後の洗滌メタノールＫＣＯ
Ｖｃ富んだガス例えば純ＣＯが導管１ｏを経て６０分圧
を洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以上に上昇させる量だけ吹込
ま扛るのである。、この場合このｃｏ平衡分圧は金属カ
ルボニルの種類、濃度、各成分の圧力及び温度に関係す
る。このように圧力を上昇させることによってカルボニ
ルの分解は起らないで、これによシ熱交換器９円にて何
等金属硫化物の生成が起らないのである。
濃縮さｎたＣＯヲ含む洗滌メタノールは熱交換器９を出
た後で洗滌剤の平衡分圧以下の圧力に膨張弁１１によシ
膨張されて分離器１２の下方に導入さ！する。膨張によ
って金属カルボニルは反応可能の重金属及びＣＯに分解
し、重金属はメタノール内に存在する硫化水素とともに
金属硫化物及び水素を生成する。この金属硫化物は沈澱
して泥状体（Ｓｃｂｌａｍｍ）を形成し、これが導管１
３を経て分離器１２から排出される。その場合この泥状
体は例えばフィルター床部上に留保さｎ１金属硫化物の
無い洗滌メタノールが導管１４を経て抽出さＢｌ再生塔
１５に供給されることができる。分離器１２は変形態様
として充填材を充填さｎることができ、充填材上に金属
硫化物が沈澱されるようになし得る。この場合充填材は
時々交換しなければならない、 再生塔１５内で硫化水素は底部加Ｐ−装置１６及び頭部
冷却装置１７によってメタノールから導管１８を経て追
出されるのである、その際に硫化水素は充分な量及び純
度で得られ、これをさらに処理するためにクラウス装置
に導入できる、再生されたメタノールは再生塔１５の底
部から導管１９を経て排出される洗浄塔に戻さ扛る。
た後で洗滌剤の平衡分圧以下の圧力に膨張弁１１によシ
膨張されて分離器１２の下方に導入さ！する。膨張によ
って金属カルボニルは反応可能の重金属及びＣＯに分解
し、重金属はメタノール内に存在する硫化水素とともに
金属硫化物及び水素を生成する。この金属硫化物は沈澱
して泥状体（Ｓｃｂｌａｍｍ）を形成し、これが導管１
３を経て分離器１２から排出される。その場合この泥状
体は例えばフィルター床部上に留保さｎ１金属硫化物の
無い洗滌メタノールが導管１４を経て抽出さＢｌ再生塔
１５に供給されることができる。分離器１２は変形態様
として充填材を充填さｎることができ、充填材上に金属
硫化物が沈澱されるようになし得る。この場合充填材は
時々交換しなければならない、 再生塔１５内で硫化水素は底部加Ｐ−装置１６及び頭部
冷却装置１７によってメタノールから導管１８を経て追
出されるのである、その際に硫化水素は充分な量及び純
度で得られ、これをさらに処理するためにクラウス装置
に導入できる、再生されたメタノールは再生塔１５の底
部から導管１９を経て排出される洗浄塔に戻さ扛る。
分離器１２内で解放さおたＣＯ及びＣＯ２より成る脱気
カスは導管４を経て頭部から抽出されて濃縮塔２に供給
さ扛る。
カスは導管４を経て頭部から抽出されて濃縮塔２に供給
さ扛る。
第２図に示さする変形形態は実質的には第１図の方法と
同じであるが、たゾ第２図の方法では濃縮され几ＣＯを
４．１ｐ洗滌メタノールが熱交換器９を通過した後で平
衡分圧以下に膨張される前に膨張筒２０内で平衡分圧以
上の圧力に膨張さｔＬるようになっている。この場合そ
の圧力は、洗滌剤内のＣＯの平衡分圧以上であってすな
わちカルボニルが分解しない程度になされるのであるｄ
このような膨張により約４０重量係のＣＯを有するガス
が解放され、これが導管２１を経て抽出されて、王縮機
２２で圧縮され、冷却器２３で冷却され、濃縮カスとし
て導管ｌＯを経て吸収後の洗滌剤に吹込まれるのである
。このようなＣＯに富んだガスの循環によって単に導管
２４を経てＣＯの損失が例えば純ＣＯの供与によって補
充されるだけでよいのである、 第３図において洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以上ａＯ分王を
得るための他の可能性が示されているか、これにおいて
は加圧状態の洗滌剤が一部膨張さ扛るようになっている
０ 導管２５を経て燃料のガス化により生じた冷却されりＣ
Ｏ含有原料ガスが熱交換器２６内で最終的に冷却された
後で洗浄塔２７に導入さ汎る。洗浄塔２７内で原料ガス
は導管２８を経て洗浄塔２７の頭部に与えられる再生メ
タノールに対して自流的に流されて酸性ガス及び存在す
るメタノールによく溶解する重金属カルボニルを解放さ
扛、導管２９′ｆ：経て洗浄塔２７０頭部から排出さｆ
て熱交換器２６を通って生成物として抽出さする。
同じであるが、たゾ第２図の方法では濃縮され几ＣＯを
４．１ｐ洗滌メタノールが熱交換器９を通過した後で平
衡分圧以下に膨張される前に膨張筒２０内で平衡分圧以
上の圧力に膨張さｔＬるようになっている。この場合そ
の圧力は、洗滌剤内のＣＯの平衡分圧以上であってすな
わちカルボニルが分解しない程度になされるのであるｄ
このような膨張により約４０重量係のＣＯを有するガス
が解放され、これが導管２１を経て抽出されて、王縮機
２２で圧縮され、冷却器２３で冷却され、濃縮カスとし
て導管ｌＯを経て吸収後の洗滌剤に吹込まれるのである
。このようなＣＯに富んだガスの循環によって単に導管
２４を経てＣＯの損失が例えば純ＣＯの供与によって補
充されるだけでよいのである、 第３図において洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以上ａＯ分王を
得るための他の可能性が示されているか、これにおいて
は加圧状態の洗滌剤が一部膨張さ扛るようになっている
０ 導管２５を経て燃料のガス化により生じた冷却されりＣ
Ｏ含有原料ガスが熱交換器２６内で最終的に冷却された
後で洗浄塔２７に導入さ汎る。洗浄塔２７内で原料ガス
は導管２８を経て洗浄塔２７の頭部に与えられる再生メ
タノールに対して自流的に流されて酸性ガス及び存在す
るメタノールによく溶解する重金属カルボニルを解放さ
扛、導管２９′ｆ：経て洗浄塔２７０頭部から排出さｆ
て熱交換器２６を通って生成物として抽出さする。
例えば４０バールの島田状態とな嘔れた吸収後の洗滌メ
タノールは洗浄塔２７の底部力・ら導管３０及び膨張弁
３１を経て分離器３２に導入さｆＬる。
タノールは洗浄塔２７の底部力・ら導管３０及び膨張弁
３１を経て分離器３２に導入さｆＬる。
膨張弁３１内で洗滌メタノールは００分圧が洗滌斉１１
内のＣＯの平衡分圧以上になされるような田ブノにＷ４
３゛脹される。これによって導管３３内の洗滌剤力；熱
交換器３４を通過する際に加熱によって存在するカルボ
ニルが分解し、洗滌剤内にある硫化水素とともに難溶性
の金属硫化物を生成して沈澱層として熱交換器に沈着し
て閉塞させるのが阻止さハるのである、 この膨張によって解放さｎる主としてＣＯ及びＣＯ２よ
シ成る脱気ガスは分離器３２０頭部から導管３５を経て
抽出されて圧縮機３６で圧縮さ肛、導管３７を経て原料
ガスに混入される。
内のＣＯの平衡分圧以上になされるような田ブノにＷ４
３゛脹される。これによって導管３３内の洗滌剤力；熱
交換器３４を通過する際に加熱によって存在するカルボ
ニルが分解し、洗滌剤内にある硫化水素とともに難溶性
の金属硫化物を生成して沈澱層として熱交換器に沈着し
て閉塞させるのが阻止さハるのである、 この膨張によって解放さｎる主としてＣＯ及びＣＯ２よ
シ成る脱気ガスは分離器３２０頭部から導管３５を経て
抽出されて圧縮機３６で圧縮さ肛、導管３７を経て原料
ガスに混入される。
加熱された洗滌メタノールはさらに他の膨張筒３８内で
洗滌剤内のＣＯの平衡分圧以上の圧力まで膨張される。
洗滌剤内のＣＯの平衡分圧以上の圧力まで膨張される。
その際に生ずるフラッシュガス（主としてＣＯ及びＣＯ
２よりｇる）云導管３９を経て抽出さ扛て導管３５内の
脱気ガス或いはフラッシュガスに混入される。
２よりｇる）云導管３９を経て抽出さ扛て導管３５内の
脱気ガス或いはフラッシュガスに混入される。
一部膨張された洗滌メタノールは導管４０内の膨張弁４
１によシ洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以下の■カに膨張され
、分離器４２の下部に導入される。分離器４２内でさら
に金属硫化物が生成され、これが「泥状体」として沈澱
するがまたは分離器が充填材を充填されている場合には
充填材上に沈着さ扛る。分離器を浄化するために充填材
が時々交換されるか％または泥状体を導管５２を経て排
出させる。この場合泥状体を留保させる図示されない争 装置が分離器４２内に設けられる。解放された脱気ガス
（Ｃｏ及びＣＯ２） は導管４３を経て抽出さ扛、圧
縮機４４で圧縮されて他の脱気カスに混入１１ される。 自。
１によシ洗滌剤内のＣＯ平衡分圧以下の■カに膨張され
、分離器４２の下部に導入される。分離器４２内でさら
に金属硫化物が生成され、これが「泥状体」として沈澱
するがまたは分離器が充填材を充填されている場合には
充填材上に沈着さ扛る。分離器を浄化するために充填材
が時々交換されるか％または泥状体を導管５２を経て排
出させる。この場合泥状体を留保させる図示されない争 装置が分離器４２内に設けられる。解放された脱気ガス
（Ｃｏ及びＣＯ２） は導管４３を経て抽出さ扛、圧
縮機４４で圧縮されて他の脱気カスに混入１１ される。 自。
不純物としてなおＨ２Ｓを含んでいる洗滌メータノール
は導管４５を経て再生塔４６の中央部に供給され、再生
塔４６内で洗滌メタノールは底部加熱装置４７による加
熱及び頭部冷却装置４８による冷却によってＨ２Ｓを解
放される。その際に導管４９を原子て出て来るＨ２Ｓ成
分はクラウス装置に導入さｎるのに好適である。
は導管４５を経て再生塔４６の中央部に供給され、再生
塔４６内で洗滌メタノールは底部加熱装置４７による加
熱及び頭部冷却装置４８による冷却によってＨ２Ｓを解
放される。その際に導管４９を原子て出て来るＨ２Ｓ成
分はクラウス装置に導入さｎるのに好適である。
再生されたメタノールは再生塔４６の底部から抽出され
、熱交換器３４内で加熱さ肛る吸収後のメタノールとの
向流に上り冷却さ扛、冷却器ｓｌ内で外部の寒冷によっ
てさらに洗滌温度（約−３０℃）に冷却されて洗滌塔２
７に供給されるのである。
、熱交換器３４内で加熱さ肛る吸収後のメタノールとの
向流に上り冷却さ扛、冷却器ｓｌ内で外部の寒冷によっ
てさらに洗滌温度（約−３０℃）に冷却されて洗滌塔２
７に供給されるのである。
原料ガス内のＣＯ２含有量が甚だ太であるために濃縮塔
が設けら扛、これの中で溶解さｎたＣＯ２の大部分が低
温度で不活性ガスとともにメタノールから追出された。
が設けら扛、これの中で溶解さｎたＣＯ２の大部分が低
温度で不活性ガスとともにメタノールから追出された。
濃縮塔の底部から抽出逼れたメタノールは原料ガスとと
もに導入された全体のＨ２Ｓ並びに溶解されたガスを追
出した後で少なくとも２６％Ｈ２Ｓを有するＨ２Ｓ成分
を含んているＣＯ２を含んでいた。ＣＯ２をストリッピ
ングした際に全体のＣＯもともに追出されり、、原料カ
スとともに導入されたカルボニルはメタノール内に溶解
され、濃縮塔内では追出され彦かった。何故ならばそれ
の溶解度１”ｌ’ｃＯ２の溶解度よシも大きいからであ
る。
もに導入された全体のＨ２Ｓ並びに溶解されたガスを追
出した後で少なくとも２６％Ｈ２Ｓを有するＨ２Ｓ成分
を含んているＣＯ２を含んでいた。ＣＯ２をストリッピ
ングした際に全体のＣＯもともに追出されり、、原料カ
スとともに導入されたカルボニルはメタノール内に溶解
され、濃縮塔内では追出され彦かった。何故ならばそれ
の溶解度１”ｌ’ｃＯ２の溶解度よシも大きいからであ
る。
熱交換器の前方で５Ｎ ｒｒ？ ＣＯ／ｌ を吸収し
んメタノールを供給することにより熱交換器内にて８０
℃までメタノールを加熱した後でも溶解さ扛たカルボニ
ルが分解しない程高い００分圧が発生された。
んメタノールを供給することにより熱交換器内にて８０
℃までメタノールを加熱した後でも溶解さ扛たカルボニ
ルが分解しない程高い００分圧が発生された。
この場合供給さ扛たＣＯの量はメタノールのＨ２Ｓ及び
ＣＯ２吸収量及び溶解されたカルボニルの種類に関係す
る。何故ならば種々のカルボニルの分解の傾向は異なる
からである。
ＣＯ２吸収量及び溶解されたカルボニルの種類に関係す
る。何故ならば種々のカルボニルの分解の傾向は異なる
からである。
６０バールの圧力のＣＯに富んだ原料カスが洗滌塔内で
低温のメタノールによって洗滌され、これによってＨ２
Ｓ 、 ＣＯ８及びＣＯ２の一部が解放され浄化された
。２１バールに中間膨張されて溶解されたＨ２Ｓの大部
分が解放された後に１トン当りのメタノールに下記のも
のが溶解された。
低温のメタノールによって洗滌され、これによってＨ２
Ｓ 、 ＣＯ８及びＣＯ２の一部が解放され浄化された
。２１バールに中間膨張されて溶解されたＨ２Ｓの大部
分が解放された後に１トン当りのメタノールに下記のも
のが溶解された。
Ｈ２０，５Ｎ、、ｎ？ ／ ｔ
Ｃｏ ３．７Ｎｍ”／１
ＣＯ２＋ Ｈ２Ｓ ５４．５ Ｎ ｔｌ ／ ｔ２
１バールの雪力にて８０ｃまで熱交換器内でメタノール
を加熱して溶解セ扛たガスの一部分の脱ガスが行われ几
。その際に生じたガス相は下記のものであった。
１バールの雪力にて８０ｃまで熱交換器内でメタノール
を加熱して溶解セ扛たガスの一部分の脱ガスが行われ几
。その際に生じたガス相は下記のものであった。
Ｈ２３，４ｍｏｔ％
ＣＯ１８，３ｍｏ１％
ＣＯ２＋ Ｈ２Ｓ ５９．１ ｍｏｔ％ＣＨｓＯ
Ｈｉ９．２ ｍｏｔ ％ ３．８バールの６０分圧は熱交換器内でのカルボニルの
分解を阻止するのに充分であった。
Ｈｉ９．２ ｍｏｔ ％ ３．８バールの６０分圧は熱交換器内でのカルボニルの
分解を阻止するのに充分であった。
最初の中間膨張の際の圧力はカルボニルの種類、濃度、
各成分の圧力及び温度に関係し、原料ガスの分析値に対
して適合さｎなければならなかった。
各成分の圧力及び温度に関係し、原料ガスの分析値に対
して適合さｎなければならなかった。
第１図はＣＯ供給を行う本発明による方法を示す循環回
路図。 第２図はＣ０４ｊｌ、ｌ＠及びフラッシュカスの戻しを
行□１−。 う本発明による方法の循環回路図。 第３図は吸収後の洗滌剤の一部膨張を行う°本発明によ
る方法の循環回路図。 ２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
濃縮塔８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ポンプ９．２６．３４・・・・・・熱交換器 １１１３１１４１・・・膨張弁 １２．３２ｔ４２・・・分離器 ｉ５，４６・・・・・・・・・・・・再生塔１６．４７
・・・・・・・・・・・・底部加熱装置１７．４８・・
・・・・・・・・・・頭部冷却装置２０．３８・・・・
・・・・・・・・膨張筒２２．３６，４４・・・圧縮機 ２３．５ｉ・・・・・・・・・・・・冷却器２７・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・洗浄塔手続補正
書 昭和５８年１月１７日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２１４５９１号 ２、発明の名称 ガス混合物から酸性ガスを除去する方法３、補正をする
者 名 杯（氏名）リンダ・アクチェンゲゼルシャフト（１
）明細書第９頁第１３行［吸収後の熱交換器の前方にて
洗滌剤に］を下記の通り訂正。 「吸収後の洗滌剤に熱交換器の前方にて」（２）同第１
０頁第５行ｒ （Ｅｎｔｇａｓｍｃｇｓｇａｓ ） Ｊ
をｆ （Ｅｎｔｇａｓｕｎｇｓｇａｓ ） Ｊに訂正。 （３）同第１０頁第６−７行「濃縮後に」を「再濃縮後
に」に訂正。 （４）同第１３頁第８−１０行「Ｈ２ＳのＨ２Ｓを含ま
ない・・・・・・Ｈ２Ｓを解放される。」を下記の通り
訂正。
路図。 第２図はＣ０４ｊｌ、ｌ＠及びフラッシュカスの戻しを
行□１−。 う本発明による方法の循環回路図。 第３図は吸収後の洗滌剤の一部膨張を行う°本発明によ
る方法の循環回路図。 ２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
濃縮塔８・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・ポンプ９．２６．３４・・・・・・熱交換器 １１１３１１４１・・・膨張弁 １２．３２ｔ４２・・・分離器 ｉ５，４６・・・・・・・・・・・・再生塔１６．４７
・・・・・・・・・・・・底部加熱装置１７．４８・・
・・・・・・・・・・頭部冷却装置２０．３８・・・・
・・・・・・・・膨張筒２２．３６，４４・・・圧縮機 ２３．５ｉ・・・・・・・・・・・・冷却器２７・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・洗浄塔手続補正
書 昭和５８年１月１７日 特許庁長官 若杉和夫殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第２１４５９１号 ２、発明の名称 ガス混合物から酸性ガスを除去する方法３、補正をする
者 名 杯（氏名）リンダ・アクチェンゲゼルシャフト（１
）明細書第９頁第１３行［吸収後の熱交換器の前方にて
洗滌剤に］を下記の通り訂正。 「吸収後の洗滌剤に熱交換器の前方にて」（２）同第１
０頁第５行ｒ （Ｅｎｔｇａｓｍｃｇｓｇａｓ ） Ｊ
をｆ （Ｅｎｔｇａｓｕｎｇｓｇａｓ ） Ｊに訂正。 （３）同第１０頁第６−７行「濃縮後に」を「再濃縮後
に」に訂正。 （４）同第１３頁第８−１０行「Ｈ２ＳのＨ２Ｓを含ま
ない・・・・・・Ｈ２Ｓを解放される。」を下記の通り
訂正。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） カルボニル生成可能の重金属化合物を′含む
ＣＯ含有ガス混合物から、０℃以下の温度で、酸性成分
を吸収した後で膨張、追出し及び熱交換器による加熱に
より酸性ガスを除去される洗滌剤による加圧洗滌により
酸性ガスを除去するめ法において、ガス混合物の清浄中
に重金属笈びガス内に含まれているＣｏから生成される
カルボニルの、吸収後の洗滌剤を加熱する間における分
解を回避するためにＣＯの分圧を洗滌剤中のＣＯの平衡
分圧以上に高めることを特徴とする方法。 （２） 熱交換器の前方で吸収後の洗滌剤にＣＯに富
んだガスを吹込むことを特徴とする特許言責求の範囲第
（１）項記載の方法、 （３）吸収後の洗滌剤に純ＣＯを吹込むことを特徴とす
る特許請求の範囲第（２）項記載の方法。 （４）吸収後の洗滌剤を熱交換器通過後に平衡分圧以下
の圧力に膨張させ、その際に生成さ扛る重金属硫化物を
分離し、洗滌剤を再生塔に導入し、脱気ガスを抽出する
ことを特徴とする特許請求の範囲第（２）項及び第（３
）項の倒れかに記載の方法。 （５）脱気ガスを濃縮塔に導入することを特徴とする特
許請求の範囲第（４）項記載の方法。 （６）脱気ガスを濃縮後原料ガスに混入することを特徴
とする特許請求の範囲第（４）項記載の方法、（７）洗
滌剤を平衡分圧以下の圧力に膨張する前に他の膨張筒に
導き、平衡分圧よりも高い圧力に膨張させ、その際に解
放されるフラッシュガスを熱交換器の前方で吸収後の洗
滌剤に吹込むことを特徴とする特許請求の範囲第（４）
項記載の方法。 （８）洗滌基からの吸収後の洗滌剤を、熱交換器内で加
熱する前の００分圧が洗滌側内のＣＯの平衡分子以上に
保たする程度にのみ膨張させる・ことを特徴とする特許
請求の範囲第（１）項記載の方法。 （９）膨張によって解放されたガスを原料ガスに戻すこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（８）項記載の方法。 ００ 膨張後に残留する液体を熱交換器内で加熱後に
Ｃｏ平衡分圧以上の圧力に□・膨張させ、発生する、′ フラッシュガスを原料ガスに導入することを特徴とする
特許請求の範囲第（９）項記載の方法。 ＯＤ 膨張後に残留する液体をＣＯ平衡分圧以下の圧
力に膨張させ、その際生成される重金属硫化物を分離し
、洗滌剤を再生塔に導き、脱気ガスを抽出することを特
徴とする特許請求の範囲第（１１項記載の方法。 Ｑ２１ 脱気ガスを原料ガスに導入することを特徴と
する特許請求の範囲第００項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813148520 DE3148520A1 (de) | 1981-12-08 | 1981-12-08 | "verfahren zur entfernung von sauren gasen aus gasgemischen" |
| DE3148520,0 | 1981-12-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58104995A true JPS58104995A (ja) | 1983-06-22 |
| JPH0151518B2 JPH0151518B2 (ja) | 1989-11-02 |
Family
ID=6148166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57214591A Granted JPS58104995A (ja) | 1981-12-08 | 1982-12-07 | ガス混合物から酸性ガスを除去する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4478799A (ja) |
| EP (1) | EP0081241B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58104995A (ja) |
| AU (1) | AU550534B2 (ja) |
| DE (2) | DE3148520A1 (ja) |
| IN (1) | IN158356B (ja) |
| ZA (1) | ZA829007B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009530072A (ja) * | 2006-03-16 | 2009-08-27 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 液体流から金属硫化物粒子を除去する方法及び装置 |
| WO2010122830A1 (ja) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | 三菱重工業株式会社 | Ｃｏ2回収装置及びｃｏ2回収方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3343916A1 (de) * | 1983-12-05 | 1985-06-13 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren und vorrichtung zum regenerieren eines loesungsmittels |
| FR2589752B1 (fr) * | 1985-10-04 | 1987-12-11 | Elf Aquitaine | Procede et dispositif pour l'extraction selective de l'h2s d'un gaz en contenant |
| DE3709364C1 (de) * | 1987-03-21 | 1988-09-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Regenerieren von mit Kohlendioxid und Kohlenoxysulfid beladenen Waschloesungsstroemen |
| ZA899705B (en) * | 1989-01-26 | 1990-09-26 | Aeci Ltd | Purification of gases |
| DE4336790C2 (de) * | 1993-10-28 | 1995-08-17 | Ruhr Oel Gmbh | Verfahren zum Reinigen von Druckgasen |
| FR2733162B1 (fr) * | 1995-04-19 | 1997-06-06 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif d'elimination d'au moins un gaz acide par solvant pour l'epuration du gaz naturel |
| DE19716310A1 (de) * | 1997-04-18 | 1998-10-22 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Regenerieren einer beladenen Waschflüssigkeit, die aus einer Anlage zur Entschwefelung eines Wasserstoff und Kohlenoxide enthaltenden Gasgemisches kommt |
| US6605138B2 (en) | 1999-04-21 | 2003-08-12 | Matthew T. Frondorf | Apparatus and method for exclusively removing VOC from regeneratable solvent in a gas sweetening system |
| EP1569740B1 (en) * | 2002-12-12 | 2011-04-13 | Fluor Corporation | Methods of acid gas removal |
| JP5692761B2 (ja) | 2010-02-17 | 2015-04-01 | フルーア・テクノロジーズ・コーポレイション | 超低硫黄ガスの生成における高圧酸性ガス除去の構成および方法 |
| DE102011108530A1 (de) * | 2011-07-26 | 2013-01-31 | Linde Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zur Waschmittelregenerierung in Gaswäschen |
| US9671162B2 (en) | 2012-10-24 | 2017-06-06 | Fluor Technologies Corporation | Integration methods of gas processing plant and nitrogen rejection unit for high nitrogen feed gases |
| WO2015089446A1 (en) * | 2013-12-12 | 2015-06-18 | Fluor Technologies Corporation | Configurations and methods of flexible co2 removal |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA932127A (en) * | 1970-07-08 | 1973-08-21 | The International Nickel Company Of Canada | Separation of nickel carbonyl from gases |
| IT1056904B (it) * | 1976-03-05 | 1982-02-20 | Snam Progetti | Procedimento per la purificazione di gas naturali ad alto contenuto di gas acidi |
| DE2610982C3 (de) * | 1976-03-16 | 1982-12-30 | Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zum Reinigen von Druckgasen aus der Spaltung schwermetallhaltiger Brennstoffe |
| DE2644323C3 (de) * | 1976-10-01 | 1980-03-20 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Regenerieren von wasserhaltigen leichtflüchtigen organischen Lösungsmitteln, die zum Auswaschen saurer Gasbestandteile aus wasserarmen Gasen mit geringen Gehalten an flüchtigen Verbindungen von Metallen der 8. Gruppe eingesetzt werden |
| US4155988A (en) * | 1977-01-28 | 1979-05-22 | Linde Aktiengesellschaft | Reduction of sulfur concentration in physical scrubbing agents |
| DE2706152B2 (de) * | 1977-02-14 | 1979-05-23 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Abtrennen von Cyanwasserstoff und Metallverbindungen aus Gasen |
| DE2759124C2 (de) * | 1977-12-30 | 1983-10-20 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Apparateteilen aus Eisen |
| US4345918A (en) * | 1979-01-31 | 1982-08-24 | Institute Of Gas Technology | Process for purification of gas streams |
| DE2912115C3 (de) * | 1979-03-27 | 1986-05-28 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur selektiven Entschwefelung von Gasen |
| GB2069118B (en) * | 1980-02-13 | 1984-10-03 | Cryoplants Ltd | Method for purifying a gas mixture |
| US4332598A (en) * | 1980-11-13 | 1982-06-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for treating industrial gas stream |
| US4348368A (en) * | 1981-05-26 | 1982-09-07 | Shell Oil Company | Method of removing hydrogen sulfide from gases |
-
1981
- 1981-12-08 DE DE19813148520 patent/DE3148520A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-12-06 AU AU91134/82A patent/AU550534B2/en not_active Ceased
- 1982-12-07 ZA ZA829007A patent/ZA829007B/xx unknown
- 1982-12-07 JP JP57214591A patent/JPS58104995A/ja active Granted
- 1982-12-08 US US06/447,821 patent/US4478799A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-12-08 IN IN1427/CAL/82A patent/IN158356B/en unknown
- 1982-12-08 EP EP82111356A patent/EP0081241B1/de not_active Expired
- 1982-12-08 DE DE8282111356T patent/DE3262829D1/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009530072A (ja) * | 2006-03-16 | 2009-08-27 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 液体流から金属硫化物粒子を除去する方法及び装置 |
| WO2010122830A1 (ja) * | 2009-04-23 | 2010-10-28 | 三菱重工業株式会社 | Ｃｏ2回収装置及びｃｏ2回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4478799A (en) | 1984-10-23 |
| DE3148520A1 (de) | 1983-07-21 |
| AU550534B2 (en) | 1986-03-27 |
| EP0081241A2 (de) | 1983-06-15 |
| ZA829007B (en) | 1983-09-28 |
| EP0081241B1 (de) | 1985-03-27 |
| AU9113482A (en) | 1983-06-16 |
| DE3262829D1 (en) | 1985-05-02 |
| EP0081241A3 (en) | 1983-08-10 |
| JPH0151518B2 (ja) | 1989-11-02 |
| IN158356B (ja) | 1986-10-25 |
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