WO2010122830A1 - Ｃｏ2回収装置及びｃｏ2回収方法 - Google Patents

Ｃｏ2回収装置及びｃｏ2回収方法 Download PDF

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WO2010122830A1
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tower
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gas
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達也 辻内
琢也 平田
圭司 藤川
剛司 大石
幸喜 小椋
雅彦 辰巳
靖幸 八木
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三菱重工業株式会社
関西電力株式会社
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    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • the present invention relates to a CO 2 recovery apparatus and a CO 2 recovery method that absorb CO 2 in exhaust gas into a CO 2 absorption liquid, remove CO 2 in the exhaust gas, and regenerate and reuse the CO 2 absorption liquid.
  • a method is disclosed in which the absorption liquid as described above is used to absorb and remove CO 2 from the exhaust gas, and then CO 2 is diffused and recovered, and the absorption liquid is regenerated and recycled to the CO 2 absorption tower for reuse. (For example, refer to Patent Document 1).
  • FIG. 1 An example of the configuration of a conventional CO 2 recovery apparatus is shown in FIG.
  • Conventional CO 2 recovery apparatus 100 CO 2 absorbing liquid 12 and is contacted CO 2 from the exhaust gas 11 to absorb the exhaust gas 11 and CO 2 containing CO 2 discharged from industrial combustion facilities such as boilers and gas turbines has a CO 2 absorption tower 13 for removing, CO 2 absorbent having absorbed CO 2 (hereinafter, also referred to as "rich solvent”.) and 14 regeneration tower 15 to release CO 2 to play the absorbing liquid 12 from .
  • a CO 2 absorption tower 13 for removing, CO 2 absorbent having absorbed CO 2 (hereinafter, also referred to as "rich solvent”.) and 14 regeneration tower 15 to release CO 2 to play the absorbing liquid 12 from .
  • reference numeral 17 is a CO 2 removal exhaust gas from which CO 2 has been removed by the CO 2 absorption tower 13
  • reference numerals 18 and 19 are rich solvent pumps for feeding the rich solution 14 to the regeneration tower 15
  • reference numeral 20 is a lean.
  • a lean solvent pump for feeding the solution 12 to the CO 2 absorption tower 13 a lean solvent cooler 21 for cooling the lean solution 12, a regenerative heater 22, and water vapor 23.
  • CO 2 is removed by the regeneration tower 15, and the regenerated CO 2 absorbent (hereinafter also referred to as “lean solution”) 12 is reused as an absorbent in the CO 2 absorber 13.
  • lean solution regenerated CO 2 absorbent
  • CO 2 gas 16 removed in the regenerator 15, after being compressed by the compression device is press-fitted into the ground oil fields, enhanced oil recovery (EOR: Enhanced Oil Recovery) or use in, aquifer as warming Stored in the stratum. It is also used as a synthetic fuel for chemical products.
  • EOR Enhanced Oil Recovery
  • FIG. 3 shows an example of a process of injecting the CO 2 gas 16 recovered in the regenerator 15 into the ground.
  • the CO 2 gas 16 recovered by the regeneration tower 15 is pressurized in the compression step 101 and transported to the well 103a at the storage point by transport means 102 such as a pipeline or a ship.
  • transport means 102 such as a pipeline or a ship.
  • the accompanying gas generated when the crude oil is mined from the oil field is mixed with the gas 105 (hereinafter also referred to as “recycled gas”) refined in the recycle gas refining facility 104, and the press-in step 106 is performed. Is pressed into the ground 107.
  • H 2 S hydrogen sulfide
  • O 2 oxygen
  • S sulfur
  • the recovered CO 2 gas 16 when used as a chemical raw material, there is a problem that the synthesized product is colored by oxygen, and it is desired to reduce the oxygen concentration in the recovered CO 2 gas 16. Recovered as the cause of O 2 is included in the CO 2 gas 16, by O 2 caught in the absorbing liquid 12 in the CO 2 absorber to dissipate at the same time as CO 2 in the regeneration tower 15, the recovered CO 2 gas This is because O 2 is mixed in 16.
  • CO 2 gas is used as an oxygen removing gas, the CO 2 gas and the rich solution are brought into countercurrent contact, and the dissolved oxygen in the rich solution is obtained. Is used (see, for example, Patent Document 2).
  • FIG. 4 is a diagram showing a process of compressing the CO 2 gas recovered in the regeneration tower.
  • CO 2 gas 16 accompanied with water vapor released from the rich solution 14 and the semi-lean solution in the tower is led out from the top of the regeneration tower 15 through a gas discharge line 25 and is discharged by a condenser 26. Water vapor is condensed and water 28 is separated by the separation drum 27.
  • the CO 2 gas 16 accompanied with water vapor is released out of the system, and the CO 2 gas 16 recovered from the regeneration tower 15 is gradually increased in pressure by the first compressor 29-1 to the fourth compressor 29-4. Compressed while being recovered as compressed CO 2 .
  • the first cooler 30-1 to the fourth cooler 30-4, the first cooler A separator 31-1 to a fourth separator 31-4 are provided to remove liquid generated by compressing the CO 2 gas 16.
  • a dehydration tower 33 is provided between the third compressor 29-3 and the fourth compressor 29-4, and is brought into contact with a dehydrating agent (such as molecular sieve, DEG or TEG), so that the CO 2 gas 16 Removes moisture from the inside and dehydrates it.
  • a dehydrating agent such as molecular sieve, DEG or TEG
  • reference numeral 34 denotes a gas-liquid separator
  • reference numeral 35 denotes a condensed water circulation pump for supplying water 28 separated by the separation drum 27 to the upper portion of the regeneration tower 15.
  • JP 2007-137725 A Japanese Patent No. 3663117
  • the amount of oxygen contained in the bubbles entrained in the absorption liquid 12 is larger than the amount of dissolved oxygen.
  • reduced pressure or countercurrent contact is used to remove dissolved oxygen in the absorption liquid 12.
  • power is required for decompression and gas supply, and the cost required for CO 2 recovery is excessive.
  • the CO 2 absorption tower 13 When the exhaust gas 11 containing CO 2 and absorbing liquid 12 is contacted in the CO 2 absorption tower 13, the CO 2 absorption tower 13 bottoms, bubbles caught in the absorbing liquid 12 flowing down the CO 2 absorption tower 13 The rich solution 14 is sent to the regeneration tower 15 in a state where the bubbles are involved.
  • the concentration of dissolved oxygen of the oxygen dissolved in the absorbing liquid 12 whereas about several tens ppm to CO 2, the oxygen concentration with respect to CO 2 when caught in the absorbing liquid 12 in the order of several hundred ppm is there. Therefore, in order to reduce the oxygen concentration in the recovered CO 2 gas 16, it is necessary to remove bubbles entrained in the rich solution 14 in the CO 2 absorption tower 13.
  • the present invention was made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a CO 2 recovery apparatus and a CO 2 recovery method for removing air bubbles caught in the absorbing liquid.
  • the first aspect of the present invention to solve the above problems, and the CO 2 absorber to contacting the exhaust gas and the CO 2 absorbing solution containing CO 2 to remove CO 2 in the flue gas, the CO 2 absorber at removing the CO 2 rich solution that has absorbed CO 2, and regeneration tower for reproducing, the regeneration tower lean solution obtained by removing CO 2 reuse in the CO 2 absorption tower in the CO 2 recovery apparatus a is, CO 2, characterized in that it comprises a deaerator for removing the rich solution bubbles caught in the CO 2 absorption tower to the rich solution supply pipe for supplying the regenerator from the CO 2 absorption tower In the recovery unit.
  • the deaerator is provided between the CO 2 absorption tower and a rich solvent pump for feeding the rich solution discharged from the CO 2 absorption tower to the regeneration tower.
  • a CO 2 recovery device is provided.
  • a third invention is, after the exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2 removing CO 2 in the flue gas is contacted with CO 2 absorption tower, CO 2 rich solution that has absorbed CO 2 was removed in the regeneration column, a CO 2 recovery method of reusing lean solvent regenerated by the CO 2 absorption tower, wherein by the CO 2 absorbing solution flows down the CO 2 absorption tower CO 2 In the CO 2 recovery method, the bubbles entrained in the absorbing solution are removed, and the oxygen concentration in the rich solution is reduced.
  • a CO 2 recovery method is characterized in that entrained bubbles are removed.
  • the bubbles entrained in the rich solution can be removed when fed from the CO 2 absorption tower to the regeneration tower, so that the CO 2 recovered from the regeneration tower can be removed.
  • the oxygen concentration in the gas can be reduced.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a CO 2 recovery apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a diagram showing an example of the configuration of a conventional CO 2 recovery device.
  • FIG. 3 is a diagram showing a process of collecting CO 2 gas from exhaust gas and press-fitting it into the ground.
  • FIG. 4 is a diagram showing a process of compressing the CO 2 gas recovered in the regeneration tower.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of a CO 2 recovery apparatus according to an embodiment of the present invention.
  • the same components as those shown in FIGS. 2 to 4 are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. As shown in FIG.
  • CO 2 recovery apparatus 10 the exhaust gas 11 and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2 (hereinafter, also referred to as "absorbing solution”.) 12 contacting the a CO 2 absorption tower 13 for removing CO 2 in the flue gas 11, absorbent that has absorbed CO 2 in the CO 2 absorber 13 (hereinafter, also referred to as “rich solvent”.) the CO 2 is removed in 14, reproduction A CO 2 recovery apparatus that recycles the regenerated tower 15 and CO 2 removed by the regenerated tower 15 and reuses the regenerated absorption liquid (hereinafter also referred to as “lean solution”) 12 in the CO 2 absorption tower 13.
  • a rich solution supply pipe 41 that supplies the rich solution 14 from the CO 2 absorption tower 13 to the regeneration tower 15 includes a deaerator 42 that removes bubbles entrained in the CO 2 absorption tower 13.
  • the exhaust gas 11 from the industrial combustion equipment 43 such as a boiler and a gas turbine containing CO 2 is pressurized by the exhaust gas blower 44, and then the exhaust gas cooling device. is sent to 45 where it is cooled by cooling water 46 is sent to the CO 2 absorber 13.
  • symbol 43a is the flue of the waste gas 11, and 43b is a chimney.
  • the CO 2 recovery device may be provided later in order to recover CO 2 from an existing exhaust gas source, or may be provided at the same time as a new exhaust gas source.
  • the chimney 43b is provided with a door that can be opened and closed, and is closed when the CO 2 recovery device is in operation. Further, although the exhaust gas source is operating, it is set to be opened when the operation of the CO 2 recovery device is stopped.
  • the exhaust gas 11 is contacted absorbing liquid 12 and ⁇ stream based, for example, amine solutions, CO 2 in the exhaust gas 11, a chemical reaction (R-NH 2 + H 2 O + CO 2 ⁇ R- NH 3 HCO 3 ) is absorbed in the absorption liquid 12.
  • CO 2 recovery unit 13A CO 2 flue gas 17 after the CO 2 has been removed, the air and condensed water 48 circulating include absorbing solution 12 fed from nozzle 47 at the washing unit 13B in the CO 2 absorber 13 and liquid contact, the absorption liquid 12 accompanying the CO 2 flue gas 17 is recovered, then CO 2 is CO 2 flue gas 17 that has been removed is discharged from the top to the outside of the system.
  • the rich solution 14 that is an absorbing solution that has absorbed CO 2 is fed to the deaerator 42.
  • the deaerator 42 is provided in the rich solution supply pipe 41, bubbles entrained in the rich solution 14 in the CO 2 absorption tower 13 can be reduced.
  • a deaerator 42 that can efficiently remove bubbles entrained in the rich solution 14 is used.
  • a deaerator 42 for example, a tank or a hydrocyclone may be used.
  • the structure of the deaerator is not particularly limited as long as it can efficiently remove bubbles entrained in the rich solution 14.
  • the inside of the oxygen removing device 24 (see FIG. 2) is decompressed to remove dissolved oxygen dissolved in the rich solution 14.
  • the deaerator 42 performs deaeration at substantially the same pressure as the bottom of the CO 2 absorption tower 13 to remove bubbles entrained in the rich solution 14. By removing the bubbles, the oxygen concentration in the CO 2 gas 16 can be reduced. If it is possible to reduce the oxygen concentration in the CO 2 gas 16 to several tens of ppm, there is a control standard of oxygen concentration in the oxygen concentration in the CO 2 gas 16 in EOR pipeline running example in North America 50ppm The following can be satisfied.
  • the oxygen concentration in the recovered CO 2 gas 16 when considering the saturation solubility in the absorbing solution is about 20 to 50 ppm
  • the oxygen concentration in the recovered CO 2 gas 16 when considering the saturation solubility in the absorbing solution is about 20 to 50 ppm, several hundred ppm of O 2 may be detected, and the influence of entrainment of bubbles appears.
  • the difference in oxygen concentration in the recovered CO 2 gas 16 is believed to be due to air bubbles caught in the absorbing liquid 12.
  • the bubbles entrained in the rich solution 14 in the CO 2 absorption tower 13 can be almost removed, and the CO 2 gas recovered from the regeneration tower 15 can be removed.
  • oxygen concentration present in 16 can be only by dissolved oxygen oxygen contained in the exhaust gas 11 in the CO 2 absorber 13 is absorbed into the lean solution 12.
  • the deaerator 42 is provided in the rich solution supply pipe 41 because it needs to be before the rich solution 14 is supplied from the CO 2 absorption tower 13 to the regeneration tower 15. However, preferably, the deaerator 42 is provided. Is preferably provided between the CO 2 absorption tower 13 and the rich solvent pump 18. This is because the bubbles entrained in the rich solution 14 in the deaerator 42 can be removed in a state of almost equal pressure, and the bubbles entrained in the rich solution 14 can be efficiently removed. Further, if the deaerator 42 is provided downstream of the rich solvent pump 18, O 2 in the bubbles is dissolved in the CO 2 absorbent 12 due to an increase in pressure.
  • the degassed rich solution 14 is pressurized by the rich solvent pump 18, and is a lean which is an absorption liquid regenerated in the regeneration tower 15 in the rich / lean solvent heat exchanger 49 interposed in the rich solution supply pipe 41.
  • the solution 12 is heated and supplied from the top of the regeneration tower 15 into the tower.
  • the rich solution 14 released from the upper part of the regeneration tower 15 into the tower by the nozzle 50 generates an exothermic reaction and releases most of CO 2 .
  • the absorbing solution from which a part or most of CO 2 has been released in the regeneration tower 15 is called a semi-lean solution.
  • This semi-lean solution becomes an absorbing solution (lean solution) 12 from which almost all of the CO 2 has been removed by the time it reaches the lower part of the regeneration tower 15.
  • the lean solution 12 is heated by the steam 23 in the regeneration heater 22, and a part of the lean solution 12 is evaporated to supply steam into the regeneration tower 15.
  • reference numeral 15 ⁇ / b> A denotes a packed bed disposed in the regeneration tower 15, reference numeral 51 denotes a chimney tray, reference numeral 52 denotes a separation drum, and reference numeral 53 denotes steam condensed water separated by the separation drum 52.
  • the CO 2 gas 16 accompanied by water vapor released from the rich solution and the semi-lean solution is led out through the gas discharge line 25 in the tower, and the water vapor 23 is condensed by the condenser 26.
  • the water 28 is separated by the separation drum 27, and the CO 2 gas 16 is discharged out of the system and collected separately.
  • the water 28 separated by the separation drum 27 is supplied to the upper part of the regeneration tower 15 by a condensed water circulation pump 35.
  • the regenerated absorption liquid (lean solution) 12 was cooled by the rich solution 14 in the rich / lean solvent heat exchanger 49, subsequently pressurized by the lean solvent pump 20, and further cooled by the lean solvent cooler 21. Then, it is supplied to the CO 2 absorption tower 13.
  • the CO 2 gas 16 recovered from the regeneration tower 15 is compressed while being gradually increased in pressure by the first compressor 29-1 to the fourth compressor 29-4 as shown in FIG. Collected as 2 .
  • the third compressor 29-3 and the dehydration tower 33 provided between the fourth compressor 29-4, the CO 2 gas 16 and a CO 2 gas 16 is compressed by contacting the dehydrating agent Remove moisture and dehydrate.
  • the CO 2 recovery apparatus 10 in the CO 2 recovery apparatus 10 according to the present embodiment, four compressors are installed. However, the number of compressors installed may be appropriately changed according to the compression ratio of the CO 2 gas 16. .
  • the CO 2 recovery apparatus 10 removes bubbles entrained in the rich solution 14 in the rich solution supply pipe 41 that supplies the rich solution 14 discharged from the CO 2 absorption tower 13 to the regeneration tower 15.
  • a deaerator 42 is provided. Accordingly, since the bubbles entrained in the rich solution 14 can be removed when the CO 2 absorption tower 13 supplies the regeneration tower 15 to the air, the rich solution 14 of the CO 2 gas 16 recovered from the regeneration tower 15 can be removed. It is possible to reduce the oxygen concentration caused by bubbles entrained in the.
  • the absorbing liquid that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include alkanolamines and hindered amines having an alcoholic hydroxyl group.
  • alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methyldiethanolamine, diisopropanolamine, and diglycolamine, but monoethanolamine (MEA) is usually preferred.
  • hindered amines having an alcoholic hydroxyl group include 2-amino-2-methyl-1-propanol (AMP), 2- (ethylamino) -ethanol (EAE), 2- (methylamino) -ethanol (MAE) and the like. it can.
  • the type of the cooler and heat exchanger used in the present embodiment is not particularly limited, and for example, a known heat exchanger such as a plate heat exchanger or a shell & tube heat exchanger may be used.
  • the CO 2 recovery apparatus and method according to the present invention are suitable for use in reducing the oxygen concentration in the CO 2 gas recovered from the regeneration tower.
  • CO 2 recovering apparatus 11 flue gas 12 CO 2 absorbing solution (absorption liquid), the lean solution 13 CO 2 absorption tower 13A CO 2 recovery unit 13B washing section 14 rich solution 15 regenerator 16 CO 2 gas 17 CO 2 flue gas 18, 19 Rich solvent pump 20 Lean solvent pump 21 Lean solvent cooler 22 Regenerative heater 23 Steam 25 Gas discharge line 26 Condenser 27, 52 Separation drum 28 Water 29-1 to 29-4 First compressor to fourth compressor 30- 1 to 30-4 First cooler to fourth cooler 31-1 to 31-4 First separator to fourth separator 33 Dehydration tower 34 Gas-liquid separator 35 Condensed water circulation pump 41 Rich solution supply Pipe 42 Deaerator 43 Industrial combustion equipment 43a Chimney 43b Chimney 44 Exhaust gas blower 45 Exhaust gas cooling device 46 Cooling water 47 50 nozzles 48 condensate 49 rich / lean solvent heat exchanger 51 Chimunitorei 53 steam condensate

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Abstract

　本発明の実施例に係るＣＯ2回収装置１０は、ＣＯ2を含有する排ガス１１とＣＯ2吸収液１２とを接触させて排ガス１１中のＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔１３と、ＣＯ2吸収塔１３でＣＯ2を吸収した吸収液（リッチ溶液）１４中のＣＯ2を除去し、再生する再生塔１５と、再生塔１５でＣＯ2を除去し、再生した吸収液（リーン溶液）１２をＣＯ2吸収塔１３で再利用するＣＯ2回収装置であって、ＣＯ2吸収塔１３から再生塔１５にリッチ溶液１４を供給するリッチ溶液供給管４１にＣＯ2吸収塔１３に巻き込まれた気泡を除去する脱気器４２を有する。

Description

ＣＯ2回収装置及びＣＯ2回収方法
　本発明は、排ガス中のＣＯ2をＣＯ2吸収液に吸収し、排ガス中のＣＯ2を除去すると共に、ＣＯ2吸収液を再生して再利用するＣＯ2回収装置及びＣＯ2回収方法に関する。
　近年、地球の温暖化現象の原因の一つとして、ＣＯ2による温室効果が指摘され、地球環境を守る上で国際的にもその対策が急務となってきた。ＣＯ2の発生源としては化石燃料を燃焼させるあらゆる人間の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる傾向にある。これに伴い大量の化石燃料を使用する火力発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラの燃焼排ガスをアミン系のＣＯ2吸収液（以下、「吸収液」ともいう。）と接触させて吸収液中にＣＯ2を吸収させることで、燃焼排ガス中のＣＯ2を除去、回収する方法及び回収されたＣＯ2を大気へ放出することなく貯蔵する方法が精力的に研究されている。
　前記のような吸収液を用い、排ガスからＣＯ2を吸収除去した後に、ＣＯ2を放散回収させ、吸収液は再生して再びＣＯ2吸収塔に循環して再使用する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
　従来のＣＯ2回収装置の構成の一例を図２に示す。従来のＣＯ2回収装置１００は、ボイラやガスタービン等の産業燃焼設備から排出されたＣＯ2を含有する排ガス１１とＣＯ2を吸収するＣＯ2吸収液１２とを接触させて排ガス１１からＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔１３と、ＣＯ2を吸収したＣＯ2吸収液（以下、「リッチ溶液」ともいう。）１４からＣＯ2を放出させて吸収液１２を再生する再生塔１５とを有する。
　尚、図２中、符号１７はＣＯ2吸収塔１３でＣＯ2が除去されたＣＯ2除去排ガス、符号１８、１９はリッチ溶液１４を再生塔１５に送給するリッチソルベントポンプ、符号２０はリーン溶液１２をＣＯ2吸収塔１３に送給するリーンソルベントポンプ、符号２１はリーン溶液１２を冷却するリーンソルベントクーラ、符号２２は再生加熱器、符号２３は水蒸気を各々示す。
　そして、このＣＯ2回収装置１００では、再生塔１５でＣＯ2を除去し、再生したＣＯ2吸収液（以下、「リーン溶液」ともいう。）１２はＣＯ2吸収塔１３で吸収液として再利用する。再生塔１５において除去されたＣＯ2ガス１６は、圧縮装置により圧縮されたのち、地中の油田に圧入され、石油増進回収（ＥＯＲ：Enhanced　Oil　Recovery）に利用したり、温暖化対策として帯水層へ貯留される。また、化成品の合成燃料としても利用される。
　ここで、再生塔１５で回収したＣＯ2ガス１６を地中に圧入するプロセスの一例を図３に示す。再生塔１５で回収したＣＯ2ガス１６は、圧縮工程１０１にて昇圧され、パイプライン又は船舶等の輸送手段１０２により貯留地点の抗井１０３ａまで輸送される。貯留地点の抗井１０３ｂでは、油田から原油を採掘する際に発生する随伴ガスをリサイクルガス精製設備１０４において精製したガス（以下、「リサイクルガス」ともいう。）１０５と混合して、圧入工程１０６により地中１０７に圧入される。このとき、リサイクルガス１０５中に硫化水素（Ｈ2Ｓ）が含まれていると、下記式のようにＣＯ2ガス１６中に含まれる酸素（Ｏ2）がＨ2Ｓと反応して固体の硫黄（Ｓ）を析出し、プラントの運転に影響を及ぼす虞がある。
２Ｈ2Ｓ　＋　Ｏ2　＝２Ｓ　＋　２Ｈ2Ｏ　・・・（１）
　そのため、圧縮器の立ち上げ時及び停止時にＮ2ガスなどを供給し、圧縮機や配管に残存した硫黄分やＯ2を除去し、固体の硫黄（Ｓ）の析出を防止する方法が採用されている（例えば、非特許文献１参照）。
　また、回収したＣＯ2ガス１６を化学品の原料として用いる場合、酸素により合成品が着色するなどの問題があり、回収したＣＯ2ガス１６中の酸素濃度を低減することが望まれている。回収したＣＯ2ガス１６中にＯ2が含まれる原因としては、ＣＯ2吸収塔で吸収液１２に巻き込まれたＯ2が再生塔１５でＣＯ2と同時に放散することで、回収したＣＯ2ガス１６中にＯ2が混入することによる。
　吸収液１２中のＯ2濃度を低減する方法としては、リッチ溶液１４を再生塔１５に送給する前に酸素除去装置２４においてリッチ溶液１４を減圧処理してリッチ溶液１４中に溶解している溶存酸素を除去する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
　また、リッチ溶液中に溶解している溶存酸素を除去する他の方法として、酸素除去ガスとしてＣＯ2ガスを用い、ＣＯ2ガスとリッチ溶液とを向流接触させ、前記リッチ溶液中の溶存酸素を除去するものが採用されている（例えば、特許文献２参照）。
　図４は、再生塔で回収したＣＯ2ガスを圧縮する工程を示す図である。図４に示すように、再生塔１５の塔頂部からは塔内においてリッチ溶液１４およびセミリーン溶液から放出された水蒸気を伴ったＣＯ2ガス１６がガス排出ライン２５を介して導出され、コンデンサ２６により水蒸気を凝縮し、分離ドラム２７にて水２８が分離される。水蒸気を伴ったＣＯ2ガス１６は、系外に放出され、第１の圧縮器２９－１～第４の圧縮器２９－４で再生塔１５から回収されるＣＯ2ガス１６を徐々に昇圧しながら圧縮することで圧縮ＣＯ2として回収される。
　第１の圧縮器２９－１～第４の圧縮器２９－４の各々の圧縮器の後流側には、第１の冷却器３０－１～第４の冷却器３０－４、第１の分離器３１－１～第４の分離器３１－４が各々設けられ、ＣＯ2ガス１６を圧縮することで生じる液体を除去するようにしている。また、第３の圧縮器２９－３と第４の圧縮器２９－４との間には脱水塔３３を設け、脱水剤（モレキュラーシーブ、ＤＥＧ又はＴＥＧなど）と接触させることでＣＯ2ガス１６中の水分を除去し、脱水している。
　尚、図４中、符号３４は気液分離器、符号３５は分離ドラム２７にて分離された水２８を再生塔１５の上部に供給する凝縮水循環ポンプを各々図示する。
特開２００７－１３７７２５号公報 特許第３６６３１１７号公報
「Oil　&　Gas　journal」,2006年9月4日発行,p74-84
　しかしながら、吸収液１２中に巻き込まれる気泡に含まれる酸素量は、溶存酸素量よりも大きく、従来の酸素を除去する方法では、吸収液１２中の溶存酸素を除去するために減圧や向流接触を試みているが、減圧やガス供給に動力が必要であり、ＣＯ2回収に必要なコストが余分にかかる、という問題がある。
　ＣＯ2を含有する排ガス１１と吸収液１２とをＣＯ2吸収塔１３内で接触させると、ＣＯ2吸収塔１３底部には、ＣＯ2吸収塔１３内を流下した吸収液１２に気泡が巻き込まれ、この気泡を巻き込んだ状態でリッチ溶液１４が再生塔１５に送られる。例えば吸収液１２中に溶解した酸素の溶存酸素の濃度はＣＯ2に対し数十ｐｐｍ程度であるのに対し、吸収液１２中に巻き込まれた場合のＣＯ2に対する酸素濃度は数百ｐｐｍ程度である。そのため、回収したＣＯ2ガス１６中の酸素濃度を低減するためには、ＣＯ2吸収塔１３でリッチ溶液１４中に巻き込まれる気泡を除去する必要がある。
　本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、吸収液中に巻き込まれる気泡を除去するＣＯ2回収装置及びＣＯ2回収方法を提供することを課題とする。
　上述した課題を解決するための本発明の第１の発明は、ＣＯ2を含有する排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させて前記排ガス中のＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔と、前記ＣＯ2吸収塔でＣＯ2を吸収したリッチ溶液中のＣＯ2を除去し、再生する再生塔と、前記再生塔でＣＯ2を除去したリーン溶液を前記ＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収装置であって、前記ＣＯ2吸収塔から前記再生塔に前記リッチ溶液を供給するリッチ溶液供給管に前記ＣＯ2吸収塔に巻き込まれた気泡を除去する脱気器を有することを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第２の発明は、第１の発明において、前記脱気器が、前記ＣＯ2吸収塔と前記ＣＯ2吸収塔から排出された前記リッチ溶液を前記再生塔に送給するリッチソルベントポンプとの間に設けられてなることを特徴とするＣＯ2回収装置にある。
　第３の発明は、ＣＯ2を含有する排ガスとＣＯ2吸収液とをＣＯ2吸収塔内で接触させて前記排ガス中のＣＯ2を除去した後、ＣＯ2を吸収したリッチ溶液中のＣＯ2を再生塔内で除去し、再生したリーン溶液を前記ＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収方法であって、前記ＣＯ2吸収液が前記ＣＯ2吸収塔内を流下することで前記ＣＯ2吸収液に巻き込まれた気泡を除去し、前記リッチ溶液中の酸素濃度を低減することを特徴とするＣＯ2回収方法にある。
　第４の発明は、第３の発明において、前記ＣＯ2吸収塔と前記ＣＯ2吸収塔から排出された前記リッチ溶液を前記再生塔に送給するリッチソルベントポンプとの間で前記リッチ溶液中に巻き込まれた気泡を除去することを特徴とするＣＯ2回収方法にある。
　本発明に係るＣＯ2回収装置によれば、リッチ溶液中に巻き込まれた気泡をＣＯ2吸収塔から再生塔に送給する際に除去することができるため、前記再生塔から回収されたＣＯ2ガス中の酸素濃度を低減することができる。
図１は、本発明の実施例に係るＣＯ2回収装置の構成を示す概略図である。 図２は、従来のＣＯ2回収装置の構成の一例を示す図である。 図３は、排ガスからＣＯ2ガスを回収し地中に圧入する工程を示す図である。 図４は、再生塔で回収したＣＯ2ガスを圧縮する工程を示す図である。
　以下、この発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、この実施例によりこの発明が限定されるものではない。また、下記実施例における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。
　本発明による実施例に係るＣＯ2回収装置について、図１を参照して説明する。
　図１は、本発明の実施例に係るＣＯ2回収装置の構成を示す概略図である。図中、前記図２乃至図４に示した装置と同一構成には同一符号を付して重複した説明は省略する。
　図１に示すように、本発明の実施例に係るＣＯ2回収装置１０は、ＣＯ2を含有する排ガス１１とＣＯ2吸収液（以下、「吸収液」ともいう。）１２とを接触させて排ガス１１中のＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔１３と、ＣＯ2吸収塔１３でＣＯ2を吸収した吸収液（以下、「リッチ溶液」ともいう。）１４中のＣＯ2を除去し、再生する再生塔１５と、再生塔１５でＣＯ2を除去し、再生した吸収液（以下、「リーン溶液」ともいう。）１２をＣＯ2吸収塔１３で再利用するＣＯ2回収装置であって、ＣＯ2吸収塔１３から再生塔１５にリッチ溶液１４を供給するリッチ溶液供給管４１にＣＯ2吸収塔１３に巻き込まれた気泡を除去する脱気器４２を有するものである。
　このＣＯ2回収装置１０を用いたＣＯ2回収方法では、まず、ＣＯ2を含んだボイラやガスタービン等の産業燃焼設備４３からの排ガス１１は、排ガス送風機４４により昇圧された後、排ガス冷却装置４５に送られ、ここで冷却水４６により冷却され、ＣＯ2吸収塔１３に送られる。
　また、図１中、符号４３ａは排ガス１１の煙道であり、４３ｂは煙突である。前記ＣＯ2回収装置は、既設の排ガス源からＣＯ2を回収するために後付で設けられる場合と、新設排ガス源に同時付設される場合とがある。煙突４３ｂには開閉可能な扉を設置し、ＣＯ2回収装置の運転時は閉止する。また排ガス源は稼動しているが、ＣＯ2回収装置の運転を停止した際は開放するように設定する。
　ＣＯ2吸収塔１３において、排ガス１１は例えばアミン系溶液をベースとする吸収液１２と交向流接触し、排ガス１１中のＣＯ2は、化学反応（Ｒ－ＮＨ2＋Ｈ2Ｏ＋ＣＯ2→Ｒ－ＮＨ3ＨＣＯ3）により吸収液１２に吸収される。
　ＣＯ2回収部１３ＡでＣＯ2が除去された後のＣＯ2除去排ガス１７は、ＣＯ2吸収塔１３内の水洗部１３Ｂでノズル４７から供給される吸収液１２を含み循環する凝縮水４８と気液接触して、ＣＯ2除去排ガス１７に同伴する吸収液１２が回収され、その後ＣＯ2が除去されたＣＯ2除去排ガス１７は塔頂部から系外に放出される。
　また、ＣＯ2を吸収した吸収液であるリッチ溶液１４は、脱気器４２に送給される。本実施例では、リッチ溶液供給管４１に脱気器４２を設けているため、ＣＯ2吸収塔１３内でリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡を減少させることができる。
　また、脱気器４２としては、リッチ溶液１４に巻き込まれた気泡を効率的に取り除くことができるものを用いる。脱気器４２として、例えばタンク、液体サイクロンなどを用いるのがよい。脱気器の構造は効率的にリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡を取り除くことができるものであればよく、特にこれに限定されるものではない。
　また、上述の通り、従来の特許文献１の方法では、酸素除去装置２４（図２参照）内を減圧してリッチ溶液１４中に溶解している溶存酸素を除去するようにしている。これに対し、本実施例においては、脱気器４２では、ＣＯ2吸収塔１３底部とほぼ同じ圧力で脱気を行ない、リッチ溶液１４に巻き込まれた気泡を除去するようにしている。気泡を除去することにより、ＣＯ2ガス１６中の酸素濃度を低減することができる。ＣＯ2ガス１６中の酸素濃度を数十ｐｐｍまで低減することができれば、ＣＯ2ガス１６中の酸素濃度を例えば北米で稼働中のＥＯＲ用パイプラインでの酸素濃度の管理基準とされている５０ｐｐｍ以下に満足することができる。
　例えば、排ガス１１中の酸素濃度を約１０ｖｏｌ％程度とした場合、吸収液への飽和溶解度を考慮した場合の回収したＣＯ2ガス１６中の酸素濃度は、２０～５０ｐｐｍ程度となるのに対し、回収したＣＯ2中には数百ｐｐｍのＯ2が検出される場合があり、気泡の巻き込みによる影響が現れている。この回収したＣＯ2ガス１６中の酸素濃度の差は吸収液１２中に巻き込まれた気泡に起因すると考えられる。
　よって、リッチ溶液供給管４１に脱気器４２を設けることで、ＣＯ2吸収塔１３内でリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡をほぼ除去することができ、再生塔１５から回収されるＣＯ2ガス１６中に存在する酸素濃度はＣＯ2吸収塔１３で排ガス１１中に含まれる酸素がリーン溶液１２に吸収された溶存酸素によるものだけにすることができる。
　脱気器４２は、ＣＯ2吸収塔１３から再生塔１５にリッチ溶液１４が供給される前である必要があるためリッチ溶液供給管４１に設けるようにしているが、好ましくは、脱気器４２はＣＯ2吸収塔１３とリッチソルベントポンプ１８との間に設けるようにするのがよい。これは、脱気器４２内でリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡をほぼ均圧に近い状態で抜くことができ、効率良くリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡を除去することができるからである。また、リッチソルベントポンプ１８の後流に脱気器４２を設けると、圧力上昇により、気泡中のＯ2がＣＯ2吸収液１２に溶解してしまうからである。
　また、脱気したリッチ溶液１４は、リッチソルベントポンプ１８により昇圧され、リッチ溶液供給管４１に介装されたリッチ／リーンソルベント熱交換器４９において、再生塔１５で再生された吸収液であるリーン溶液１２により加熱され、再生塔１５の頂部から塔内に供給される。
　再生塔１５の上部からノズル５０で塔内部に放出されたリッチ溶液１４は、発熱反応を生じて、大部分のＣＯ2を放出する。再生塔１５内で一部または大部分のＣＯ2を放出した吸収液はセミリーン溶液と呼称される。このセミリーン溶液は、再生塔１５下部に至る頃には、ほぼ全てのＣＯ2が除去された吸収液（リーン溶液）１２となる。このリーン溶液１２は再生加熱器２２で水蒸気２３により加熱され、リーン溶液１２の一部が蒸発して再生塔１５内部に水蒸気を供給している。
　尚、図１中、符号１５Ａは再生塔１５内に配置される充填層、符号５１はチムニトレイ、符号５２は分離ドラム、符号５３は分離ドラム５２で分離された水蒸気凝縮水を各々示す。
　一方、再生塔１５の塔頂部からは塔内においてリッチ溶液およびセミリーン溶液から放出された水蒸気を伴ったＣＯ2ガス１６がガス排出ライン２５を介して導出され、コンデンサ２６により水蒸気２３が凝縮され、分離ドラム２７にて水２８が分離され、ＣＯ2ガス１６が系外に放出されて別途回収される。分離ドラム２７にて分離された水２８は凝縮水循環ポンプ３５にて再生塔１５の上部に供給される。
　再生された吸収液（リーン溶液）１２は、リッチ／リーンソルベント熱交換器４９にてリッチ溶液１４により冷却され、つづいてリーンソルベントポンプ２０にて昇圧され、さらにリーンソルベントクーラ２１にて冷却された後、ＣＯ2吸収塔１３に供給される。
　また、再生塔１５から回収されるＣＯ2ガス１６は、図４に示すような第１の圧縮器２９－１～第４の圧縮器２９－４で徐々に昇圧しながら圧縮することで圧縮ＣＯ2として回収している。また、第３の圧縮器２９－３と第４の圧縮器２９－４との間に設けた脱水塔３３で、ＣＯ2ガス１６と脱水剤とを接触させて圧縮されたＣＯ2ガス１６中の水分を除去し、脱水している。
　また、本実施例に係るＣＯ2回収装置１０においては、圧縮器を４台設置しているが、ＣＯ2ガス１６の圧縮割合に応じて圧縮器の設置台数を適宜変更するようにすればよい。
　以上、本実施例に係るＣＯ2回収装置１０は、ＣＯ2吸収塔１３から排出されるリッチ溶液１４を再生塔１５に供給するリッチ溶液供給管４１にリッチ溶液１４中に巻き込まれた気泡を除去する脱気器４２を有する。これによって、リッチ溶液１４中に巻き込まれた気泡をＣＯ2吸収塔１３から再生塔１５に送給する際に除去することができるため、再生塔１５から回収されたＣＯ2ガス１６のリッチ溶液１４に巻き込まれた気泡に起因する酸素濃度を低減することができる。
　また、本発明で使用できる吸収液としては特に限定されるものではないが、アルカノールアミンやアルコール性水酸基を有するヒンダードアミン類を例示することができる。このようなアルカノールアミンとしてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジグリコールアミンなどを例示することができるが、通常モノエタノールアミン（ＭＥＡ）が好んで用いられる。またアルコール性水酸基を有するヒンダードアミンとしては２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）、２－（エチルアミノ）－エタノール（ＥＡＥ）、２－（メチルアミノ）－エタノール（ＭＡＥ）などを例示できる。
　また、本実施例で用いる冷却器、熱交換器の種類は特に限定されるものではなく、例えばプレート熱交換器、シュエル＆チューブ熱交換器等の公知の熱交換器を用いればよい。
　以上のように、本発明に係るＣＯ2回収装置及び方法は、再生塔から回収されるＣＯ2ガス中の酸素濃度を低減することに用いるのに適している。
　１０　ＣＯ2回収装置
　１１　排ガス
　１２　ＣＯ2吸収液（吸収液）、リーン溶液
　１３　ＣＯ2吸収塔
　１３Ａ　ＣＯ2回収部
　１３Ｂ　水洗部
　１４　リッチ溶液
　１５　再生塔
　１６　ＣＯ2ガス
　１７　ＣＯ2除去排ガス
　１８、１９　リッチソルベントポンプ
　２０　リーンソルベントポンプ
　２１　リーンソルベントクーラ
　２２　再生加熱器
　２３　水蒸気
　２５　ガス排出ライン
　２６　コンデンサ
　２７、５２　分離ドラム
　２８　水
　２９－１～２９－４　第１の圧縮器～第４の圧縮器
　３０－１～３０－４　第１の冷却器～第４の冷却器
　３１－１～３１－４　第１の分離器～第４の分離器
　３３　脱水塔
　３４　気液分離器
　３５　凝縮水循環ポンプ
　４１　リッチ溶液供給管
　４２　脱気器
　４３　産業燃焼設備
　４３ａ　煙道
　４３ｂ　煙突
　４４　排ガス送風機
　４５　排ガス冷却装置
　４６　冷却水
　４７、５０　ノズル
　４８　凝縮水
　４９　リッチ／リーンソルベント熱交換器
　５１　チムニトレイ
　５３　水蒸気凝縮水

Claims (4)

  1. 　ＣＯ2を含有する排ガスとＣＯ2吸収液とを接触させて前記排ガス中のＣＯ2を除去するＣＯ2吸収塔と、前記ＣＯ2吸収塔でＣＯ2を吸収したリッチ溶液中のＣＯ2を除去し、再生する再生塔と、前記再生塔でＣＯ2を除去したリーン溶液を前記ＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収装置であって、
    　前記ＣＯ2吸収塔から前記再生塔に前記リッチ溶液を供給するリッチ溶液供給管に前記ＣＯ2吸収塔に巻き込まれた気泡を除去する脱気器を有することを特徴とするＣＯ2回収装置。
  2. 　請求項１において、
    　前記脱気器が、前記ＣＯ2吸収塔と前記ＣＯ2吸収塔から排出された前記リッチ溶液を前記再生塔に送給するリッチソルベントポンプとの間に設けられてなることを特徴とするＣＯ2回収装置。
  3. 　ＣＯ2を含有する排ガスとＣＯ2吸収液とをＣＯ2吸収塔内で接触させて前記排ガス中のＣＯ2を除去した後、ＣＯ2を吸収したリッチ溶液中のＣＯ2を再生塔内で除去し、再生したリーン溶液を前記ＣＯ2吸収塔で再利用するＣＯ2回収方法であって、
    　前記ＣＯ2吸収液が前記ＣＯ2吸収塔内を流下することで前記ＣＯ2吸収液に巻き込まれた気泡を除去し、前記リッチ溶液中の酸素濃度を低減することを特徴とするＣＯ2回収方法。
  4. 　請求項３において、
    　前記ＣＯ2吸収塔と前記ＣＯ2吸収塔から排出された前記リッチ溶液を前記再生塔に送給するリッチソルベントポンプとの間で前記リッチ溶液中に巻き込まれた気泡を除去することを特徴とするＣＯ2回収方法。
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