JPS58104967A - 防汚塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗膜が強靭てかつ適度な水可溶性を有する合
成樹脂組成物をビヒクルとして用いた防汚塗料に関する
ものである。

船舶中橋梁、海上タンク等の海中構造−や養殖網、定置
網などの海中没入部分には、フジッボ、セルプラ、カキ
、ホヤ、フサコケムシ、アオサ、アオノリなど多数の海
中生物が付着し、構造物体の腐食や船舶航行速度の低下
、網目閉塞のための潮通し不要によ、る魚類の大量斃死
などの大きな被害を発生する丸め、一般に防汚塗料を用
いた防止方法が行われている。しかしながら従来の防汚
塗料は防汚期間が短かくて僅かに１２〜１６ケ月に過ぎ
ず、止むなく再々ｏｎ、ｂ替えを必要とするため長期防
汚性を有する防汚塗料が要望されていた。

防汚塗料は、防汚作用を発揮するに至る機構のうえから
大略２種類に分類されている。

一つは不溶マ）　ＩＪフックスと呼ばれるもので、海水
に不溶である塩化ビニル、塩化ゴム、スチレン−ブタジ
ェンなどの樹脂とロジンなどの海水に溶解する成分よシ
なる、ビヒクルとなる樹脂分、いわゆるマトリックスが
形成されている。

この不溶マトリックス屋の防汚ｍｓが海中に浸漬される
と、海水にロジンが溶解すると共にマトリックスに分散
せしめられ℃いた防汚剤が溶出して、塗膜近傍の海中防
汚濃度を海中生物の致死濃度以上に保ち防汚目的を達成
するものである。

この不溶マトリックス型では、防汚剤の海水への初期溶
出速度は大きいが、海中に数ケ月浸漬された塗膜の切断
面を顕微−観察および分析して見ると、塗膜の上層部で
は不溶性樹脂のみが残シ、下層部では不溶性樹脂、ロジ
ン、防汚剤が含まれて浸漬前の健全な状態と同様である
ことが見られる。この様な状態になると、上層部のマト
リックス中の不溶性樹脂残渣のためロジンおよび防汚剤
の溶解が妨げられ、防汚剤の溶出速度が徐々に低下し、
浸漬後１２〜１６ケ月を経過すると、下層部に十分防汚
剤が残っているにもかかわらず防汚剤の溶出速度が低下
して溶出が不十分となｐ、海中生物の致死濃度以下とな
って生物が付着し始め、長期防汚が不可能となる。

他方は溶解マトリックス型と呼ばれるもので、マトリッ
クスが海水に溶解すると、マトリックスに分散せしめら
れていた防汚剤が溶出して、塗膜近傍の海中防汚剤濃度
を海中生物の致死濃度以上に保つことにより防汚目的を
達成するものである。

この溶解マトリックス蓋ではロジン、脂肪酸などがマト
リックスになっているが、これらは海水に対する溶解速
度が大きく、塗膜の消耗が激しいため長期間にわたる防
汚が出来ない欠点があり、シが困難である等の欠陥を有
１７ているが、その塗膜が充分な強度を持ち、かつ海水
に適度に浩解し、厚塗シが可能であるならば溶解マトリ
ックス履が最も望ましいものと云う事が出来る。

この様な意図から発明されたものとして特公昭４０−２
１４２６号、特公昭４４−９５７９号、特公昭５１−１
２０４９号の防汚塗料がある。

これらの発明は ＯＲ’ １１ ＠）、　８ｎＯ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨＲ’ で表わされる有機錫化合物単量体を単独重合した重合体
、あるいは他の重合性不飽和化合物と共重合１７た重合
体がマトリックスとなり、海水に接触すると加水分解反
応を生じ、防汚剤である有機錫化合物とカルボキシル基
を含む重合体に分かれ、この重合体が海水に溶解するた
め溶解マトリックスとなるものである。

しかしこの有機錫化合物重合体は、不飽和基を持った有
機錫化合物の合成が難しいこと、貯蔵安定性が悪く増粘
する傾向が有ること、加水分解により溶解するため海水
のＰＨに敏感で海域により溶出速度か異なることなどの
実用上の一点があった０ そとで加水分解機構を採らずにマトリックスの重合体に
溶解性を持たせる方法として、重合体に遊離のカルボキ
シル基やヒドロキシル基などの親水基を導入する事が行
われたが、これらの親木基は亜酸化鋼、トリブチル錫化
合物、トリフェニル錫化金物などの金属系防汚剤と常温
で反応し易く、容器中で架橋反応を生じてゲル化を起し
使用不可能となる欠点があった。

本願発明者らは以上の点より鋭意研究した結果、上記欠
点を有しない溶解マトリックスとなる高分子体を得るこ
とに成功した。

すなわち本発明は、親水性樹脂と室温で硬化する樹脂と
の混合物と、硬化剤とから得られる樹脂をビヒクルとし
て含有する防汚塗料を徒供するものである。

従来から２種類のポリマーを組み合わせる方法には、ポ
リマーブレンド、ブロックポリマー、グラフトポリマー
があるが、本発明の組み合わせは１ｉｉｉｉａ化性樹脂
の網目に親水性樹脂がはいりこんでからみ合った構造を
し℃いるいわゆるＩＰＮ構造に類似したものである。Ｉ
ＰＮ複合材料は２穐拳の熱硬化性樹脂の分子鎖のからみ
合いが物理的結節点として働くため、２種ポリマーＯ相
溶性、分散状態、界面ＯＩｔ和性などが凌曳され、単な
るポリマーブレンドでは得られないすぐれた機械的特性
、耐熱性、耐薬品性を示すといわれている。

又ＩＰＮ法によりゴム状ポリマーとガラス状ポリマーを
組み合わせることＫより、強化エラストマーから高衝撃
プラスチックまで幅広く有用な材料を得ることが可能で
あるとも言われ℃いる。又塗料製造時の単なるポリマー
ブレンドではすぐれたポリマーの相溶性が得られず、相
分離する場合が多く、網目の相互侵入は主として界面付
近でだけしが生じないようである。□ 本発明に用いる樹脂は、上記ＩＰＮの利点を備えておシ
、溶解マトリッタス型防汚塗料のビヒクルとして従来の
樹脂よりも優れている。

本発明で用いる親水性樹脂としては、ジメチルマレート
、ジエチルマレート、メチルエチルマレート、ジメチル
α−クロロマレート、メチルエチルａ−クロロｉレート
、ジエチルα−クロロマレート、ジメチルα、−一ジク
ロロマレート、メチルエチルａ１　ρ−ジクロロマレー
ト、ジエチル４、−一シクロロマレート、ジメチルフマ
レート、ジエチルフマレート、メチルエチル７マレート
勢の不飽和酸エステル単量体の１種または２種以上の重
合体、およびこれら不飽和酸エステル単量体と共重含可
能な下記の不飽和単量体との共重合体がある。不飽和単
量体としては、遊離のカルボキシγ＋ｕＬ ン１チル、ア夛すロニトリル、エチレン、塩化ビニル、
酢酸ビ旦ル、塩化ビニリデン、メチル：１′ ビニルエーテル、フタジエン、シクロヘキセン、スチレ
ン、ビニルトにエン％ａ−メチルスチレン、りｐロステ
レン等があげられる。

また親水性樹脂としては、２−メトキシエチルアリルエ
ーテル、２−エトキシエチルアリルエーテル、２−アセ
ト中ジエチル了りルエーテル、グロビオキシジエチレン
グリコールアリルエーテル、メトキシプロピレン−ジエ
チレン−グリコールエー？ルアリルエーテル、アセトキ
シテトラエチレンクリコールアリルエーテル、メトキシ
ジエチレンクリコールク賞チルエーテル、エトキシジエ
チレングリコールクロチルエーテル、アセトキシジエチ
レングリコールク四チルエーテル、２−メトキシエチル
アクリレート、メトキシジプロピレングリプールアクリ
レート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート
、メトキシテトラエチレングリコールアクリレート、２
−アセトキシエチルアクリレート、アセトキシジエチレ
ンクリコールアクリレート、アセトキシトリエチレンジ
１ノコールアクリレート、アセトキシテトラエチレング
リコールアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレ
ート、メトキシジエチレングリコールメタクリレート、
アセトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ア
セトキシテトラエチレングリコールメタクリレート、２
−メトキシエチルクロトネート、アセトキシテトラエチ
レングリコールクロトネート、メトキシジエチレングリ
コールシンナメート、アセトキシトリエチレングリコー
ルシンナメート、エトキシジエチレングリコールメタク
リレート、グロビオキシジエチレングリコールメタクリ
レート　ベンゾイルオキシジエチレングリコールメタク
リレート、ステアロイルオキシジエチレングリコールメ
タクリレート、メトキシジメトキシプロピレングリコー
ルメタクリレート、メトキシジ（フェニル）エチレング
リコールメタクリレート、ベンゾイルオキシトリエチレ
ングリコールメタクリレート、ア七トキシジエチレング
リコールプロピレングリコールエーテルメタクリレート
、ジ（２−メトキシエチル）マレート、ジ（メトキシジ
エチレングリコ−ル）マレート、シ（メトキシトリエチ
Ｖングリ；−ル）マレート、ジ（メトキシテトラエチレ
ングリコール）マレート、ジ（２−アセトキシエチル）
マレート、ジ（アセトキシジエチレングリコール）Ｖレ
ート、シ（アセトキシトリエチレングリコール）マレー
ト、ジ（アセトキシテトラエチレングリコール）マレー
ト、ジ（２−メトキシエチル）フマレート、ジ（メトキ
シジプロピレングリコールジエチレンクリコールエーテ
ル）マレート、ジ（メトキシジエチレングリコール）フ
マレート、ジ（アセトキシトリエチレングリコール）７
マレート、シ（アセトキシテトラエチレングリコール）
フマレート、ジ（２−メトキシエチル）クロロマレート
、ジ（メトキシジエチレングリコール）シトラコネート
、ジ（メトキシトリエチレングリコール）メサコネート
、ジ（メトキシジエチレングリコ−、Ａ／）イタコネー
ト、ジ（アセトキシトリエチレングリコール）イタコネ
ート、ジ（メトキシジエチレングリコールプロピレング
リコールエーテル）イタコネート、ジ（２−メトキシエ
チル）ゲルタコネート、トリ（２−メトキシエチル）ア
コニテート、トリ（アセトキシテトラエチレングリコー
ル）アコニテート等の１ｓｔたは２ｆｓ以上の重合体、
またはこれら単量体および前記の遊離のカルボキシル基
またはヒドロキシル基を含まないエチレン性不飽和単量
体等との共重合体などがある。

さらにまた、親水性樹脂としては、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ルアクリルアミド％Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−アセチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ
−グロビルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルメタク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジグロビルメ
タクリルアミド、Ｎ−アセチルメタクリベアミド等の１
　ｓまたは２種以上の重合体、また社これら単量体およ
び前記の遊′１１ 離のカルボキシル基を九はヒドロキシル基を含壇ないエ
チレン性不飽和単量体等との共重合体−Ｎ−ビニルピロ
リドン、Ｎ−ビニルメチルピロリドン、Ｎ−ビニルジメ
チルピロリドン、Ｎ−ビニルトリメチルピロリドン、Ｎ
−ビニルテトラメチルピロリドン、Ｎ−ビニルエチルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルメチルピ
ペリド／、Ｎ−ビニルジメチルピペリドン、Ｎ−ビニル
トリメチルピペリドン、Ｎ−ビニルテトラメチルピペリ
ドン、Ｎ−ビニルエチルピペリドン、Ｎ−ビニルサクシ
ンイミド、Ｎ−ビニルメチルサクシンイミド、Ｎ−ビニ
ルメチルグルタルイミド、Ｎ−ビニルエチルナクシンイ
ミド、Ｎ−ビニルエチルグルタルイミド、Ｎ−ビニルク
ロルサクシンイミド、Ｎ−ビニルジクｐルサクシンイ之
ド、Ｎ−ビニルプ■ムサクシンイミド、Ｎ−ビニルジブ
ロムサクシンイオド、Ｎ−ビニルフタル酸イミド、Ｎ−
ビニルメチルフタル酸イミド、Ｎ−ビニルジメチルフタ
ル酸イミド、Ｎ−ビニルトリメチルフタル酸イミド、Ｎ
−ビニルテトラメチルフタル酸イミド、Ｎ−ビニルテト
ラヒドロフタル酸イミド、Ｎ−ビニルへキサヒドロフタ
ル酸イミド、Ｎ−ビニルメチルへキサヒドロフタル酸イ
ミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、Ｎ−ビニルメチルグ
ルタルイミド、Ｎ−ビニルジメチルグルタルイミド、Ｎ
−ビニルトリメチルグルタルイミド、Ｎ−ビニルエチル
グルタルイミド、Ｎ−ビニルジエチルグルタルイミド、
Ｎ−ビニルトリエチルグルタルイミド等の１ｓｔたけ２
種以上の重合体、またはこれら単量体および前記の遊離
のカルボキシル基またはヒドロキシル基を含まないエチ
レン性不飽和単量体等との共重合体； カルボメトキシメチルアクリレート、カルボメトキシメ
チルメタクリレート、カルボエトキシメチルアクリレー
ト、カルボエトキシメチルメタクリレート、カルボプロ
ピオキシメチルアクリレート、カルボプロピオキシメチ
ルアクリレート、カルボイソプロピオキシメチルアクリ
レート、カルボイソプロピオキシメチルアクリレート、
カルボブトキシメチルアクリレート、カルボブトキシメ
チルメタクリレート、カルボメトキシエチルアクリレー
ト、カルボメトキシエチルメタクリレート、カルボエト
キシエチルアクリレート、カルボエトキシエチルメタク
リレート、カルボプロピオ中ジエチルアクリレート、カ
ルボプロピオキシエチルメタクリレート、カルボイソプ
ロピオキシエチルアクリレート、カルボイソプロピオキ
シエチルメタクリレート、カルボブトキシエチルアクリ
レート、カルボブト中ジエチルメタクリレート勢の不飽
和酸エステル単量体の１種または２ＩＩ以上の重合体、
ｔたはこれら不飽和酸エステル単量体および前記の遊離
のカルボキシル基またはヒドロキシル基を含まないエチ
レン性不飽和単量体等との共重合体等がある。

上記親水性樹脂を得るための重合方法としては、ラジカ
ル重合触媒の存在下で溶液、乳化、懸濁、塊状などの重
合方法のほかイオン重合、光重合などでも合成で亀るが
、箪料用フェスとして使用する場合は溶液重合または乳
化重合法が簡便であるし、他の方法で重合し九場合でも
溶液の形にした方が好ましい。

本発明に用いる親水性重合体の平均分子量（重量平均）
は、単独では小さいほど水への溶解性は大きいので、平
均分子量の小さい方唸制限を必要としないが、平均分子
量がり０００００を越えると溶解性が少な過ぎるため、
５ｏｏｏｏｏｔでを使用可能範囲とし、好ましくはＳＯ
Ｏ〜２０００００の範囲である。

本発１ｊｉＫ用いる室温で硬化する樹脂としては、フェ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂などがある。

本発明において、室温で硬化する樹脂と親水性樹脂との
混合割合は重量比で０３７９９３〜．９９３７０５、分
に混合して、あらかじめ用意しておくとよい。

本発明に用いる室温で硬化する樹脂の硬化剤としては、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタ
ツエニレンジアミンなどのアミン類、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トルイレンジイソシアネニ□：；・ト
、ジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネ
ート類、その他にジアミノジフェニルメタン、ジアミノ
ジフェニルスルフォン、ヘキサヒドロフタリックアン／
＼イド２イドガどがある。

硬化剤は、室温で硬化する樹脂がフェノキシ樹ステル樹
脂の場合は、水酸基量と硬化剤中のイソシアネート基量
を考慮して、室温で硬化する樹脂と硬化剤の重量比が９
Ｂ／２〜３０／７０の範囲で使用する。

なお、硬化剤の添加は、樹脂の硬化時間を考慮して、防
汚省料の使用直前に行なう必要がある。

本発明に用い゛るビヒクルとなる樹脂の溶解速度および
物性は、親゛水性樹脂−に使用する単量体および共重合
に用いる他の単量体の種類およびその配組成、そして平
均分子量、硬化剤の量および種類、親水性樹脂との割合
”込によっても異なり、これらを適切に選ぶことによっ
て容易に目的のものを得ることができる。

本発明の防汚塗料は、防汚剤としては、・亜酸化銅、ト
リブチル錫化合物、トリフェニル錫化合物、チクラム系
化合物などを始め従来公知の防汚剤はすべて使用するこ
とができる。このほか顔料、添加剤等も従来公知のもの
が使用可能である。ま九ｐジン、脂肪酸などの公知の溶
出助剤を併用することも可能であり、さらにマトリック
スの水溶解性を損なわない範囲、で、公知の油性フェス
や合成樹脂ワースを併用してもさしつかえない。

そして塗料化の方法は、従来公知のいずれ？夕法を用い
てもよい。

本発明、の防汚塗料の塗膜は、従来のロジンなどの低分
子化合物による溶解マトリックス型にはない塗膜強度を
持ち、しかも厚塗りが可能となる。

オた最も重要な防汚剤の溶出速度は、不一マｊｌＪック
ス皺でり初期において過剰溶出が多く、徐々に溶出速度
が低下するが、本発明による防汚塗料からｏｎ膜は、初
期の過剰溶出が少なく適度な溶出速度が安定して保たれ
るため、塗膜が残っている間は殆んど溶出速度は一低下
しない。従って塗膜厚を厚くしておけと防汚期間を延長
させることができる。例えば、乾燥塗膜厚として１５０
μを塗布すれば、３部ケ月を経過してもなお防汚性は非
常にすぐれ、不溶マトリックス壓防汚塗料を同−ｍ膜厚
に塗布したものに比べると防汚期間は３倍以上に延長さ
れる。

また加水分解によって溶解マトリックス型となる有機錫
化合物重合体と比較した場合、有機錫化合物重合体は海
水のＰＨの変化に敏感で、ＰＨ８，２で適当な溶出をす
る重合体はＰ　Ｈ＜　８．　（＋になると溶出速度がか
なり小さくなる傾向が認められるのく対し、本発明によ
る防汚塗料からの塗膜はＰＨによる影響は少なく、安定
した溶出速度を保つため、世界各地の異なるＰＲを持つ
海域を航海する船舶用として最も望ましいものである。

次に製造例、実施例によりて具体的に説明する。

例中の部は重量部、粘度は２５゛Ｃにおける測定値、分
子量はＧＰＣ法による重量平均分子量を表わす。

製造例１ 攪拌機付きのフラスコに溶剤として酢酸ブチル４０部を
仕込み、窒素を吹き込みつつ９０°Ｃに昇温し、攪拌し
ながらジメチルマレート５０．１部。

酢酸ビニル２９．９部、メチルメタクリレート２０部、
ベンゾイルパーオキサイド１．５部の混合溶液を２時間
で滴下した。滴下終了後１０５℃に昇温し同温度で２時
間攪拌を継続した後、酢酸ブチル４０＠、ベンゾイルパ
ーオキサイド０．１部の混合溶液を加え、更に１時間攪
拌を継続した。次いで１２０℃ＦＣｘ時間保ち重合反応
を完結させてから酢酸ブチル１０部を加え、冷却し溶液
Ａを得た。

得られた溶１１Ａは透明で粘度が１．４０ボイズ、樹脂
の分子量が８００００共重合体溶液であった。

市販のエピコー）８０１（エポキシ樹脂商品されＫ１１
ｉｌＡを１時間で滴下し、同温度で更に１時間攪拌を行
い溶液門を得た。

：・：” 製造例２　　　　　′ 攪拌機付きの７２スコにキシレン６０部、メ）キシペン
タデカエチレングリコールメタクリレート２５部、メチ
ルメタクリレート７３部、エチルアクリレート２部、タ
ーシャリイブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト１．１ＳＩＩｔ仕込ミ、窒素を吹込みつつ３０分間室
温に放置した後、攪拌しながら１００℃に昇温し、同温
度で２時間攪拌しながら、キシレン２０部、ターシャリ
イブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．１
部の混合溶液を加え、１０５℃に昇温し３時間保ち、更
に１２０°ＣＫ昇温して１時間保ち、重合反応を完結さ
せてからキシレン２０部を加え冷却し溶液Ｃを得た。得
られた溶＊Ｃは透明で粘度が４，７０ポイズ、樹脂の分
子量が４５０００の重合体溶液であり九。

を釜に張り、１２０″Ｃに昇温する。これに＊液Ｃを１
時間で滴下し、同温度で更に１時間攪拌を行い溶液りを
得た。

製造例３ 攪拌ＩＩ付きのフラスコにキシレン５０部、スチレン２
０部、アクリル酸ブチル２５部、およびノルｉルプタノ
ール３０部Ｋｌｌ解したメタクリルアミド１６部を仕込
み、窒素を吹き込みつつＺｏ。

℃に昇温し、攪拌しながら、スチレン２０部、アクリル
酸ブチル２０部、ターシャリイブチルパーオキシベンゾ
エート２部の混合溶液を２時間で滴下し、滴下終了後１
０５℃に昇温し同温度で２時間攪拌を継続した後、キシ
レン１０部、ターシャリイブチルパーオキシベンゾニー
）０．２部の混合キシレフ１０部を加え冷却し溶液Ｅを
得た。

得られた溶液Ｅは透明で粘度が４１ポイズ、樹脂の分子
量が８２００００共重合体溶液であった。

市販のデスモフェン６５１（ポリオールポリエ漫液Ｅを
１時間で滴下し、同温度で更に１時間攪拌を行い溶液Ｆ
を得た。

製造例４ 攪拌機付きのフラスコにキシレン５０部、酢酸ブチル３
０部を仕込み、窒素を吹き込みつつ９０°Ｃに昇温し、
攪拌しなからＮ−ビニルピロリドン２０部、メタクリル
酸メチル３０部、酢酸ビニル３０部、アクリル酸エチル
２０部、ベンゾイルパーオキサイド３部の混合溶液を２
時間で滴下した。

滴下終了後Ｚｏｏ℃に昇温し同温度で２時間攪拌を継続
した後、キシレン１０部、ベンゾイルパーオキサイド０
．３部の混合溶液を加え、更に１時間攪拌を継続した。

次いで１１０°ＣＫ１時間保ち重合反応を完結させてか
らイングロパノール１Ｏ１１１Ｌを加え冷却して溶液Ｇ
を得た。

得られ九溶ｔＧは透明で粘度が３ボイズ、樹脂の分子量
が１１０００００共重合体溶液であった。

市販のエピコー）１００１（エポキシ樹脂商品これに溶
液Ｇを１時間で滴下し、同温度で更に１時間攪拌を行い
溶液■を得た。

製造例５ 攪拌機付きのフラスコに溶剤としてキシレン４Ｏ部を仕
込み、窒素を吹き込みつつ９０’Ｃに昇温し、攪拌しな
がらメトキシカルボメチルアクリレート４５部、メチル
メタクリレート４５部、２−エチルへキシルアクリレー
ト１０部、ベンゾイルパーオキサイド１．５部の混合溶
液を２時間で滴下し九。滴下終了後１０５°Ｃに昇温し
同温度で２時間攪拌を継続した後、キシレン４０部、ベ
ンゾイルパーオキサイド０．１部の混合＃！液を加え、
更に１時間攪拌を継続した。次いで１２０　’Ｃに１時
間保ち重合反応を完結させてからキシレン１０部を加え
、冷却し溶液Ｊを得た。

得られた溶＊Ｊは透明で粘度が３，２０ボイズ、樹脂の
分子量が３９０００の共重合体溶液であった。

液Ｊを１時間で滴￥１・し、同温度で災に１時間攪拌を
行い溶液Ｋを得九。

製造例６ 市販のプラクセルＨ−１（ポリＣ−カプロラフエビコー
ト８０１の５０％キシレンａ液ｓｅｓ部を瓢に張Ｄ、１
ｚｏａに昇温する。これに溶液Ｌｔ１時間で滴下し、同
温度で更に１時間攪拌を行い溶液Ｍを得え。

製造例７ 市販０ＹＰ−５０−ＣＭＸ−２５Ｃ７ｘ）＊ジオールＤ
−２０００（ポリプロピレングリコール商品名　日本油
脂■製、分子量２０００）を１００部１時間で滴下し、
同温度で更に１時間攪拌を行い溶液Ｎを得た。

Ｈ％に％Ｍ１Ｎを用いて、第１表に示した塗料配塗料試
販板の作成 夷論例１〜７０防汚塗料と、比較対照の一般市販の代表
的な溶解賃トリックス型防汚塗料（比較例１）および不
溶！トリックス型防汚塗料（比較例２）を、サンドブラ
スト処理鋼板にあらかじめ肪錆塗料を塗布しである塗板
に乾燥膜厚として１５０μとなるごとく刷咄塗シを２回
行い、防汚性能試験板を作成した。同様に一定の１０ａ
＋Ｘ２０−〇面積ＫＯみ防汚塗料を塗布した防汚剤の溶
出速度測定用試験板を作成した。同様に４５＋Ｘ２ａ＋
の面積に防汚塗料を塗布したｌｌαＸ１５７ａ＋のアル
ミニウム板を円形のドラムに巻き付けた消耗膜厚測定用
のロータリードラムを作成した。

浸漬試験 兵庫県洲本市由＾湾におい℃、防汚性能試験板および溶
出速度測定用試験板については３６力月の海中浸漬を、
消耗膜厚測定用のロータリードラムについては２ケ月の
海中回転を行っ九。

浸漬試験結果 浸漬試験による防汚性能試験結果を第２！！に、銅の溶
出速度測定結果を第３表に、錫の溶出速度測定結果を第
４表に、消耗膜厚測定結果を第５表に示す。

一般に海水中での防汚剤それぞれ単独の最低防汚限界濃
度は、銅化合物では銅としてｌＯｒ／ｃｄ７日、錫化合
物では錫として１ｒ／／！Ｉ＃／日であるとされている
。

第２表　防汚性能試験結果 （付着生物の付着面積−で表示） 第３褒　銅の溶出速度測定結果 Ｃｒ／ａｌ／日で表示） 註　中印は、生物付着によ〉測定不能のためＯと表示す
る。

第４表　錫の溶出速度測定結果 （ｒ／ｍｌ／８で表示） 註　中年は、生物付着により測定不能のため０と表示す
る。

第５表　消耗膜厚測定結果 （ＩＩ厚μ票で表示） 第２表の防汚性能試験については、実施例のすべては３
６力月経過後においても生物の付着は零−であるが、比
較例においては１２力月後には生物の付着が見られ、１
８力月後には全面に付着するＱ 第３表の銅の溶出遠度については、実施例では３６力月
後におい【も最低防汚限界濃度以下となるものはないが
、比較例では１２力刀後には、いずれも最低防汚限界濃
度以下となる〇 第４表の錫の溶出遠度については、実施例では３６力月
後においても最低防汚限界濃度以下となるものはないが
、比較例では６力月で最低防汚限界濃度以下となる・ 第５表の消耗膜厚については、実施例では徐々に膜厚の
減っていくのがみられるが、比較例では膜厚の減耗かは
とんとない６ 塗膜の物理性能試験 実施例１〜７および比較例ＺＩ２の防汚塗料を用い、塗
膜の物思性能の比較を行った。

試験結果を第６表に示す・ 註　　中ｌ　　ＪＩＢ　　１ｓ４ｏｏ　　６．１Ｂ＊　
ｚ　　ＪＩＢ　ＫＳ４ｏ０　６．ｌ！ｉ心棒径２箇実施
例においては耐術撃性、耐屈曲性の両試験ともいずれも
合格するが、比較例では耐四撃性はいずれも不合格であ
り、耐屈曲性は比較例２のみ合格した。

以上の塗膜性能試験結果、海水浸漬試験結果、消耗膜厚
試験結果から認められるよ５に、本発明の防汚塗料から
得られた塗膜は、＊度があり、しかも適度な海水溶解性
があり、非常に優れた長期防汚性能を持つものであるこ
とが明らかである０特許出願人 日本油脂株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ＩＩ水性樹脂と室温で硬化する樹脂との混合物と、
   硬化剤とから得られる樹脂をビヒクルとして含有するこ
   とを特徴とする防汚塗料。 ２）親水性樹脂が、ジアルキルマレートあるいはジアル
   キルフマレートの重合体または共重合体、アルコキシア
   ルキレンオキサイドのアクリル酸あるいはメタクリル隈
   エステルの重合体または共重合体、アクリルアミドある
   いはメタクリルアミド類の重合体または共重合体、Ｎ−
   ビニルピロリドンあるいはＮ−ビニルコノ１り酸イミド
   類の重合体または共重合体、アルコキシカルボアルキル
   アクリレートあるいはアルコキシカルボアルキルメタク
   リレートの重合体または共重合体およびグリコリド、ラ
   クチド、−一カプロラクトン、エピクロルヒドリンある
   いはプロピレンオキサイドの各重合体または共重合体か
   らなる群から選ばれたものである特許請曇門囲第１項記
   載の防汚塗料。 ３）室温で硬化する樹脂がフェノキシ樹脂、エポ載の防
   汚塗料。