JPS58101131A - ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法 - Google Patents
ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法Info
- Publication number
- JPS58101131A JPS58101131A JP56199387A JP19938781A JPS58101131A JP S58101131 A JPS58101131 A JP S58101131A JP 56199387 A JP56199387 A JP 56199387A JP 19938781 A JP19938781 A JP 19938781A JP S58101131 A JPS58101131 A JP S58101131A
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- JP
- Japan
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- carboxylic acid
- zinc
- rubber
- rubber composition
- salt
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジーα、β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛
塩、特にジメタクリル酸亜鉛をゴム内部で形成させるこ
とを特徴とするジーａ、β−エチレン系不飽和カルボン
酸亜鉛塩含有ゴム組、成物の製法に関する。
塩、特にジメタクリル酸亜鉛をゴム内部で形成させるこ
とを特徴とするジーａ、β−エチレン系不飽和カルボン
酸亜鉛塩含有ゴム組、成物の製法に関する。
ソリッドゴルフポールやツーピースゴｌレフポールのコ
アの共架橋剤としてα、β−不飽和カルボン酸亜鉛塩、
特にメタクリル酸亜鉛塩が用いられている。亜鉛塩とし
ては亜鉛化合物１モルに２モルのα、β−エチレン系不
飽和カルボン酸（以下単會こ酸と云う）が反応した正塩
と１モルの亜鉛化合物に１モルの隈が反応した塩基性塩
の二種類がある。このうち、ゴルフボールに高い反発係
数を与えるのは正塩である。この正塩は固体であり、一
般には微粉末にしてゴふに混練している。このときニー
ダ−のごときインターナル・ミキサーを使用すると混合
機内壁面への正塩の粘着が著るしく、またオープンロー
ルな使用するとロール面への粘着や粉塵発生等の問題を
生ずる。いずれの場合も混線中の凝集塊の生成および混
合機壁面附着物の剥離による凝集塊の生成により凝集塊
がゴム中に練り込まれて製品の価値を著るしく損なうこ
ととなる亜鉛塩をゴム中に導入する別の方法として。
アの共架橋剤としてα、β−不飽和カルボン酸亜鉛塩、
特にメタクリル酸亜鉛塩が用いられている。亜鉛塩とし
ては亜鉛化合物１モルに２モルのα、β−エチレン系不
飽和カルボン酸（以下単會こ酸と云う）が反応した正塩
と１モルの亜鉛化合物に１モルの隈が反応した塩基性塩
の二種類がある。このうち、ゴルフボールに高い反発係
数を与えるのは正塩である。この正塩は固体であり、一
般には微粉末にしてゴふに混練している。このときニー
ダ−のごときインターナル・ミキサーを使用すると混合
機内壁面への正塩の粘着が著るしく、またオープンロー
ルな使用するとロール面への粘着や粉塵発生等の問題を
生ずる。いずれの場合も混線中の凝集塊の生成および混
合機壁面附着物の剥離による凝集塊の生成により凝集塊
がゴム中に練り込まれて製品の価値を著るしく損なうこ
ととなる亜鉛塩をゴム中に導入する別の方法として。
ゴム中で酸と亜鉛化合物とを反応させ己 いわゆるダイ
レクトミキシング法がある。この方法はあらかじめゴム
中に中和用の亜鉛化合物を混練し、これを酸と共にニー
ダ−やバンバリー等のインターナルミキサーｔこ入れ混
練りしながら中和反応を行うものである。またこのとき
ゴム中に酸を混練したものと中和用の亜鉛化合物を投入
して混練するかまたは酸を混練りしたゴムと中和用の亜
鉛化合物を混練したゴムとを混合して中和反応を行なう
こともできる。この方法によればゴム生地の外観も良好
で凝集塊の生成や混合機への耐着も殆んど認められない
。しかしながら、この方法ではゴルフボールの物性に好
ましい性質を付与する正塩、持重こジメタクリル酸亜鉛
を得るには一般に亜鉛化合物に対して大過剰の酸を必要
とし、そのため未反応の酸が残る他、塩基性塩もかなり
の量で生成し、かつ生成した正塩も塩基性塩に経時的に
変化する傾向がある。
レクトミキシング法がある。この方法はあらかじめゴム
中に中和用の亜鉛化合物を混練し、これを酸と共にニー
ダ−やバンバリー等のインターナルミキサーｔこ入れ混
練りしながら中和反応を行うものである。またこのとき
ゴム中に酸を混練したものと中和用の亜鉛化合物を投入
して混練するかまたは酸を混練りしたゴムと中和用の亜
鉛化合物を混練したゴムとを混合して中和反応を行なう
こともできる。この方法によればゴム生地の外観も良好
で凝集塊の生成や混合機への耐着も殆んど認められない
。しかしながら、この方法ではゴルフボールの物性に好
ましい性質を付与する正塩、持重こジメタクリル酸亜鉛
を得るには一般に亜鉛化合物に対して大過剰の酸を必要
とし、そのため未反応の酸が残る他、塩基性塩もかなり
の量で生成し、かつ生成した正塩も塩基性塩に経時的に
変化する傾向がある。
本発明は上記ダイレクトミキシング法により上記欠点の
ない安定したジーα、β−エチレン系不飽和カルボン酸
亜鉛を製造する方法を提供する。即ち１本発明は組成物
中でａ、β−エチレン系不飽和カルボン酸と亜鉛化合物
を反応させるに際し、該カルボン酸１００重量部ｔこ対
し１〜２５重量部の該力Ｍボン酸のカルシウム塩を存在
させることを特徴とするジーａ、β−エチレン系不飽和
カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製造方法に関する。
ない安定したジーα、β−エチレン系不飽和カルボン酸
亜鉛を製造する方法を提供する。即ち１本発明は組成物
中でａ、β−エチレン系不飽和カルボン酸と亜鉛化合物
を反応させるに際し、該カルボン酸１００重量部ｔこ対
し１〜２５重量部の該力Ｍボン酸のカルシウム塩を存在
させることを特徴とするジーａ、β−エチレン系不飽和
カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製造方法に関する。
本発明ｔこおいて用いられるａ、β−エチレン系不飽和
カルボン酸としてはメタクリル酸、アクリμ酸、イタコ
ン酸、クロトン酸等が例示されるが典型的にはメタクリ
ル酸である。
カルボン酸としてはメタクリル酸、アクリμ酸、イタコ
ン酸、クロトン酸等が例示されるが典型的にはメタクリ
ル酸である。
上記カルボン酸と塩を形成する亜鉛化合物としては酸化
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等であり、特に酸化亜鉛で
ある。
亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛等であり、特に酸化亜鉛で
ある。
α−β−エチレン系不飽和カルボン酸と亜鉛化合物との
配合比は前者１００重量部をこ対し後者酸化亜鉛換算で
５０〜３００重量部、好ましくは５０〜２００ｊｆ、量
−３ある。
配合比は前者１００重量部をこ対し後者酸化亜鉛換算で
５０〜３００重量部、好ましくは５０〜２００ｊｆ、量
−３ある。
本発明ｔこおいて酸と亜鉛化合物とをゴム中で反応さぜ
るｔこ際し該カルボン酸のカルシウム塩をを少量存在さ
せると経時的に安定な亜鉛正塩を凝集塊を殆んど生成す
ることなくゴム中で製造し得る。 ・ 舐カルボン酸のカルシウム塩の使用量は酸１００重量部
に対し１〜２５重量部、好ましくは５〜１５重量部であ
る。他の金桟塩１例えばマグネシウム塩等では上記のご
とき効果は十分でない。
るｔこ際し該カルボン酸のカルシウム塩をを少量存在さ
せると経時的に安定な亜鉛正塩を凝集塊を殆んど生成す
ることなくゴム中で製造し得る。 ・ 舐カルボン酸のカルシウム塩の使用量は酸１００重量部
に対し１〜２５重量部、好ましくは５〜１５重量部であ
る。他の金桟塩１例えばマグネシウム塩等では上記のご
とき効果は十分でない。
本発明の威と亜鉛化合物の反応は適宜のソリッドゴルフ
ボール用ゴム組成物中で行なう。特１こ好ましいゴムは
ポリブタジェンであり、特に０１日−１，４型ポリブタ
ジエンを約−９０重量％以上含有するものが好ましい。
ボール用ゴム組成物中で行なう。特１こ好ましいゴムは
ポリブタジェンであり、特に０１日−１，４型ポリブタ
ジエンを約−９０重量％以上含有するものが好ましい。
所望ならば５ＢＲ１天然ゴム等をこれに配合してもよい
。またゴム組成物は常套の充填剤、顔料等を含んでいて
もよい。
。またゴム組成物は常套の充填剤、顔料等を含んでいて
もよい。
亜鉛化合物とａ、β−エチレン系不飽和カルボン酸との
反応は限定的ではないが例えば亜鉛化合物と該カルボン
酸のカルシウム塩とをオープンローＡ／’Ｐインターナ
ルミキサーを用い所定のゴム組成物と混練し、これを予
めニーダ−等のインターナルミキサーに入れたカルボン
酸中に加えて混練する。この混合物の温度は配合される
ラジカル開始剤の分解温度よりも低くする。その後、温
度を下げ適当な時間ラジカル開始剤を加え混合する。
反応は限定的ではないが例えば亜鉛化合物と該カルボン
酸のカルシウム塩とをオープンローＡ／’Ｐインターナ
ルミキサーを用い所定のゴム組成物と混練し、これを予
めニーダ−等のインターナルミキサーに入れたカルボン
酸中に加えて混練する。この混合物の温度は配合される
ラジカル開始剤の分解温度よりも低くする。その後、温
度を下げ適当な時間ラジカル開始剤を加え混合する。
この組成物を用いてソリッドゴルフボールを得る１こは
ボールよりわずかｔこ大きく重い切片に裁断し、これを
標準ボールカップ型内に挿入する。型内の組成物を約１
３０〜１６０℃の温度で通常１０〜４０分硬化させる。
ボールよりわずかｔこ大きく重い切片に裁断し、これを
標準ボールカップ型内に挿入する。型内の組成物を約１
３０〜１６０℃の温度で通常１０〜４０分硬化させる。
これによって高い反発係数を有するソリッドゴルフボー
ルが得られる。
ルが得られる。
以下、実施例をあげて本発明を説明する。
１）参考例１〜１０
日本合成ゴム製ポリブタジェンＢＲ−０１゜１００重量
部１こ所定量の酸化岨鉛および水酸化カルシウムを均一
に混練し、これをメタクリル酸と約１０分間混練する。
部１こ所定量の酸化岨鉛および水酸化カルシウムを均一
に混練し、これをメタクリル酸と約１０分間混練する。
温度は徐々に上昇し約８０〜９０℃となる。反応物をと
り出しＸ線回折法を用いてゴム中のジメタクリル酸亜鉛
の量を定量した（ジメタクリル酸亜鉛の回折角２θ＝１
０°と１１°近辺に特徴的ピークがあり、メタクリ／１
／酸岨鉛（塩基性塩）は２θ＝７．４°にピークが存す
る。ジメタクリル酸亜鉛はウェア・ケミカル社（Ｗａｒ
ｅ Ｏｈｅｍ１ｃａ１社）えＲ−２Ｒ／Ａを、メタクリ
ル酸亜鉛としてはステイードレッグ社（ｓｔｅｅｔｌｅ
ｇ社）のＢＺＭを標準物質として用い、これをポリブタ
ジェンに混合し、そのＸ線回折図から検量線を作り定量
した）。
り出しＸ線回折法を用いてゴム中のジメタクリル酸亜鉛
の量を定量した（ジメタクリル酸亜鉛の回折角２θ＝１
０°と１１°近辺に特徴的ピークがあり、メタクリ／１
／酸岨鉛（塩基性塩）は２θ＝７．４°にピークが存す
る。ジメタクリル酸亜鉛はウェア・ケミカル社（Ｗａｒ
ｅ Ｏｈｅｍ１ｃａ１社）えＲ−２Ｒ／Ａを、メタクリ
ル酸亜鉛としてはステイードレッグ社（ｓｔｅｅｔｌｅ
ｇ社）のＢＺＭを標準物質として用い、これをポリブタ
ジェンに混合し、そのＸ線回折図から検量線を作り定量
した）。
配合比およびゴム１００ｇ中に生成したジメタクリル酸
亜鉛の量を表−１に示す。
亜鉛の量を表−１に示す。
２）参考例１１
０木合成ゴム製ポリブタジェンＢＲ−０１゜１００重量
部に４０重量部の債化亜鉛を均一に混練し、これを３０
重量部のメタクリル酸と約１０分間混練する。反応物を
とり出しゴム中のジメタクリル酸亜鉛の量を定量したと
ころ、生成は認められなかった。
部に４０重量部の債化亜鉛を均一に混練し、これを３０
重量部のメタクリル酸と約１０分間混練する。反応物を
とり出しゴム中のジメタクリル酸亜鉛の量を定量したと
ころ、生成は認められなかった。
５）実施例１２−１４
日本合成ゴム製ポリブタジェンＢＲ−０１゜１００重量
部に所定量の水酸化カルシウムを均一に混練し、これを
メタクリル酸と約１０分間混練する。反応物をとり出し
Ｘ線回折法を用いてゴム中に水酸化カルシウムが残存し
ていない事を確認した。又ゴム中に生成したメタクリル
酸カルシウムも同様Ｘ線回折法を用いて定量した。（メ
タクリル酸カルシウムの回折図は回折角２θ＝８．２°
近辺１こ特徴的ピークがある。
部に所定量の水酸化カルシウムを均一に混練し、これを
メタクリル酸と約１０分間混練する。反応物をとり出し
Ｘ線回折法を用いてゴム中に水酸化カルシウムが残存し
ていない事を確認した。又ゴム中に生成したメタクリル
酸カルシウムも同様Ｘ線回折法を用いて定量した。（メ
タクリル酸カルシウムの回折図は回折角２θ＝８．２°
近辺１こ特徴的ピークがある。
メタクリル酸カルシウムは油脂製薬株式会社のものを襟
章物質として用い、これをポリブタノエンに混合し、そ
のＸ線回折図から検量線を作り定量した。） 配合比およびゴム１００ｇ中に生成したメタクリル酸カ
ルシウムの号を表−２に示す。
章物質として用い、これをポリブタノエンに混合し、そ
のＸ線回折図から検量線を作り定量した。） 配合比およびゴム１００ｇ中に生成したメタクリル酸カ
ルシウムの号を表−２に示す。
４）実施例１５−２３
実施例１３のゴム組成物と日本合成ゴム製ポリブタジェ
ンＢＲ−０１と混合してＢＲ−０１化合計１００重量部
にしたもの１こ所定量の酸化亜鉛を均−ｔこ混線し、こ
れをメタクリＩし酸と約１０分間インターナルミキサー
であるニーダ−を用いて混練する。反応物をとり出し参
考例１−１０の手法−こ従いゴム１００ｇ中に生成した
ジメタクリル酸亜鉛の量を定量した。
ンＢＲ−０１と混合してＢＲ−０１化合計１００重量部
にしたもの１こ所定量の酸化亜鉛を均−ｔこ混線し、こ
れをメタクリＩし酸と約１０分間インターナルミキサー
であるニーダ−を用いて混練する。反応物をとり出し参
考例１−１０の手法−こ従いゴム１００ｇ中に生成した
ジメタクリル酸亜鉛の量を定量した。
配合比およびゴム１００ｇ中に生成したジメタクリル＠
能鉛の量を表−５に示す。
能鉛の量を表−５に示す。
５）ボーｌ＆ｆ＠性
参考例１１１こついて、ゴム１００重量部につき過酸化
物ノざカップ０．７重量部をロールで混合し、標準ポー
ル−ノブ型内ｔこ挿入する。型内の組成物を１５０℃で
１５分硬化させたもののボール物性を表−４に示す。
物ノざカップ０．７重量部をロールで混合し、標準ポー
ル−ノブ型内ｔこ挿入する。型内の組成物を１５０℃で
１５分硬化させたもののボール物性を表−４に示す。
又、実施例１５−２３の配合に表−３に示す量の過酸化
物ダイカップを混合し参考例２６同様ポール型内で硬化
させた。ポール物性を表−４をこ示す。
物ダイカップを混合し参考例２６同様ポール型内で硬化
させた。ポール物性を表−４をこ示す。
表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）ゴム組成物中でα、β−エチレン系不飽和カルボ
ン酸と唾鉛化合物を反応させるに際し、該カルボン酸１
００重量部に対し１Ｓ２５重量部の該カルボン酸のカル
シウム塩を存在させることを特徴とするジーａ、β−エ
チレン系不飽和カルボン醸亜鉛塩含有コ゛ム組成物の製
法。 ＋２）（２，β−エチレン系不飽和カルボン陵がメタク
リル酸である第１項記載の製法。 （３）亜鉛化合物が酸化能鉛、である第１項記載の製法
。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199387A JPS58101131A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法 |
| GB08220546A GB2104529B (en) | 1981-07-27 | 1982-07-15 | A process for preparing a rubber composition containing a zinc salt of a di-a, b-ethylenically unsaturated carboxylic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56199387A JPS58101131A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58101131A true JPS58101131A (ja) | 1983-06-16 |
| JPS6345704B2 JPS6345704B2 (ja) | 1988-09-12 |
Family
ID=16406918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56199387A Granted JPS58101131A (ja) | 1981-07-27 | 1981-12-09 | ジ−α，β−エチレン系不飽和カルボン酸亜鉛塩含有ゴム組成物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58101131A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5953439A (ja) * | 1982-08-17 | 1984-03-28 | ヴェイトシルオト オユ | カルボン酸またはカルボン酸混合物の色および色の安定性の改良方法 |
| JPS6041979A (ja) * | 1983-08-17 | 1985-03-05 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボ−ルの製造方法 |
| US5756586A (en) * | 1993-03-31 | 1998-05-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vulcanizable rubber composition with unsaturated and metal compounds and organic peroxides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5460033A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-15 | Hayakawa Rubber | Method of producing playing ball |
-
1981
- 1981-12-09 JP JP56199387A patent/JPS58101131A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5460033A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-15 | Hayakawa Rubber | Method of producing playing ball |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5953439A (ja) * | 1982-08-17 | 1984-03-28 | ヴェイトシルオト オユ | カルボン酸またはカルボン酸混合物の色および色の安定性の改良方法 |
| JPS6041979A (ja) * | 1983-08-17 | 1985-03-05 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボ−ルの製造方法 |
| JPH0357789B2 (ja) * | 1983-08-17 | 1991-09-03 | Sumitomo Rubber Ind | |
| US5756586A (en) * | 1993-03-31 | 1998-05-26 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vulcanizable rubber composition with unsaturated and metal compounds and organic peroxides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6345704B2 (ja) | 1988-09-12 |
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